PETROQUMICA BSICA PET-219

CATLISIS Y CINTICA QUMICA

OBJETIVOS
- Entender cmo la variacin en diversos factores puede afectar de manera
significativa el transcurso de una determinada reaccin qumica
- Observar detenidamente lo ocurrido en ambos experimentos y sacar
conclusiones partiendo de criterios adquiridos en la asignatura

FUNDAMENTO TERICO
Velocidad de Reaccin
Cuando se produce una reaccin qumica, las concentraciones de cada uno de los
reactivos y productos va variando con el tiempo, hasta que se produce el equilibrio
qumico, en el cual las concentraciones de todas las sustancias permanecen
constantes.

[HI] La velocidad de una reaccin

La velocidad de formacin de un
producto d[HI]/dt (tangente) va
disminuyendo con el tiempo
t (s)
variacin de la concentracin de algn reactivo o producto por unidad de tiempo
cuando los intervalos de tiempo tienden a 0.
es la derivada de la
concentracin de un reactivo
o producto con respecto al
tiempo tomada siempre como
valor positivo.
Es decir, es el cociente de la

[] []
= lim =
0

Ecuacin de Velocidad

En general, la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos

siguiendo una expresin similar a la siguiente para la reaccin estndar:
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+ +
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= [] []

Es importante sealar que m y n no tienen porqu coincidir con los

coeficientes estequiomtricos a y b, sino que se determinan
EXPERIMENTALMENTE.

A la constante k se le denomina constante de velocidad (No confundir con KC o

KP)

Orden de reaccin
En la expresin: v = k [A]nx[B]m se denomina orden de reaccin al valor suma de
los exponentes n + m.

Se llama orden de reaccin parcial a cada uno de los exponentes. Es decir, la

reaccin anterior es de orden n con respecto a A y de orden m con respecto a
B.

Determinacin de la ecuacin de velocidad

Consiste en medir la velocidad inicial manteniendo las concentraciones de todos

los reactivos constantes excepto la de uno y ver cmo afecta la variacin de ste
al valor de la velocidad.

Si por ejemplo, al doblar la concentracin de un reactivo la velocidad se multiplica

por cuatro, podemos deducir que el orden parcial respecto a ese reactivo es 2.

MOLECULARIDAD

Se llama molecularidad al nmero de molculas de reactivos que colisionan

simultneamente para formar el complejo activado en una reaccin elemental. Se
trata de un nmero entero y positivo. As hablamos de reacciones unimoleculares,
bimoleculares, trimoleculares, etc

Generalmente, en reacciones elementales, coincide con el orden de reaccin. Sin

embargo, existen casos en los que no coinciden, como las reacciones de hidrlisis
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en los que interviene una molcula de agua ya que al ser [H2O] prcticamente
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constante la velocidad es independiente de sta.

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Es raro que una reaccin intervengan ms de tres molculas, pues es muy poco
probable que chocan entre s simultneamente con la energa y orientacin
adecuadas.

Por dicha razn, la mayora de las reacciones suceden en etapas. El conjunto de

estas etapas se conoce como mecanismo de la reaccin. Las sustancias que van
apareciendo y que no son los productos finales se conocen como intermedios de
reaccin.

La velocidad de la reaccin depender de las sustancias que reaccionen en la

etapa ms lenta.

Perfil de una reaccin.

Entalpa

Complejo activado Complejo activado

Energa de activacin
productos
reactivos

reactivos

productos Entalpa de reaccin (H)

Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica

Factores de los que depende la velocidad de una reaccin qumica.

Naturaleza de las sustancias.

Estado fsico.
Superficie de contacto o grado de pulverizacin (en el caso de slidos)
Concentracin de los reactivos.
Temperatura.
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Presencia de catalizadores.
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Estado fsico de los reactivos.

Cuando los reactivos se encuentran en estado gaseoso o en disolucin las

reacciones son ms rpidas que si se encuentran en estado lquido o slido.

En las reacciones heterogneas la velocidad depender de la superficie de

contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el grado de
pulverizacin.

Concentracin de los reactivos.

En la ecuacin de velocidad ya observamos la influencia que tenan los reactivos o

al menos alguno de ellos en la velocidad de la reaccin. En general, al aumentar la
concentracin de stos se produce con mayor facilidad el choque entre molculas
y aumenta la velocidad.

Temperatura. (Ecuacin de Fraccin de molculas

Arrhenius). T1
EA
La constante de velocidad, y por
tanto la velocidad de una reaccin,
T2
aumenta si aumenta la
temperatura, porque la fraccin de
Energa
molculas que sobrepasan la
energa de activacin es mayor. As, a T2 hay un mayor porcentaje de molculas
con energa suficiente para producir la reaccin (rea sombreada) que a T1.

La variacin de la constante de la velocidad con la temperatura viene recogida en

la ecuacin de Arrhenius:

=
Donde:

k = const. de velocidad

A = constante
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T = temp. absoluta

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Normalmente se expresa de forma logartmica para calcular EA.

ln = ln

Catalizadores
Intervienen en alguna etapa de la EA sin catalizador
reaccin pero no se modifican,

Energa
EA con catalizador
pues se recuperan al final y no
aparecen en la ecuacin global reactivos H
productos
ajustada. Modifican el mecanismo
coordenada de reaccin
y por tanto la Ea de la reaccin.
Perfil de la reaccin con y sin catalizador
Sin embargo, no modifican las
constantes de los equilibrios.

Pueden ser:

Positivos: hacen que v aumente, pues consiguen que EA disminuya.

Negativos: hacen que v disminuya, pues consiguen que EA aumente.

Los catalizadores tambin pueden clasificarse en:

Homogneos: en la misma fase que los reactivos.

Heterogneos: se encuentra en distinta fase.

Utilizacin de catalizadores en procesos de inters industrial

La mayora de los procesos industriales utilizan catalizadores slidos. Estos

slidos, de composicin altamente compleja (en ocasiones llegan a tener 10 o ms
elementos en su frmula), pueden ser sin embargo descritos en forma de tres
componentes elementales: la fase activa, el soporte y el promotor.

La fase activa, como su nombre lo indica, es la directamente responsable de la

actividad cataltica. Esta fase activa puede ser una sola fase qumica o un conjunto
de ellas, sin embargo, se caracteriza porque ella sola puede llevar a cabo la
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reaccin en las condiciones establecidas. Sin embargo, esta fase activa puede

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tener un costo muy elevado, como en el caso de los metales nobles (platino,
paladio, rodio, etc.) o puede ser muy sensible a la temperatura (caso de los
sulfuros de molibdeno y cobalto), por lo cual se requiere de un soporte para
dispersarla, estabilizarla y proporcionarle buenas propiedades mecnicas.

El soporte es la matriz sobre la cual se deposita la fase activa y el que permite

optimizar sus propiedades catalticas. Este soporte puede ser poroso y por lo tanto
presentar un rea superficial por gramo elevada.

El promotor es aquella sustancia que incorporada a la fase activa o al soporte en

pequeas proporciones, permite mejorar las caractersticas de un catalizador en
cualquiera de sus funciones de actividad, selectividad o estabilidad.

RECOMENDACIONES

- Todos los estudiantes deben estar con el respectivo Equipo de Proteccin

Personal (EPP) en este caso consta de Guardapolvo, Guantes de Ltex,
Barbijo
- En el caso de tener cabello largo, este debe estar recogido ya sea con una
malla o utilizando
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MATERIALES Y REACTIVOS

- 3 Recipientes Plsticos
- 1 Recipiente de Vidrio
- 1 Cuchara de Plstico
- 4 pastillas efervescentes (Alka-Seltzer, Supradyn, etc)
- Agua Oxigenada (Perxido de Hidrgeno)
- 1 Batera o pila agotada
- 1 Encendedor

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Cintica Qumica

Limpiar el rea de trabajo y los materiales utilizados

En un recipiente colocar 250 ml de agua fra,
Colocar una pastilla efervescente
Cronometrar el tiempo en que la pastilla tarda en disolverse completamente
en el recipiente (Adems Tomar datos cada 5 segundos)
Repetir el procedimiento con 250 ml de agua con una temperatura cercana
al Punto de Ebullicin (Tomar recaudos al momento de calentar el agua)
Repetir el procedimiento con 250 ml de agua, pero con la pastilla
previamente molida o cortada en finos trozos (Se recomienda anotar
observaciones en todos los casos)

Efectos del Catalizador

Primeramente, buscamos en la Pila Agotada una regin la cual funciona

como electrolito del proceso; est compuesta principalmente por Dixido de
Manganeso
Cortar con cuidado el compuesto parecido a una pasta que rodea al
electrodo central. Requerimos aproximadamente una cuchara
Colocamos 1 cm de agua en un recipiente de vidrio y agregamos el
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catalizador
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Anotar observaciones, pasado un tiempo con cuidado pasar fuego

alrededor de la espuma
Realizar el mismo procedimiento sin hacer uso de la pasta

CLCULOS Y RESULTADOS

Se indicar antes de realizar la misma

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