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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALURGIA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE INGENIERA QUMICA

ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

Laboratorio de fisicoqumico

ASIGNATURA: QU-343 FISICOQUMICA II

PRCTICA N 08

CINTICA QUMICA

PROFESOR DE TEORA: M.Q Hernn P. QUISPE MISAICO

PROFESOR DE PRCTICA: M.Q Hernn P. QUISPE MISAICO

ALUMNOS:
SULCA SUCA, Juam Antonio
HUALLPA VARGAS, Herlis Sergio
PREZ HUALLPA, Roel Jose

DA DE PRCTICAS: Mircoles HORA: 7:00 a.m 10:00 a.m


MESA: 03

FECHA DE EJECUCIN: 08/07/2015 FECHA DE ENTREGA: 26/07/2015

AYACUCHO - PER

2015
CINTICA QUMICA

I. OBJETIVOS:

El objeto de la cintica qumica es medir la rapidez de las reacciones


qumicas y encontrar ecuaciones que relacionen la rapidez de una
reaccin con variables experimentales

Determinar el efecto de la concentracin y la temperatura en la


velocidad de la reaccin.

Observar la respuesta de un sistema en equilibrio ante cambios de


concentracin, volumen y temperatura.

Calcular la constante de equilibrio (ley de accin de masas) de una


reaccin qumica.

II. FUNDAMENTO TERICO

INTRODUCCIN:
Las reacciones qumicas convierten sustancias con propiedades bien definidas en
otros materiales con propiedades diferentes.
Gran parte del estudio de las reacciones qumicas se ocupa de la formacin de
nuevas sustancias a partir de un conjunto dado de reactivos. Por lo tanto, es
necesario entender la rapidez con que pueden ocurrir las reacciones qumicas.
La experiencia nos dice que hay reacciones ms rpidas que otras, debido a este
fenmeno, debemos comprender los factores que controlan o influyen en
la velocidad

CINTICA DE LAS REACCIONES: El objeto de la cintica qumica es medir la


rapidez de las reacciones qumicas y encontrar ecuaciones que relacionen la rapidez
de una reaccin con variables experimentales. Experimentalmente la velocidad de
una reaccin puede ser descrita a partir de la(s) [concentracin(es) de las especies
involucradas en la reaccin y una constante k, sin embargo esta puede depender de
numerosos factores (el solvente utilizado, el uso de catalizadores, fenmenos de
transporte, material del reactor, etc...), haciendo muy complejo el proceso de
determinacin de velocidades de reaccin. Se puede clasificar a las reacciones en
simples o complejas dependiendo del nmero de pasos o de estados de transicin que
deben producirse para describir la reaccin qumica, si solo un paso es necesario (un
estado de transicin) se dice que la velocidad de reaccin es simple y el orden de la
reaccin corresponde a la suma de coeficientes estequiometricos de la ecuacin, si
no es as se debe proponer una serie de pasos (cada uno con un estado de
transicin) denominado mecanismo de la reaccin que corresponda a la velocidad de
reaccin encontrada. Las reacciones tambin se pueden clasificar cinticamente en
homogneas y heterogneas. La primera ocurre en una fase y la segunda en ms de
una fase. La reaccin heterognea depende del rea de una superficie ya sea la de
las paredes del vaso o de un catalizador slido. En este captulo se discuten
reacciones homogneas.

TEORA DE LAS COLISIONES Y CONSTANTE DE VELOCIDAD.

RAPIDEZ DE REACCIN

VELOCIDAD DE REACCIN

La rapidez de reaccin est conformada por la rapidez de formacin y la rapidez de


descomposicin. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores, como la
concentracin de los reactivos, la presencia de un catalizador, la temperatura de
reaccin y el estado fsico de los reactivos.

Uno de los factores ms importantes es la concentracin de los reactivos. Cuanto


ms partculas existan en un volumen, ms colisiones hay entre las partculas por
unidad de tiempo. Al principio, cuando la concentracin de reactivos es mayor,
tambin es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las molculas, y la
rapidez es mayor. A medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la
concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de colisin y con ella la
rapidez de la reaccin. La medida de la rapidez de reaccin implica la medida de la
concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es,
para medir la rapidez de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de
reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que
aparece por unidad de tiempo. La rapidez de reaccin se mide en unidades de
concentracin/tiempo, esto es, en (mol/l)/s, es decir, moles/(ls).
Para una reaccin de la forma:

la ley de la rapidez de formacin es la siguiente:


Es la rapidez de la reaccin, la disminucin de la concentracin
del reactivo A en el tiempo . Esta rapidez es la rapidez media de la
reaccin, pues todas las molculas necesitan tiempos distintos para
reaccionar.
La rapidez de aparicin del producto es igual a la rapidez de desaparicin del
reactivo. De este modo, la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente
forma:

Este modelo necesita otras simplificaciones con respecto a:

la actividad qumica, es decir, la "concentracin efectiva"

la cantidad de los reactivos en proporcin a la cantidad de los


productos y del disolvente

la temperatura

la energa de colisin

presencia de catalizadores

la presin parcial de gases

Orden de reaccin

Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, la cual describe cuantas
partculas del reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de
partculas del producto.
Para una reaccin de la forma:

Esto significa, que dos partculas A colisionan con una partcula B, una partcula C y
una partcula D para formar el producto E.
Sin embargo, la probabilidad de que cinco partculas colisionen al mismo tiempo y
con energa suficiente, es escasa.
Ms probable es que dos o tres partculas colisionen y formen un producto
intermedio, este producto intermedio colisiona con las dems partculas y forma
otros productos intermedios hasta formar el producto E, aqu un ejemplo:
La descomposicin de la reaccin principal en llamadas reacciones elementales y el
anlisis de estas nos muestra exactamente como ocurre esta reaccin.
Por medio de mtodos experimentales o por premisas se puede determinar la
dependencia de la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones de
los componentes A, B, C y D.
El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las
concentraciones en la ley de la rapidez de la reaccin. Este es tambin
llamado orden total de reaccin, pues el orden depende del reactivo que se analice.
El orden de la reacciones se determina experimentalmente.
Ejemplo :
Suponiendo que la rapidez de reaccin de la primera reaccin elemental tiene una
dependencia cuadrtica con la concentracin del reactivo A, esto significa que esta
reaccin es de segundo orden con respecto al reactivo A. El orden total de esta
reaccin es tambin segundo, pues no hay otros reactivos.
Suponiendo que la rapidez de reaccin de la segunda reaccin elemental tenga una
dependencia lineal con la concentracin del reactivo A 2, lineal con la concentracin
del reactivo B y ninguna dependencia con C. Entonces es la reaccin de primer orden
en relacin a A2, de primer orden en relacin a B y de cero orden en relacin al
componente C. El orden total es segundo.
Suponiendo que la rapidez de reaccin de la tercera reaccin elemental tenga una
dependencia lineal con la concentracin de A 2BC, pero ninguna con la concentracin
de D, entonces es la reaccin de primer orden en relacin a A 2BC y de orden cero
en relacin a D. El orden total de la reaccin es primero.
Para una reaccin hipottica de la forma:

la rapidez de reaccin se define como la siguiente expresin en caso de que sea una
reaccin simple molecular, como la del caso anterior:
v=k[A][B]
(las concentraciones de reactivos estn elevados a su correspondiente coeficiente
cintico slo en el caso en el que la reaccin sea elemental). Donde los corchetes
denotan la concentracin de cada una de las especies; "v" denota la rapidez de
reaccin y "k" es la constante cintica. La rapidez de las reacciones qumicas abarca
escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo, una explosin puede ocurrir en menos
de un segundo; la coccin de un alimento puede tardar minutos u horas.
Factores que afectan a la rapidez de las reacciones

Existen varios factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica: la


concentracin de los reactivos, la temperatura, la existencia de catalizadores y la
superficie de contactos tanto de los reactivos como del catalizador. Los
catalizadores pueden aumentar o disminuir la rapidez de reaccin

Temperatura Por norma general, la rapidez de reaccin aumenta con


la temperatura porque al aumentarla incrementa la energa cintica de
las molculas. Con mayor energa cintica, las molculas se mueven ms rpido y
chocan con ms frecuencia y con ms energa. El comportamiento de la constante de
rapidez o coeficiente cintico frente a la temperatura = lnA (Ea / R)(1 / T2 1 /
T1) esta ecuacin linealizada es muy til y puede ser descrito a travs de
la Ecuacin de Arrhenius donde K es la constante de la rapidez,
A es el factor de frecuencia, EA es la energa de activacin necesaria y T es la
temperatura, al linealizar la se tiene que el logaritmo neperiano de la constante de
rapidez es inversamente proporcional a la temperatura, como sigue: ln(k1 / k2) la
hora de calcular la energa de activacin experimentalmente, ya que la pendiente de
la recta obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R, haciendo un simple
despeje se obtiene fcilmente esta energa de activacin, tomando en cuenta que el
valor de la constante universal de los gases es 1.987cal/K mol. Para un buen nmero
de reacciones qumicas la rapidez se duplica aproximadamente cada diez grados
centgrados.

Estado fsico de los reactivos

Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de contacto es


menor y su rapidez tambin es menor. En cambio, si el rea de contacto es mayor, la
rapidez es mayor.Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos
factores cinticos a analizar. La parte de la reaccin qumica, es decir, hay que
estudiar la rapidez de transporte, pues en la mayora de los casos estas son mucho
ms lentas que la rapidez intrnseca de la reaccin y son las etapas de transporte
las que determinan la cintica del proceso.No cabe duda de que un mayor rea de
contacto reduce la resistencia al transporte, pero tambin son muy importantes la
difusividad del reactivo en el medio, y su solubilidad, dado que este es el lmite de
la concentracin del reactivo, y viene determinada por el equilibrio entre las fases.
Presencia de un catalizador

Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reaccin sin


transformarse. Suelen empeorar la selectividad del proceso, aumentando la
obtencin de productos no deseados. La forma de accin de los mismos es
modificando el mecanismo de reaccin, empleando pasos elementales con mayor o
menor energa de activacin.

Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en la misma fase que los


reactivos (por ejemplo, el hierro III en la descomposicin del perxido de
hidrgeno) y catalizadores heterogneos, que se encuentran en distinta fase (por
ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenacin).Los catalizadores
tambin pueden retardar reacciones, no solo acelerarlas, en este caso se suelen
conocer como retardantes o inhibidores, los cuales impiden la produccin.Los
catalizadores no modifican la entalpia, la entropia o la energia libre de Gibbs de los
reactivos. Ya que esto unicamente depende de los reactivos.

Concentracin de los reactivos

La mayora de las reacciones son ms rpidas en presencia de un catalizador y


cuanto ms concentrados se encuentren los reactivos, mayor frecuencia de colisin.
Si los reactivos estn en disolucin o son gases encerrados en un recipiente, cuanto
mayor sea su concentracin, ms alta ser la velocidad de la reaccin en la que
participen, ya que, al haber ms partculas en el mismo espacio, aumentar el
nmero de colisiones.

El ataque que los cidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de
hidrgeno es un buen ejemplo, ya que este ataque es mucho ms violento cuanto
mayor es la concentracin del cido.

La obtencin de una ecuacin que pueda emplearse para predecir la dependencia de


la rapidez de reaccin con las concentraciones de reactivos es uno de los objetivos
bsicos de la cintica qumica. Esa ecuacin, que es determinada de forma emprica,
recibe el nombre de ecuacin de rapidez.
De este modo, si consideramos de nuevo la reaccin hipottica la rapidez de
reaccin "r" puede expresarse como
Los trminos entre corchetes son las molaridades de los reactivos y los exponentes
m y n son coeficientes que, salvo en el caso de una etapa elemental no tienen por
que estar relacionados con el coeficiente estequiomtrico de cada uno de los
reactivos. Los valores de estos exponentes se conocen como orden de reaccin.
Hay casos en que la rapidez de reaccin no es funcin de la concentracin, en estos
casos la cintica de la reaccin est condicionada por otros factores del sistema
como por ejemplo la radiacin solar, o la superficie especfica disponible en una
reaccin gas-slido cataltica, donde el exceso de reactivo gas hace que siempre
estn ocupados todos los centros activos del catalizador.
Presin

En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en el sistema, sta va a variar
la energa cintica de las molculas. Entonces, si existe una mayor presin, la
energa cintica de las partculas va a aumentar y la reaccin se va a volver ms
rpida; al igual que en los gases, que al aumentar su presin aumenta tambin el
movimiento de sus partculas y, por tanto, la rapidez de reaccin es mayor. Esto es
vlido solamente en aquellas reacciones qumicas cuyos reactantes sean afectados
de manera importante por la presin, como los gases. En reacciones cuyos
reactantes sean slidos o lquidos, los efectos de la presin son nfimos.
Luz

La luz es una forma de energa. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se producen


ms rpidamente, como ocurre en el caso de la reaccin entre el cloro y el
hidrgeno. En general, la luz arranca electrones de algunos tomos formando iones,
con lo que aumenta considerablemente la rapidez de reaccin.

Principio de Le Chtelier

ENERGIA DE ACTIVACION

En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius sugiri que las molculas deben poseer
una cantidad mnima de energa para reaccionar. Esa energa proviene de la energa
cintica de las molculas que colisionan. La energa cintica sirve para originar las
reacciones, pero si las molculas se mueven muy lento, las molculas solo rebotarn
al chocar con otras molculas y la reaccin no sucede.
Para que reaccionen las molculas, stas deben tener una energa cintica total que
sea igual o mayor que cierto valor mnimo de energa llamado energa de
activacin (Ea). Una colisin con energa Ea o mayor, consigue que los tomos de las
molculas alcancen el estado de transicin. Pero para que se lleve a cabo la reaccin
es necesario tambin que las molculas estn orientadas correctamente.
La constante de la rapidez de una reaccin (k) depende tambin de la temperatura
ya que la energa cintica depende de ella. La relacin entre k y la temperatura est
dada por la ecuacin de Arrhenius:

o, tambin, expresada en forma de logaritmos neperianos:


Donde A es el factor de frecuencia de la materia prima con la presin.

III. MATERIALES, EQUIPOS E INSTRUMENTOS DE LABORATORIO Y


REACTIVOS QUMICOS UTILIZADO

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Procedimiento.- Primeramente se proceder a la preparacin de la


disolucin de bisulfito sdico. Se calientan 150 mL de agua destilada y
cuando hierva, se agrega una papilla ligera formada por 1 g de almidn
soluble en 10 mL de agua destilada. Se mantiene la ebullicin unos 4-5
min y se deja enfriar. Se agregan los gramos de bisulfito
correspondientes para obtener una disolucin 0,01M y se aade
agua destilada hasta obtener 250 mL. A continuacin se preparan 250
mL de una disolucin 0,02 M de yodato potsico.

Se colocan en una gradilla 5 tubos de ensayo numerados. En el


primero se depositan 5 mL de disolucin de yodato potsico, en el
segundo 4 mL, en el tercero 3 mL, en el cuarto 2 mL y en el quinto 1 mL.
A cada uno de los tubos de ensayo se le agrega agua destilada hasta que
todos los tubos tengan 5 mL, agitando para que la disolucin sea
homognea. El volumen en cada tubo es el mismo pero no la
concentracin.

Se comprob que la reaccin es de primer orden mediante la grfica, es


decir la pendiente de la recta es semejante al k calculado.
Se
agreg
an 5
mL de
disolu
cin
bisulf
ito
sdic
o-almidn sobre el tubo rotulado 1. Se tapa y agita fuertemente,
dejndolo a continuacin en la gradilla y anotndose el tiempo
transcurrido desde que ambas disoluciones se ponen en contacto hasta
que aparece el color azul, lo cual deber ocurrir simultneamente en
toda la disolucin. Si el color no es uniforme se debe a que no se ha
agitado correctamente.

La operacin anterior se repite con cada uno de los tubos, anotando en


cada caso el tiempo transcurrido y completando la tabla de resultados
que aparece a continuacin. Posteriormente, se representarn los
resultados obtenidos grficamente para determinar el orden de la
reaccin.
V. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS

DATOS:

250 mL Solucin de bisulfito de sodio 0.01M


250 mL Solucin de yodato de potasio 0.02M
CLCULOS:

Temperatura de trabajo T=25C (cuadro N1)

Tubos Volumen Moles [KIO3] Ln[KIO3 1/ Tiempo


KIO3 KIO3 ] [KIO3] (minutos)
1 5 mL 0.000100 1.43
0 0.0200 -3.91202 50.00
2 4 mL 0.000064 2.0
0 0.0160 -4.13517 62.50
3 3 mL 0.000036 2.42
0 0.0120 -4.42285 83.33
4 2 mL 0.000016 4.16
0 0.0080 -4.82831 125.00
5 1 mL 0.000004 8.23
0 0.0040 -5.52146 250.00

Temperatura de trabajo T=13C (cuadro N2)

Tubos Volumen Moles [KIO3] Ln[KIO3 1/ Tiempo


KIO3 KIO3 ] [KIO3] (minutos)
1 5 mL 0.000100 2.5
0 0.0200 -3.91202 50.00
2 4 mL 0.000064 3.0
0 0.0160 -4.13517 62.50
3 3 mL 0.000036 6.10
0 0.0120 -4.42285 83.33
4 2 mL 0.000016 9.03
0 0.0080 -4.82831 125.00
5 1 mL 0.000004 20.0
0 0.0040 -5.52146 250.00
Calculamos los valores de: Moles KIO3, [KIO3], Ln[KIO3] y 1/[KIO3],

Mc= 0.02
Vc = Vi KIO3
i=1, 2,,5

Los resultados de los clculos realizados se muestran en los cuadros anteriores

Para temperatura 25C cuadro N1

Para temperatura 13C cuadro N2

Para calcular la constante de equilibrio se utiliza la siguiente ecuacin:

Rx primer orden Rx Segundo orden

0.02 1 1
ln ( )
Md M d 0.02
=k =k
t t

1 1
0.02
ln ( ) 0.016 0.02
0.016 =k =6.25
=k=0.1116 2.0
2.0

Los resultados se muestran en el cuadro siguiente para ambas temperaturas:

T=25C T=13C
K (1er K (2do K (1er K (2do
ORDEN) ORDEN) ORDEN) ORDEN)
0.1116 6.2500 0.0744 4.1667
0.2111 13.7741 0.0837 5.4645
0.2203 18.0288 0.1015 8.3056
0.1956 24.3013 0.0805 10.0000
Graficas:
Segn las grficas que realizamos el pendiente ms cercano a la constante de
equilibrio (k) calculado es ala grafica de ln(Md) vs t(min) en ambas
temperaturas , se podra decir que la reaccin es de primer orden en ambas
temperaturas

VI. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES


CONCLUSIONES:

Se comprob que la reaccin es de primer orden mediante la grfica, es


decir la pendiente de la recta es semejante al k calculado.

La rapidez o velocidad de una reaccin s se ve afectada por la variacin


de la temperatura y concentraciones de los reactivos. En esta prctica
pudimos ver que la velocidad de reaccin de la muestra fra (a 15C) fue
excesivamente lenta. Mientras que la rapidez de reaccin de las otras
soluciones (a temperatura ambiente) fueron mucho ms rpidas. Tambin
pudimos ver cmo la concentracin juega un papel importante en este
tema, ya que la muestra con mayor concentracin reaccion ms rpido
que la de menor concentracin.

Tambin se demostr que la velocidad de reaccin es directamente


proporcional a la temperatura a mayor temperatura mayor velocidad de
reaccin, segn a esta prctica.

RECOMENDACIONES:
Para poder obtener resultados ptimos y exactos, se debe leer
correctamente los tiempos de reaccin.
Las soluciones a mezclar deben estar a la misma temperatura, es decir
deben hacer la mezcla en el termostato.
Se debe preparar las soluciones exactas ya que un error pequeo puede
alterar en las mezclas
Mantener limpio y seco los materiales utilizados en el laboratorio.

VII. BIBLIOGRAFA CONSULTADA

CHANG, R y COLLEGE, W. Qumica. Sptima edicin. McGraw-Hl,


Mxico, 2002. m,..
BRICEO, C y CCERES, L. Qumica. Primera edicin. Editorial
Educativa, Bogot- Colombia, 1994.
PRETRUCCI, HARWOOD, y HERRING, G. Qumica General.
Octava edicin. Prentice Hall, Madrid, 2003.
MOORE, KOTZ, STNTSKL JESTEN y VVOOD. El Mundo de
Qumica. Segunda edicin, Addison Wesley Longman, Mxico,
2000.

Chang, Raymond (2002). Qumica. 7 edicin. Mc Graw Hill

https://es.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica_qu%C3%ADmica