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Laboratorio de Cintica Metalrgica

y Diseo de Reactores
Cintica de Flotacin Batch
Laboratorio de Flotacin
Profesor: Marco Vera
Ayudantes: Joaqun Valenzuela - Italo Manzo

Integrantes: Daniel Brito


Camilo Cceres
Felipe Cepeda
Claudio Del Pino

25/06/2017
Resumen

La flotacin es un proceso de separacin selectivo slido-lquido y es el principal mtodo


de separacin de minerales sulfurados. Este proceso aprovecha las propiedades
superficiales de las partculas de inters y de su hidrofobicidad se unen a las burbujas de
aire.

El estudio consiste estudiar el comportamiento cintico de una flotacin de sulfato de cobre


en un reactor batch, modificando el nivel de hidrofobicidad (concentracin del reactivo) y el
pH de la pulpa.

Los anlisis cinticos sugieren que en el experimento 1 recuperacin mxima del 54,307%
y una ley de cobre de 12,48%. Estos resultados constan de una error en la medicin de la
muestra en el minuto 5. El experimento 2 no muestra errores y posee una recuperacin mx
de 60% y ley de cobre de 7,47%, demostrando que estas condiciones son mejores en
cuanto al nivel de recuperacin. El experimento 3 tiene recuperacin mx de 49,056% y
una ley de cobre de 4,87%. Finalmente el experimento 5 tiene una recuperacin mxima
de 54,333% y ley de cobre igual a 0,496%. Concluyendo que las mejores condiciones fueron
las del experimento 2.

El cuanto al orden de la reaccin, este se resolvi utilizando solver y los modelos cinticos
de orden 1 y 2, concluyendo, que para todos los experimentos el modelo de orden 2 es el
que mejor los representa.

1
Tabla de contenido

Resumen ........................................................................................................................... 1
Introduccin ....................................................................................................................... 3
Estado del arte................................................................................................................... 4
Procedimientos experimentales ......................................................................................... 6
Resultados y discusiones ................................................... Error! Bookmark not defined.
Conclusiones ................................................................................................................... 18
Referencias ........................................................................ Error! Bookmark not defined.
Anexos ............................................................................................................................ 20

2
Introduccin

[Introduccin al informe e Identificacin de los objetivos. Se debe realizar una descripcin


terica del proceso de flotacin. Toda ecuacin, reaccin, figura o tabla utilizada debe ser
debidamente enumerada. Todo dato utilizado debe ir referenciado.]

3
Estado del arte

La flotacin es el proceso posterior a la molienda y clasificacin, en el cual el mineral est en


condiciones de separarse selectivamente, ya que posee el tamao y la liberacin adecuada para la
adsorcin de los reactivos y para que el mineral pueda ser captado por la burbuja. La flotacin es
el mejor mtodo para la separacin selectiva de diversos minerales sulfurados (Cobre, Nquel,
Carbn, Molibdeno, etc) o compuestos hidrofbicos (algunos tipos de aceites). En trminos
generales la flotacin consiste en la unin de la partcula del mineral con la burbuja, donde este va
a dar a la parte superior de la celda, permitiendo recuperar la especie de inters. Siendo posible
este proceso gracias a las propiedades hidrofbicas de la especie de inters o a partir del aumento
de hidrofobicidad por parte del colector (descartando el caso excepcional cuando se necesita un
depresivo).

El proceso de flotacin est dividido en dos zonas: zona de coleccin y zona de espuma. La primera
zona es donde estn mezclados los reactivos homogneamente, y es donde ocurre el contacto
entre la burbuja de aire producida por un compresor y la especie de inters (hidrofbica), esta
zona de orienta a la recuperacin del mineral. La segunda zona es el lugar donde se recolecta el
mineral para producir el concentrado gracias a la presencia de la espuma producida por el
espumante, por lo general esta zona se orienta a mejorar la separacin y la ley del concentrado
producido. En el cual para aumentar la ley del concentrado de debe operar con una mayor
cantidad de espuma agregando un lavado sobre ella, con el fin de eliminar el mineral de no inters
trado por el arrastre hidrulico.

El proceso de flotacin comienza con la adsorcin del colector sobre la superficie del mineral de
inters, donde est la hace an ms hidrofbico, en el cual esto permite que la partcula se una a
la burbuja. Una vez que se uni, comienza el ascenso hacia la zona de espuma, segn el nivel de
mezclado existente en la pulpa las partculas que no estn firmemente unidas a las burbujas se
desagregan y retornan a la zona de coleccin.

La flotacin est gobernado por 4 grupos de variables: la variables manipuladoras, de


perturbacin, de comportamiento e intermedias.

4
Tabla 1. Variables que influyen en el proceso de flotacin.

Tipos de variables variables


-Adicin de reactivos (espumante, colector,
depresor, modificadores); nivel de pulpa;
Manipuladoras adicin de aire; adicin de agua, puntos de
coleccin, agitacin.

Ley de alimentacin; grado liberacin; grado


Perturbacin de oxidacin; densidad pulpa; flujo
alimentacin.
Comportamiento Ley; Recuperacin; densidad de pulpa; flujo
concentrado.
Intermedias Ley; Recuperacin; densidad de pulpa, flujo
concentrado en otro tipo de celdas.

Los circuitos de flotacin comnmente tienen tres etapas, estas etapas corresponde a la etapa
Rougher, Scavenger y Cleaner. La etapa Rougher es la primera, en el cual se encarga de recuperar
la mayor cantidad de mineral til, debido a estos lo flujos dentro de la planta disminuyen
considerablemente y como es comn, en la primera etapa la ley de concentrado no aumenta
considerablemente. La etapa Scavenger tiene como objetivo recuperar el mineral de inters que
pudo haber quedado en el relave de la primera etapa, agregndole reactivos ms potentes. Y por
ltimo la etapa Cleaner tiene como objetivo aumentar la ley del concentrado, mediante
recuperacin altamente selectiva, cabe mencionar que para mejorar la eficiencia del proceso el
concentrado proveniente de esta ltima etapa va a dar a la celda columnar.

Actualmente se tiene diversas tecnologas para mejorar el sistema de flotacin y adems disminuir
los costos asociados a la obtencin del mineral de inters. A partir de estas tecnologas se pueden
nombrar algunas como por ejemplo: Cavitation System, Celda Hydrofloat, Celda jameson y
Woodgrove.

Celda Hydrofloat: Este tipo de celda se encarga de superar las limitaciones que tienen las celdas
convencionales, respecto a la flotacin de partculas muy gruesas, ya que esta celda presenta un
canal en la parte inferior en donde entra un lecho fluidizado (agua + aire + reactivos) que retarda
la sedimentacin de la partcula gruesa, permitiendo que la burbuja con la partcula gruesa
adherida pueda ser llevada a la zona de espuma, gracias a la adicin del lecho. Al tener este tipo
de celda en el sistema permite disminuir altos costos asociado al proceso de conminucin.

Cavitation System: Este se encarga de superar las limitaciones que tienen las celdas
convencionales respecto a las partculas muy finas, este tipo de sistema utiliza el principio de
cavitacin hidrodinmica para la generacin de burbujas extremadamente pequeas. Mientras
ms pequeas las burbujas, mayor ser el rea superficial de la burbuja, lo que favorecer la
probabilidad de contacto burbuja partcula, y por ende mejorar la recuperacin.

5
Celda Jameson: Este tipo de celda tiene la particularidad que la zona de coleccin se produce en
un tubo de descenso, en donde el tamao pequeo de las burbujas es producido por la presin
que genera el flujo de pulpa y las burbujas que viajan en este tubo. En el cual este contacto
intenso da como resultado una celda de alta intensidad que produce una mayor rapidez de
flotacin para los finos. La pulpa es depositada en el estanque que se encarga de separar el
mineral til unidos a las burbujas y mineral que no flota, luego que paso por el tubo de descenso.

Woodgrove: este sistema se encarga de optimizar las distintas fases de la flotacin sin las
restricciones puestas por las celdas tradicionales, esta permite dividir el proceso de flotacin en
tres etapas: la de mezclamiento pulpa con aire, flotacin de mena y recuperacin de concentrado.
Esto permitir tener un mayor tiempo de residencia para cada etapa, permitiendo obtener una
mayor recuperacin.

Procedimientos experimentales

Inicialmente se identifica el mineral a trabajar, para luego proceder a pesar la muestra, y cargar el
molino de bolas con la carga de bolas correspondiente. Luego se agrega la muestra de mineral
seleccionada adems de un cierto volumen de agua que permita tener el porcentaje de solidos
requerido en molienda. Posteriormente se pone en marcha el molino por un tiempo ya
predeterminado, para luego al finalizar el tiempo, descargar el contenido del molino en un
recipiente metlico a travs de un tamiz para poder separar las bolas del mineral. Con las bolas
separadas se limpia el interior del molino para poder extraer posibles residuos de mineral y lo mismo
se hace con las bolas. Una vez separado y juntado todo el mineral este se trasvasija a la celda de
flotacin. Despus de descargar el mineral en la celda de flotacin se ajusta el volumen de esta hasta
alcanzar los 2,5 [L], para comenzar a agitar y medir el pH de la solucin (con el pH metro calibrado
previamente), el cual debe de estar cerca al valor predeterminado para cada experimento. El pH se
ajusta mediante la adicin de NaOH o cido sulfrico diluido segn se requiera. Luego de estabilizar
el pH al valor requerido se adiciona la dosis de reactivos especificadas (Colector y Espumante) para
dar paso al tiempo de acondicionamiento de la celda (sin inyeccin de aire). Una vez cumplido el
periodo de acondicionamiento se inici la toma de muestras de concentrado mediante el paleteo
de la espuma generada en la celda. Dicho paleteo se realiza cada 10 [s] de manera cuidadosa para
no arrastrar pulpa. Durante el experimento se control el volumen de la celda para que este fuera
constante. Se realizaron 4 cambios de bandejas (donde se depositaba la espuma) a tiempos ya
definidos (1, 3, 5, 8 y 12 min). Cuando se completaron los 12 min se tom una pequea muestra
representativa del relave con la celda todava con agitacin, luego se pesaron las bandejas y se
colocaron en la estufa para que se secaran y posteriormente realizarles el respectivo anlisis
qumico, en cambio el relave fue depositado en un tarro, sellado y debidamente rotulado. En total
se realizaron 3 experimentos de flotacin, variando el pH y las dosis de recolector y espumante.

Tabla 2. Datos de condiciones experimentales utilizados

6
Grupos 1-2-3-4 Grupos 5-6-7-8
N mineral 1209 977
Masa mineral 1000 [g] 1000 [g]
Tiempo molienda 18 [min] 18 [min]
% slidos molienda 67% 62%
Tiempo
3 [min] 2 [min]
acondicionamiento
Agitacin flotacin 1000 [rpm] 1000 [rpm]

Tabla 3. Dosificacin de reactivos y pH para los experimentos de los grupos 5, 6, 7 y 8.

Dosis Colector (AP-3894) Dosis Espumante (AF-70)


N Exp pH Cintica de Flotacin
Acondicionamiento Acondicionamiento
1 26 [gpt] 23 [gpt] 10
2 13 [gpt] 23 [gpt] 10
1,3,5,8 y 12 [min]
3 26 [gpt] 23 [gpt] 8,5
4 13 [gpt] 23 [gpt] 8,5

Los materiales utilizados en la experiencia fueron los siguientes:

Mineral ( 1 [kg])
Balanza digital
Molino de bolas
Tamices
Agua (pisetas)
Reactivos (colector y espumante)
Celda de flotacin Batch
Bandejas para colectar concentrados
Matraces, vasos precipitados, pipetas goteros
PH metro
NaOH y cido sulfrico diluido
Horno para secar muestras

7
Ilustracin 1. Diagrama de lo realizado en el laboratorio.

Resultados y discusiones

7.1. Anlisis de los grficos cinticos Cobre recuperado (%) versus tiempo (min). Indicar la
recuperacin mxima alcanzada de cobre y la ley de este.

EXP 1 G-7
60

50

40
% Rec Cu

30

20

10

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo [min]

Figura 1. % de cobre recuperado en funcin del tiempo bajo condiciones de experimento 1

Para este experimento se aprecia un posible error en la grfica, dado que la recuperacin de cobre
relacionada al minuto 5 es casi similar que la obtenida para el minuto 3, siendo que la tendencia
natural es que el porcentaje de recuperacin vaya aumentando notoriamente en funcin del
tiempo, pero siendo cuidadosos si existe un aumento de recuperacin aunque este es muy bajo, lo

8
que cual se debe obviamente a un posible error en la toma de concentrado para dicho periodo de
tiempo, y por eso se obtuvo una baja recuperacin. Por otra parte se aprecia una recuperacin
mxima igual a 54,307% con una ley de cobre igual a 12,48%.

Tabla 4. Datos obtenidos de anlisis qumico para experimento 1

Tiempo Exp 1 G-7


[min] M Seca % Cu M Cu Acco %Rec
0 - - - 0 0
1 48,9 11,48 5,614 5,614 29,286
3 8,9 14,01 1,247 6,862 35,792
5 0,2 16,45 0,033 6,895 35,964
8 12,5 19,05 2,381 9,276 48,383
12 9,1 12,48 1,136 10,411 54,307
Relave 18,6 0,61 0,114 10,525 54,900

EXP 2 G-5
70

60

50
% Rec Cu

40

30

20

10

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo [min]

Figura 2. % de cobre recuperado en funcin del tiempo bajo condiciones de experimento 2

En el experimento 2 se observa claramente que el comportamiento del grafico es normal, dado que
la recuperacin de cobre va aumentado notoriamente a medida que lo hace el tiempo. En
comparacin con el experimento anterior se puede resaltar que existe una cierta similitud hasta el
minuto 3, pero luego la recuperacin de cobre es mucho mayor comparando los periodos de tiempo
restantes, pero sobre todo entre el periodo 3 y 5 es donde ms diferencia de recuperacin existe,
por lo que se puede concluir que al realizar flotacin de este mineral bajo estas condiciones se
alcanza una mayor recuperacin de cobre, siendo la mxima recuperacin igual a 60% y la ley de
cobre igual a 7,47%.

Tabla 5. Datos obtenidos de anlisis qumico para experimento 2

9
Tiempo Exp 2 G-5
[min] M Seca % Cu M Cu Acco %Rec
0 - - - 0 0
1 66 9,86 6,509 6,509 33,988
3 19 12,64 2,402 8,912 46,532
5 7 12,49 0,874 9,786 51,095
8 9 10,66 0,959 10,745 56,102
12 10 7,47 0,747 11,491 60,000
Relave 27 0,56 0,152 11,643 60,792

EXP 3 G-8
60

50

40
% Rec Cu

30

20

10

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Timpo [min]

Figura 3. % de cobre recuperado en funcin del tiempo bajo condiciones de experimento 3

En relacin a este experimento se puede destacar que el comportamiento del grafico es normal,
dado que la recuperacin de cobre va aumentado notoriamente a medida que lo hace el tiempo.
Por otra parte en comparacin a los 2 experimentos anteriores se puede apreciar que existe cierta
similitud hasta el minuto 3, pero luego la recuperacin de este experimento en comparacin a la del
primero es mayor en los periodos siguientes, pero no as en comparacin al experimento nmero 2,
donde la recuperacin es claramente mayor, por lo que las condiciones utilizadas en este
experimento son ms eficientes en trminos de recuperacin de cobre en relacin a las utilizadas
en el experimento 1, pero no a las del experimento 2. La recuperacin mxima obtenida fue de
49,056% con una ley de 4,87%.

Tabla 6. Datos obtenidos de anlisis qumico para experimento 3

Tiempo Exp 3 G-8


[min] M Seca % Cu M Cu Acco %Rec
0 - - - 0 0

10
1 68,70 9,29 6,382 6,382 33,614
3 12,50 10,86 1,358 7,739 40,766
5 9,40 6,17 0,580 8,320 43,823
8 11,10 4,47 0,496 8,816 46,438
12 10,20 4,87 0,497 9,313 49,056
Relave 18,60 0,36 0,067 9,380 49,409

EXP 4 G-6
60

50

40
% Rec Cu

30

20

10

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Timpo [min]

Figura 4. % de cobre recuperado en funcin del tiempo bajo condiciones de experimento 4

En relacin a este experimento se puede destacar que el comportamiento del grafico es normal,
dado que la recuperacin de cobre va aumentado notoriamente a medida que lo hace el tiempo.
Como se puede apreciar hasta el intervalo de tiempo 3 se sigue la misma similitud de % de
recuperacin en relacin a los experimentos previos, pero luego las diferencias son ms claras, dado
que la recuperacin de cobre para el periodo de tiempo 5 minutos es donde se acentan las
diferencias. Para este experimento la recuperacin de cobre es buena en relacin al experimento 1
y 3, pero en comparacin al experimento 2 su recuperacin est por debajo desde el minuto 5 en
adelante. Cabe destacar que la recuperacin de cobre no aumento mucho desde el minuto 5, siendo
esto un aspecto relevante, que se puede deber por las condiciones bajo las que se trabaj. La
recuperacin mxima obtenida fue de 54,333% con una ley igual a 0,496%.

Tabla 7. Datos obtenidos de anlisis qumico para experimento 4

Tiempo Exp 4 G-6


[min] M Seca [g] % Cu M Cu Acco %Rec
0 - - - 0 0
1 62,0 10,74 6,660 6,660 35,017
3 10,1 15,19 1,534 8,194 43,081
5 7,0 12,84 0,899 9,092 47,805

11
8 8,2 9,09 0,746 9,838 51,725
12 7,0 7,09 0,496 10,334 54,333
Relave 20,0 0,43 0,086 10,420 54,787

7.2 Establecer la ley de velocidad y el orden de reaccin.

Para poder determinar el orden de reaccin de cada experimento se aplicaron los modelos cinticos
a cada uno, el modelo 1 y modelo 2 respectivamente, siendo estos los siguientes

= (1 ekt )

2
=
1 +

Para poder aplicar los modelos se utiliz el software de anlisis Solver para poder reducir la
sumatoria de cuadrados y poder encontrar el valor de los parmetros R infinito y K (constante
cintica) y as poder calcular la recuperacin de cobre en base a cada modelo. Con la recuperacin
calculada se grfica est en funcin del tiempo y se comparan las grficas para ambos modelos con
los valores originales (normales), obtenindose los siguientes grficos.

EXP 1 G-7
60

50

40
% Rec Cu

30

20

10

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo [min]

Modelo 1 Modelo 2 Normal

Figura 5. Modelacin experimento 1 mediante mtodo 1 y 2

12
EXP 2 G-5
70
60
50
% Rec Cu
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo [min]

Modelo 1 Modelo 2 Normal

Figura 6. Modelacin experimento 2 mediante mtodo 1 y 2

EXP 3 G-8
60

50

40
% Rec Cu

30

20

10

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Timpo [min]

Modelo 1 Modelo 2 Normal

Figura 7. Modelacin experimento 3 mediante mtodo 1 y 2

13
EXP 4 G-6
60

50

% Rec Cu 40

30

20

10

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Timpo [min]

Modelo 1 Modelo 2 Normal

Figura 8. Modelacin experimento 4 mediante mtodo 1 y 2

Como se puede apreciar en los cuatros experimentos la curva que ms se asemeja a la grfica de
recuperacin de cobre original es la correspondiente a la del modelo 2, por lo tanto el orden de
reaccin para los 4 experimentos es igual a 2. Como se determin ya el orden de reaccin las
constantes de velocidad para cada caso son las siguientes:

Tabla 8. Constantes de velocidad para cada experimento.

Exp K
1 0,01554534
2 0,01743931
3 0,03958107
4 0,02764766

Por lo tanto, las leyes de velocidad son las siguientes:

Experimento 1: = 0,01554534 []2

Experimento 2: = 0,01743931 []2

Experimento 3: = 0,03958107 []2

Experimento 4: = 0,02764766 []2

7.3. Analizar la el mecanismo de separacin (flotacin).

La flotacin consiste en un proceso de separacin lquido-slido y que se caracteriza por las


diferencias de las propiedades fisicoqumicas de las partculas respecto al agua. Lo que importa es

14
que las partculas a flotar sean hidrofbicas y para lograr esto se utilizan reactivos qumicos tales
como colectores, depresores y modificadores.

Para que ocurra la flotacin de la partcula de inters, esta debe barrer las fuerzas que actan en
contra y sobre su superficie. Estas fuerzas corresponden a las tensiones superficiales del agua, aire
y burbuja respecto a la partcula. El equilibrio de estas fuerzas va asociado a un ngulo, denominado
ngulo de contacto (?).

Ilustracin 2 Representacin de fuerzas en una partcula a flotar

Lo que se quiere al momento de flotar es que el slido tengo un gran ngulo de contacto con el aire
(aeroflico). El uso de colectores ayuda a tener una mayor hidrofobicidad, alterando la superficie de
la partcula, volvindola ms apolar.

Para mejorar la recuperacin, existen otro reactivos como los activadores, depresores y
modificadores de pH. Los activadores se encargan de activar la superficie de inters, aumentar
hidrofobicidad. En cambio, los depresores reprimen la superficie de las partculas que no son de
inters para evitar su flotabilidad. Los modificadores de pH, tal como su nombre lo dice, modifican
el pH para que los reactivos estn en un ambiente ptimo.

Otro parmetro importante es el tamao y resistencia de la burbuja. Si esta es lo suficiente mente


pequea, es probable que no pueda soportar el peso de la mena y se vayan al fondo. Para ayudar
a las burbujas se usan espumantes (encargados de estabilizar a las burbujas, actuando sobre su
superficie).

Al modificar los reactivos, tamao de partcula y burbuja, la recuperacin del proceso se ve afectada.
Un menor tamao de burbuja est asociado a mayores recuperaciones , ya que, hay una mayor
superficie disponible para captan mena. Por otro lado, un menor tamao de partcula est asociado
a un mayor grado de liberacin, y por consecuencia, una mayor capacidad para ser flotado.

15
El uso de colectores tambin est estrechamente asociado a la mejora en la recuperacin. Un exceso
de colector puede flotar partculas no deseadas, como tambin acortar las cadenas apolares de la
superficie.

7.6 Demostrar la expresin matemtica de recuperacin en funcin del tiempo


utilizada, a partir de la ley de velocidad.

Para el proceso de flotacin Batch se modela el proceso de flotacin segn cintica de orden uno:

Donde K es la constante cintica, C concentracin y t el tiempo.

A partir de la expresin anterior esta se integra:




=
0

A partir de la integracin y despejando el correspondiente resultado se tiene que:

= exp( )

Donde Co es concentracin inicial y C concentracin en un tiempo t.

Expresin correspondiente dentro de la celda, esta expresin tiene que ser llevado a la
concentracin en el concentrado:

( ) = ( ) exp( )

Donde corresponde a concentracin a tiempo infinito.

Debido a que habitualmente se habla de recuperacin en vez de concentracin, se arreglan los


trminos para estimar recuperacin.


= =1 exp( ) + exp( )

( )
= exp( )


= (1 exp( ))

16
Debido a que no resulta posible obtener una recuperacin de 100% por que la materia prima no
est perfectamente libera por ineficiencias del proceso de conminucion, se define la recuperacin
a tiempo infinito, que representa la recuperacin final para un tiempo muy largo.

= (1 exp( ))

De la misma forma, se obtiene la expresin correspondiente a la cintica de flotacin Batch de


orden dos:
2

=
1 +

17
Conclusiones y Recomendaciones.

Si bien hay un par de experimentos que tiene recuperaciones similares al modelo 2, es este
ltimo que presente las mejores condiciones y se ve representado en su alta recuperacin.

Al comprar los experimento 1 y 3 (igual concentracin de reactivos y distinto pH) se concluye


que el pH es un factor determinante para obtener valores mayores de recuperacin, siendo
10 el mejor (experimento 1). Esta conclusin tambin se ve reflejada para la comparacin
del experimento 2 y 4, en la que el 4 es incluso el peor de todos.

18
Referencias
Bravo, A. (2004). Manual de flotacion. casapalca.

Concha, W. (s.f.). Flotacion de finos y gruesos. Peru.

Yianatos, J. (s.f.). Analisis del proceso de liberacion. Beneficio de minerales. Chile.

19
Anexos

[Slo si es necesario incluir informacin adicional y de menor relevancia que la empleada


en el cuerpo del informe.]

20

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