Ondes de diffusion et pression osmotique

Rene Lucas

To cite this version:

Rene Lucas. Ondes de diffusion et pression osmotique. J. Phys. Radium, 1956, 17 (11),
pp.913-922. <10.1051/jphysrad:019560017011091300>. <jpa-00235581>

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 LE JOURNAL DE PHYSIQUE
ET

LE RADIUM

ONDES DE DIFFUSION ET PRESSION OSMOTIQUE

Par REN LUCAS,
cole Suprieure de Physique et de Chimie Industrielles et Facult des Sciences de Paris.

Sommaire. 2014

Lanalyse de lagitation thermique de translation de molcules dune solution

peut se faire en introduisant la notion donde de diffusion. Ces ondes sont caractrises par une
vitesse de phase et une vitesse de groupe qui sexpriment partir du coefficient D de diffusion
molculaire. Les actions mcaniques subies par une paroi semi-permable faisant obstacle au
passage dune catgorie de molcules (pression osmotique 03C0) peut sexprimer par la pression de
radiation des ondes de diffusion de cette espce molculaire.
Dans le cas le plus gnral ou D varie avec la concentration et o des effets thermiques
apparaissent par le mlange irrversible des corps en prsence, les quantits ncessaires
lvaluation de la pression osmotique sont calcules. Aux faibles concentrations on retrouve la
loi de vant Hoff et il est possible de prvoir des carts srieux cette loi aux fortes concentrations.
Dans le cas particulier o D est constant et o il ny a pas deffet thermique, la thorie donne
une expression en bon accord avec la loi exprimentale de Raoult sur les variations de tension
de vapeur des constituants dun mlange binaire. La relation obtenue se traduit par une repr-
sentation graphique intressante pour les applications losmomtrie.

Introduction. --
Les actions osmotiques jouent
un rle essentiel dans les proprits physiques et
physico-chimiques des solutions. Cest pourquoi
la pression osmotique, vritable question-clef, a
fait lobjet de recherches approfondies de nom-
breux exprimentateurs et physiciens thoriciens.
Depuis van tHoff qui proposa sa relation bien
connue, plusieurs savants tels que Boltzmann,
Nernst, H. A. Lorentz, Planck, W. Gibbs, Ray-
leigh, P. Langevin, Porter,. Callendar, etc... ont
consacr des mmoires thoriques ce problme
sans quil soit possible de lenvisager comme compl-
tement rsolu (1).
la notion de coefficient dactivit molculaire.
Sans nier lintrt de ces mthodes, il faut recon-
natre quelles masquent notre ignorance et
renoncent lanalyse des mcanismes fondamen-
taux.
Le prsent travail constitue une tentative pour
donner une reprsentation de la pression osmo-
tique en considrant la diffusion molculaire
comme le phnomne de base. Ce point de dpart
est donc loppos de celui de Nernst. Nous intro-
duirons la notion dondes de diffusion pour proc-
der lanalyse de lagitation thermique de trans-
lation des molcules. Les travaux de H. A.

Nernst, considrant la pression osmotique comme
le phnomne de base, envisage la diffusion mol-
culaire comme une consquence de la pression
osmotique, tablissant une liaison directe entre les
deux phnomnes.
Aprs avoir t llment essentiel de la thorie
des solutions dilues (en faisant usage de la loi
de van tHoff) la pression osmotique a t dlaisse
Lorentz [1] et ceux de L. Brillouin [2] relatifs aux
actions mcaniques exerces sur les obstacles par
les ondes lastiques mettent en oeuvre les pressions
de radiation. On peut tendre aux ondes de diffu-
sion les mmes formes de raisonnements. Il est
ainsi possible de relier troitement les notions
dondes de diffusion, de paroi semi-permable, et
de pression osmotique.
z

au profit de grandeurs thermodynamiques utilisant

(1) Le lecteur trouvera dans le livre de J. DucLAUx,
Trait de chimie physique applique la biologie, Hermann
et Cie, Paris, 1938 une analyse trs intressante de ces
mmoires.
I. --
Ondes de diffusion. - Dans une solution
renfermant deux types de molcules 1 et 2
nous pouvons analyser lagitation thermique de
translation de chaque espce molculaire soit en

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphysrad:019560017011091300

914

imaginant des tats de mouvements individuels
entirement incoordonns (chaos molculaire) soit
en tenant compte de lassociation des tats de
mouvements par leffet des interactions. Dans ce
dernier cas, particulirement valable pour les tats
condenss, cest le concept dondes qui est retenu
pour lanalyse de lagitation thermique.
Si lon considre des carts priodiques de. la
concentration cl (de lespce 1 par exemple) autour
de sa valeur moyenne, la loi fondamentale de la
diffusion molculaire
montre que des altrations priodiques de fr-
quence v de cl suivant des ondes planes, se propa-
geront la vitesse de phase V 2ilxDv. Nous
=
dsignerons par ondes de diffusion telles ondes.
de
Celles-ci possdent une vitesse de groupe
tives aux molcules n 2 est parfaitement rfl-
chissante pour les ondes de diflusion relatives aux
molcules n 1.
Dans ces conditions la pression osmotique (en ce
qui concerne son terme cintique) peut tre consi-
dre comme la pression de radiation des ondes de
diffusion pour lesquelles la paroi semi-permable
est rflchissante.
La manire la plus sre dvaluer les actions de
ces ondes est davoir recours aux proprits de
linvariant de Boltzmann-Ehrenfest ainsi que la
montr L. Brillouin diverses reprises.
Daprs Boltzmann un systme priodique carac-
tris par lnergie Ecin pour un tat vibratoire
de frquence v obit la condition dinvariance
Ecin=v
cte au cours dune transformation adia-
batique
On en dduit

Pour des ondes de diffusion dont les plans donde

Ces ondes de diffusion sont caractrises par un seraient parallles la surface du fond et celle
amortissement considrable, mais lagitation ther- du piston distants de 1 on a
mique procde dun mcanisme dentretien qui
recre de telles ondes mesure quelles dispa-
raissent. Nous admettrons, sans pouvoir le dmon-
trer, quil existe une relation de phase entre les (k nombre entier, invariant lors dune transfor-
ondes qui disparaissent et celles qui sont cres. mation adiabatique) do
Un tel processus est en tout point comparable
celui qui prside lentretien des ondes las-
tiques dagitation thermique dans les solides, ou
encore lentretien du rayonnement isotherme
et dautre part
dans un milieu dou dabsorption pour les ondes
lumineuses.

I I. Actions mcaniques des ondes de diffusion sur lorsque nous ferons varier progressivement la dis-
une paroi semi-permable. Dans une enceinte
-

tance 1 en dplaant le piston, cl reprsentant la

ferme par un piston semi-permable ne laissant concentration des molcules prisonnires. Si S
passer que les molcules despce 2 nous disposons est la surface du piston
sur la face externe du piston une couche liquide
de molcules 2 et nous recherchons laction
mcanique exerce par les molcules despce 1
Daprs (1) et .(2)

par suite

Or
F i c.. 1.
sur la paroi semi-permable. Celles-ci ne peuvent
franchir la paroi qui les rflchit, en sorte que nous et
pouvons dire que cette paroi semi-permable,

transparente o pour les ondes de diffusion rela-

 915

effet la solution est soumise une pression hydro-

La
quan 1 e aCI adiabatique
transformation
ci QQ
tant la drive rise pour
change de
statique gale es. Lors dune variation adia-
une
chaleur.
sans

Si lon avait considr des ondes stationnaires

batique
q du volume,

sexprimer partir de
la quantit
q
( 2013 )
ci
devra
,

dont les plans donde auraient t orients perpen-

diculairement la surface du piston on aurait
trouv; par un raisonnement semblable
o D reprsente la drive de la d.
diffusion
fI . ppar
ar
9p
rapport la pression p.
Par suite
On en dduit que pour des ondes parfaitement
diffuses suivant toutes les orientations le rsultat
devient
La condition exprimant le caractre adiaba-
tique du changement sobtiendra en formant la
chaleur lmentaire dQ accompagnant une trans-
Tenant compte de V = 2 xDv on e:1 dduit formation par variation des paramtres indpen-
z

dants et eh faisant dQ = 0.
Cette mthode introduit le paramtre
parametre
zip
sur
2013
Le
facteur i, = 2 est indpendant
que les autres termes du second membre. Il en
de v ainsi lequel nous navons lheure actuelle aucune
donne exprimentale ; dautre part on est ainsi
rsulte que pour un ensemble dtats vibratoires conduit
con UI une
a equa Ion diffrentielle
quation 1 eren le e en dm
dclC1
ren-
rpartis selon un spectre de frquence on aura fermant ce paramtre ce qui rend difficilement
utilisable la relation (4). ,

Du point de vue exprimental il est important

de remarquer que les proprits des solutions sont
!E,, reprsente lnergie dagitation thermique
y ,
(de manire quasi constante) tudies pression
de translation des molcules despce 1 constante ou scartant peu de la pression atmo-
sphrique. Il est hors de doute que la pression
osmotique dpend de la pression hydrostatique
exerce sur la solution -
on peut par exemple

(V volume de la solution, a constante mol-
culaire des gaz, 9l nombre dAvogrado, lVl1 masse
molculaire, T temprature absolue).
do
citer des mlangeas binaires dont la zone de dmix-
tion peut tre modifie par action de la pression.
Il est donc prfrable dviter le rle dune
pression hydrostatique variable applique la
solution pour lvaluation de la quantit 8c1Q
On peut tourner la difficult par la mthode sui-
(sD/Sc1)Q
vante.

La le piston semi-
pression m agissant sur
permable sera, en remarquant que
III. Pression osmotique dune solution main-
tenue pression hydrostatique constante. --

Constituons un rcipient cylindrique muni dune

On reconnat de suite lexpression de la loi de
van t Hoff dans le cas limite des petites concen-
trations et lexpression prcdente que jai donne
il y a quelques annes [3] permet de prvoir des
carts cette loi lorsque lon aura affaire des
surface semi-permable S solidaire du corps de
pompe. Au-dessus de S nous disposons la solution
tudie et au-dessous de S se trouve un piston
tanche P mobile. Par dplacement de P vers le
bas nous pouvons faire passer les molcules n) 2
de la solution vers la partie infrieure. Les mol-
cules nO 2 supposes ltat liquide seront sou-
mises une pression hydrostatique ngative 1t, -

concentrations moyennes ou fortes. dans un tat mtastable (absence de formation de

Ltude de la pression cs sur la base de cette vapeur) que nous supposerons maintenu pendant
relation (4) prsente de srieuses difficults. En la transformation lmentaire considre. Cest
916

cette quantit 7t qui mesurera la pression osmotique 1) Ajoutons, temprature constante, la masse
de la solution tudie. 8m2 du corps 2 la solution, el varie de aC1. Nous
Nous conviendrons de compter positivement la avons
hauteur 11 de la solution au-dessus de S dans le
sens vertical ascendant et nous compterons positi-
do

Soit
unit de
e
c1
quantit de chaleur fournir par
la
masse du mlange et par unit de chan-
gement de concentration afin de maintenir cons-
tante la temprature. Il faudra cder la quantit
de chaleur
FIG. 2.-
La paroi S semi-permable
est solidaire du corps de pompe.

vement les dplacements l2 du piston idans le

sens oppos. 2) Retirons de la solution la mme masse 8m2
Lors dun dplacement adiabatique 8l2 du pis-
du corps no 2 en dplaant vers le bas le piston P,
ton P (8l2 &#x3E; 0) loprateur fournit un travail
mcanique 1tSl2 qui se retrouve sous deux formes : lopration tant faite temprature constante.
dune part cration (pour les molcules 2) dune Le travail mcanique - doit tre effectu
nergie potentielle rcuprable de dilatation, et P 2(-rc)
dautre part modification de lnergie thermique de 2 sous pres-
des ondes de diffusion des molcules 1 dans le P2(-rc) dsignant la masse spcifique
sions -
1t.
volume occup par la solution. 3) Pendant cette opration rversible il a fallu
Pendant le dplacement 8l2 la quantit 11 subit fournir au systme une certaine quantit de chaleur
un accroissement 8l1.
afin de maintenir la temprature constante. Soit
Si lon retranche du travail 1tSl2 la quantit
1 7z2X2Q - quantit de chaleur fournir ; ppar unit de
la q
S12 + 7ry- 2Q
2 1tX 2Q
qui
q reprsente
p lnergie
g potentielle
P
de dilatation (x2Q compressibilit adiabatique des
9c1
masse du mlange et par variation unitaire de
concentration du corps 1, nous avons ici (ml + m2)

molcules 2) lutilisation de la relation (3) donne

sq/sc 1 (- 8Ci)
oCI
pour cette quantit de chaleur fournie.

4) La mise sous pression 1t de la masse 8m2

-

temprature constante a ncessit la cession au

systme dune certaine quantit de chaleur. Si h2
est le coefficient thermodynamique usuel cette
V dsignant le volume de la solution. Or V =
Sl,
do quantit sera
soit coefficient de dilatation ther-
mique du corps 2).
IV. -
Calcul des chaleurs de transformation 5) On ramne de manire isotherme la masse
accompagnant une variation lmentaire de con- 8m2 de la pression 7r la pression extrieure (de
-

centration. Soit une solution constitue de

-
valeur suppose ngligeable vis--vis de 1t).
la masse ml de molcules 1 et de la masse m2 de Loprateur reoit une certaine nergie due la
molcules 2. Le volume de cette solution dispose libration de lnergie potentielle accumule, ce
dans le rcipient muni du fond hmi-permable qui peut sexprimer en crivant quil faut fournir
au systme lquivalent chang de signe soit
est v ml + m2 (p masse spcifique).
q ) La concen-
=

p p

tration du corps no 1 est

(X2 compressibilit isotherme).
 917

6) La transformation prcdente a exig lapport VI. -

valuation de la drive adiabatique du

de la quantit de chaleur 8m2h21t gale et de signe coefficients de diffusion. La solution demeurant
-

oppos celle du 4). pression constante, le coefficient de diffusion mol-

Le bilan des transformations restituant ltat culaire D dpend de deux paramtres qui sont la
initial est donc temprature T et la concentration C1 du corps 1.
Lors dune variation lmentaire de ces deux
paramtres

do

Tenant compte de
Daprs lexpression value en V de
on en dduit

do lon dduit le coefficient calorifique massique

de changement unitaire de concentration de la
solution par voie rversible.

VII.
gnant
-
valuation du rapport
transformation
une
pp 2013l2 mp
lmentaire
accompa-
adiaba-
V. -
Transformation adiabatique lmentaire. tique. Ce rapport peut sobtenir en exprimant
-

-
Soit C la chaleur spcifique pression constante que la masse totale des fluides reste constante lors
de la solution le coefficient calorifique dfini prc- de la transformation retirant la solution de la
masse 8m2 du corps 2 travers la paroi semi-
demment. Une transformation lmentaire rver-
sible retirant de la solution travers la paroi permable par dplacement du piston P.
la La masse spcifique initiale po de la solution
semi-permable masse 8m2 et saccompagnant devient par suite de la transformation
dun changement 8T de temprature exigerait la
quantit de chaleur

Si la transformation fait de La masse spcifique du corps nO 2 soumis aux

se sans change valeurs - 7t de la pression et T + 8T de la temp-
chaleur 8Q 0 do
---

rature devient

De ci = ml m+.p m2 on dduit, pour une transfor-

La conservation de la totale
M1 + M2 masse sexprime par
mation adiabatique

Par suite, en ngligeant les termes du second

ordre
do

En introduisant la quantit LC,

8T
value au ppara-
graphe V
En remplaant par cette valeur il vient
918

or les pressions de vapeur partielles des constituants

1 et 2 du mlange varient suivant une relation
linaire des concentrations molculaires relatives.
Cette loi de Raoult na t, jusquici, justifie que
car
par lexprience. Il est facile de constater que la
loi -de Raoult implique une loi de croissance de la
do lon dduit pression osmotique avec la concentration beaucoup
plus rapide que ne lindique la loi de van t Hoff.
Il est donc particulirement intressant de voir ce
que donnent les relations prcdentes, dans le
cas des solutions idales, et den faire compa-
raison avec la loi de Raoult.
La quantit se simplifie. A des termes du
second ordre prs
Lvaluation des quantits figurant dans

ainsi que la connaissance de et de

al 2
permettent
en dfinitive de relier la pression 1t un ensemble
do
de grandeurs accessibles par lexprience. Parmi
ces grandeurs la drive isotherme du coefficient

de diffusion avec la concentration ()D dune p

part, Introduisant les
,

ci paramtres thermodynamiques
usuels
a drive de la chaleur de mlange
ge -LqoCl dautre
part, jouent un rle fondamental.

VIII. Cas des solutions idales.

-
Une cir-
-

et remarquant que les proprits thermodyna-

constance particulirement favorable se prsentera miques de la solution sont les mmes que celles de
pour simplifier les relations prcdentes si les lespce molculaire no 2, on pourra supprimer
espces molculaires 1 et 2 sont trs voisines lune lindice 2. La relation donnant se simplifie
de lautre ce serait par exemple le cas de mol-
-
p
cules ne diffrant lune de lautre que par des
8l2
atomes isotopes.
Dans ce cas p et P2,1 sont pratiquement gaux ;
dautre part il ny a pas deffet thermique sensible
par mlange irrversible des deux espces mol-
culaires
c1 -gcl=
0. Le coefficient D de diffusion mol-
culaire ne dpend pas de la concentration CL et En remplaant par sa valeur dans
tend sidentifier avec le coefficient dautodiffusion,
9D = 0
ar suite suite -;- = U.
ppar
UC1
laquelte on fait et remplaants
On sait dautre part que les solutions idales on obtient
vrifient bien la relation de Raoult selon laquelle

en ayant remplac x2 par yx (y rapport des cha-

leursspcifiques). Si lon veut dgager les facteurs
principaux agissant sur la variation de n avec la
concentration on peut, en premire approximation, devant lunit, ce qui conduit la relation approche
ngliger les termes en x ainsi que le terme (et dans le cas des solutions idales).
 919

Po dsignant la masse spcifique pression normale

du liquide 2. Dautre part

(g acclration de la pesanteur).
La pression osmotique se prsenterait comme De
une fonction hyperbolique de la concentration et
doit crotre avec celle-ci beaucoup plus rapidement
que ne lindique la loi de van t Hoff (en effet on dduit
1 ()D
D () T
li z
estt toujours
toujours
jours positif).
positif).
p )
En vue dune vrification graphique commode on
peut mettre la relation (6) sous la forme suivante : P reprsentant la pression ngative du solvant
au niveau de la paroi semi-permable (7t = - Pt
do

daprs laquelle (toujours pour les solutions idales)

la quantit c1 est fonction linaire de la concen- En limit
7C dveloppement on aura par suite
tration.

IX. Pression osmotique dduite des tensions Si la vapeur du solvant (2) suit la loi des gaz
de vapeur. Reprsentons selon le schma ci-
-

parfaits on pourra relier sa pression p2 au niveau

dessous la solution et le solvant (molcules 2) spars de la solution et la pression po2 au niveau de
par la paroi semi-permable et en quilibre o.smo- cote 0 par le calcul lmentaire classique
tique. Dans le voisinage de la paroi le solvant est dp2x =
Pv2gdz (pmasse spcifique de la vapeur).
-

sous pression ngative dont la valeur absolue

maximum reprsente la pression n dfinie antrieu- Or
rement. Il est facile de constater le caractre
stable dun tel quilibre osmotique.

par suite

La loi de variation des pressions de vapeur,

selon Raoult est P2 =
P12 (1- x) relation dans
laquelle x est la proportion molculaire du corps
dissous nO 1

FIG. 3. -
La solution surmonte la paroi semi-permable S.

Si lensemble est temprature uniforme, on Si le mlange est constitu de masses MI et M2

peut relier la pression de vapeur p2 des molcules 2 trs voisines (Ml -- M2) on aura
au niveau de la solution la pression de vapeur
saturante P02 et la pression osmotique 1t. Rci-
proquement, si lon connat p2 on pourra aisment
en dduire 1t. Posant
De la dfinition de la compressibilit x du sol-
vant [2] on dduit la relation entre sa masse spci-
fique p et la pression En identifiant les relations donnant P2 daprs
la valeur de vu et par application de la loi de Raoult
on dduit
920

sence ont les constantes physiques du benzne

pris 200 C et pour lequel

do

Dans le tableau suivant, dsigne la pression

Afin de prendre un exemple dapplication num- TTp
rique jai suppos que les espces 1 et 2 en pr- calcule suivant (8)

graphique (fig 4) ci-contre indique les varia-

Le ce qui conduit
tions de c1 en fonction de cl. On remarque de
7tR
suite que dans un domaine considrable de varia- viscosit).

Il est remarquable de constater que ce coeffi-

cient varie relativement peu dun liquide un
autre.
A titre de comparaison, le quotient 7tn de la
.
Cl
pression calcule daprs (8) laOnconcentration
voit combien ce
ci
a t port sur la mme figure.
dernier quotient scarte dune reprsentation
linaire. On remarque galement que la relation (7)
ne fait pas prvoir une valeur infinie de la pression
osmotique au voisinage du maximum de concen-
tration comme lexige la relation de Raoult. A
vrai dire, une valeur infiniment grande pour 7r ne
parait pas physiquement acceptable. Lutilisation
de la relation (5) plus rigoureuse rduirait les carts
FIG. 4. -
Courbes reprsentatives de Rc1et de c1 daprs la
7r aux grandes concentrations.

relation approche de la thorie, courbe de i. En

c1
abscisses concentrations (gr par cm3 de solution).
tion de la concentration el (jusqu plus de
80 % du maximum de celle-ci) la quantit cl
1tR
varie de manire sensiblement linaire comme le
prvoit la relation (7)

et conduit attribuer au coefficient de temprature

1 9D
de la
diffusion 1/D i-,
DT
une valeur voisine de 18.10-3

par degr C.
Cette quantit est tout fait de lordre de celles
des quelques donnes exprimentales connues et
saccorde galement avec lordre de grandeur dduit
de la relation de Stokes-Einstein FIG. 5. -
Courbes reprsentatives de la pression osmo-
tique suivant la loi de vant Hoff 7tv, daprs la loi de
Raoult 77R, et daprs la thorie 7r : abscisses, concentra-
tions (g par cm3 de solution).
 921

La figure 5 reprsente les variations de pression avec le plus de prcision (solutions plus con-
osmotique daprs la loi de van t Hoff daprs la centres) jouent un rle plus efficace et plus certain
loi de Raoult, et daprs la relation (6). Il y a pour obtenir, concentration nulle, le point
accord satisfaisant entre les deux dernires valeurs dintersection fournissant la masse molculaire
calcules dans un large domaine de concentra- cherche.
tion. Ce nest que pour les valeurs de el dpas-
sant 0,75 g /cm3 que la valeur calcule par la
thorie des ondes de diffusion scarte (par
valeur plus faible) de celle prvue par la loi de
Raoult.

X. Intrt de la reprsentation graphique de

- en fonction de c. - Les constatations prc-
03C0
dentes conduisent examiner, pour diverses
valeurs exprimentales, lintrt prsent par la
reprsentation graphique propose.

FIG. 7. - Courbes analogues celles de la figure 6.

Corps dissous, glucose en solution aqueuse.

XI. Conclusions. La mthode dtude pro-

-

pose pour la pression osmotique conduit donner

de celle-ci une reprsentation nouvelle beaucoup
plus prcise et satisfaisante que lanalogie entre
les gaz et le corps dissous utilise par van
t Hoff.
Tout en retrouvant la loi de van t Hoff aux
grandes dilutions nous avons montr les raisons
FIG. 6. -
Courbes reprsentatives de l2 (trait plein) et dtre des carts importants entre cette loi et celle
03C0
valable pour les solutions concentres idales.
Une comparaison a t faite entre la pression
decentrations
-7C1, (pointill) enfonction de CI- En abscisses con-
osmotique daprs notre thorie (cas des solutions
(en g par cm3 de solution) de saccharose
dans leau. idales) et celle prvue par application de la loi
de Raoult. Cette comparaison conduit une concor-
dance trs satisfaisante dans un large domaine de
Les figures 6 et 7 montrent les courbes repr- concentration (jusqu 80 % du maximum de
sentatives de c et de c5 en fonction de c dans le cas celle-ci.)
7C La comparaison entre les modes de reprsen-
de solutions aqueuses de saccharose et de glucose
pour un domaine considrable de variations de
tation des rsultats exprimentaux, soit c- en

concentrations. Ces valeurs sont empruntes

Berkeley et Hartley (4). ,
fonction de c, soit - en
03C0
fonction de c, montre un

On constate que la loi de

n
= A + Bc
est beaucoup mieux adapte la reprsentation
forme 7r avantage srieux en faveur de ce dernier. Dans
le cas des solutions idales on peut le recommander
des rsultats que la disposition habituelle qui pour les applications de losmomtrie la dter-
mination des masses molculaires. Le problme
des solutions non idales, plus complexe, peut tre
consiste
de vue
reprsenter - fonction de
de la dtermination des
c
en

masses molcu-
c. Du point abord partir des rsultats contenus dans le
laires par osmomtrie nous pouvons donc insister
prsent travail. Nous pensons fournir un article
sur ce sujet dans le cadre de la prsente thorie.
sur les avantages de ce nouveau mode de repr-
sentation. Les valeurs exprimentales connues Manuscrit reu le 20 juillet 1956.
922

BIBLIOGRAPHIE

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