CURSO : QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA

TEMA : EQUILIBRIO QUMICO-ESTEQUIOMETRIA

DOCENTE

INTEGRANTES :

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 INDICE
OBJETIVOS ................................................................................................................................ 4
INTRODUCCION ........................................................................................................................ 5
Equilibrio qumico ................................................................................................................... 5
Estequiometria ........................................................................................................................ 5
RESUMEN ................................................................................................................................... 6
Equilibrio qumico ................................................................................................................... 6
Estequiometria ........................................................................................................................ 6
CAPITULO I ............................................................................................................................. 8
FUNDAMENTO TEORICO ...............................................................................................8
EQUILIBRIO QUMICO .................................................................................................8
1. Constante de equilibrio .................................................................................................. 9
a) Prediccin del sentido de una reaccin. ............................................................... 11
b) Aplicaciones de la constante de equilibrio............................................................ 11
c) La constante de equilibrio en funcin de la presin ............................................ 12
2. Relacin entre las formas de expresar la constante de equilibrio ........................ 12
3. Relacin entre las constantes de equilibrio y el grado de disociacin ................. 13
4. Relacin entre la Kp y la temperatura ....................................................................... 14
5. Factores que modifican el equilibrio. Ley de Le Chatelier ..................................... 14
a) Efecto de la temperatura ......................................................................................... 15
b) Efecto de la presin y del volumen ........................................................................ 15
c) Efecto de las concentraciones................................................................................ 16
6. Equilibrios heterogneos slido-lquido .................................................................... 16
a) Solubilidad ................................................................................................................. 17
b) Factores de los que depende la solubilidad de los compuestos inicos ......... 17
c) Producto de solubilidad ........................................................................................... 18
d) Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad .......................................... 21
7. Estudio termodinmico del equilibrio qumico .......................................................... 23
CAPITULO II ......................................................................................................................... 24
ESTEQUIOMETRIA ................................................................................................................. 24
1. Leyes ponderales ....................................................................................................... 24
a) Ley de Lavoisier ........................................................................................................ 24

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 b) Ley de Proust ............................................................................................................ 24
c) Ley de Dalton ............................................................................................................ 25
d) Ley de Ritchter .......................................................................................................... 25
2. Relaciones estequiomtricas ................................................................................. 25
a. Relacin masa masa ............................................................................................ 25
b. Relacion de masa volumen .................................................................................. 26
c. Relacion de volumen volumen ............................................................................ 27
3. Accidentes Estequiomtricos ................................................................................ 27
CONCLUSIONES ................................................................................................................. 29
BIBLIOGRAFIA..................................................................................................................... 31
BIBLIOGRAFIA DE LIBROS ....................................................................................... 311
BIBLIOGRAFIA DE PAGINAS WEB ............................................................................ 31

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 OBJETIVOS

Reforzar el concepto de equilibrio qumico como fenmeno dinmico.

Conocer el principio de Le Chatelier sobre el equilibrio.

Aprender sobre los distintos tipos de equilibrio estudiados, entre los que
se encuentran el equilibrio molecular y el equilibrio inico, en algunos
casos con sistemas homogneos, y en otros heterogneos.

Calcular el costo de produccin de una reaccin qumica con base en

costo de las materias primas.

Efectuar clculos estequiomtricos para determinar el rendimiento de una

reaccin qumica a partir de datos experimentales.
Comprobar la porcin de masa de los reactivos que intervienen en una
reaccin.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 INTRODUCCIN

Equilibrio qumico

Hablamos de Equilibrio Qumico cuando se llega al punto en que las velocidades

de las reacciones directa e inversa se igualan, lo que tiene como consecuencia
que las cantidades de reactivos y productos presentes sean constantes a travs
del tiempo. Queda claro que el estado de equilibrio es dinmico, esto quiere
decir que las reacciones continan llevndose a cabo.
Entonces, dado este estado en el que se encuentra una reaccin, puede
establecerse lo que llamamos una constante de equilibrio que representa la
proporcin de los reactivos y productos de la reaccin.
Hablamos de equilibrio homogneo cuando la o las reacciones con las que
trabajamos se producen en una misma fase; con el mismo razonamiento,
llamamos a equilibrio heterogneo cuando encontramos ms de una fase en
nuestro sistema.
Teniendo estos conocimientos, nos parece importante para este trabajo citar un
principio muy importante en el que se basan gran parte de las deducciones y
conclusiones del presente trabajo. El mismo es llamado el Principio de Le
Chatelier y establece lo siguiente: si a un sistema en equilibrio, se le provoca una
perturbacin, el sistema se ajusta de modo de reducir dicha perturbacin,
alcanzando luego un nuevo estado de equilibrio.

Estequiometra

La Estequiometria es la parte de la qumica que se refiere a la determinacin de

las masas de combinacin de las substancias en una reaccin qumica, hace
referencia al nmero relativo de tomos de varios elementos encontrados en una
sustancia qumica y a menudo resulta til en la calificacin de una reaccin
qumica, en otras palabras se puede definir como la parte de la Qumica que trata
sobre las relaciones cuantitativas entre los elementos y los compuestos en
reacciones qumicas.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 RESUMEN
Equilibrio qumico

Un sistema en equilibrio dinmico, es aquel en el que la reaccin directa y la

inversa, ocurren a la misma velocidad. El sistema en equilibrio, puede ser
descrito a travs de la constante Kc. Si la constante es muy grande, la reaccin
directa se producir casi exhaustivamente, mientras que la inversa no ocurre de
forma apreciable. Si la constante es muy pequea, la reaccin que domina es la
inversa.
Si un sistema en equilibrio, es perturbado en su posicin de equilibrio, se produce
o bien la reaccin directa o la inversa, con objeto de restablecer el equilibrio. Se
puede utilizar el Principio de Le Chatelier para predecir de qu forma
evolucionar el equilibrio sometido a una perturbacin.
Una disminucin del volumen; hace que se produzca la reaccin de
modo que decrezca, el n de moles de gas en el sistema.
Un aumento de la temperatura: hace que se produzca la reaccin
endotrmica.

La constante de equilibrio se puede relacionar con la energa Libre de Gibbs a

travs de la ecuacin:
AG = - R T Ln K
Donde:
AG=Energa libre de Gibbs estndar
R=Constante de los gases ideales
T=Temperatura
K=Cociente de reaccin en funcin de las
presiones parciales

Estequiometria

Estequiometria, estudio de las proporciones pondrales o volumtricas en una

reaccin qumica. La palabra estequiometria fue establecida en 1792 por el
qumico alemn Jeremas B. Richter para designar la ciencia que mide las
proporciones segn las cuales se deben combinar los elementos qumicos.
Richter fue uno de los primeros qumicos que descubri que las masas de los
elementos y las cantidades en que se combinan se hallan en una relacin
constante. En la actualidad, el trmino estequiometria se utiliza relativo al estudio
de la informacin cuantitativa que se deduce a partir de los smbolos y las
frmulas en las ecuaciones qumicas.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
Una ecuacin qumica es esencialmente una relacin que muestra las
cantidades relativas de reactivos y productos involucrados en una reaccin
qumica. Los clculos estequiomtricos son aquellos que se realizan para
conocer con precisin la cantidad que se va a obtener de un determinado
producto, conocidas las cantidades de los reactivos o, por el contrario, las
cantidades de reactivo que se han de utilizar para obtener una determinada
cantidad de producto. La expresin cantidad estequiomtrica indica la cantidad
exacta que se necesita de una sustancia de acuerdo con una ecuacin qumica.
Para efectuar los clculos estequiomtricos se siguen una serie de etapas.
Primero se escribe la ecuacin qumica igualada. Puesto que lo ms fcil es
utilizar relaciones de moles como base de clculo, la segunda etapa consiste en
transformar en moles la informacin suministrada. En la tercera etapa se
examinan las relaciones molares en la ecuacin qumica para obtener la
respuesta a la pregunta que haya sido formulada. En esta etapa hay que tener
en cuenta si alguno de los reactivos es un reactivo limitante, que es aquel
reactivo que est presente en la cantidad estequiomtrica ms pequea de
manera que determina la cantidad mxima de producto que se puede obtener.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 CAPITULO I
FUNDAMENTO TEORICO

EQUILIBRIO QUMICO

El equilibrio qumico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que

tienen lugar simultneamente a la misma velocidad.

Esto, en trminos de velocidad, se puede expresar segn consta en la Figura 5.1.

As pues, si tenemos una reaccion:

vd = velocidad de formacin de los productos (velocidad directa)

vi = velocidad de descomposicin de los productos (velocidad inversa)
Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema est en
equilibrio.
Se puede deducir que el sistema evolucionar cinticamente, en uno u otro sentido,
con el fin de adaptarse a las condiciones energticas ms favorables. Cuando
estas se consigan, diremos que se ha alcanzado el equilibrio, esto es, G = 0

En un sistema en equilibrio se dice que el mismo se encuentra desplazado hacia

la derecha si hay ms cantidad de productos (C y D) presentes en el mismo que

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
de reactivos (A y B), y se encontrar desplazado hacia la izquierda cuando ocurra
lo contrario.
Consideremos la reaccin de obtencin del trixido de azufre a partir de
azufre y oxgeno
a 1000 C segn:

Si no se cambian las condiciones de reaccin, estas concentraciones permanecen

inalteradas, pues se ha conseguido alcanzar el estado de equilibrio, lo cual no
quiere decir que la reaccin se haya parado, ya que el estado de equilibrio es un
estado dinmico permanente.
El hecho de que las concentraciones de reactivos y productos coincidan en ambos
casos es casual y se debe a que se han tomado cantidades estequiomtricas en
los dos casos estudiados.
Si las cantidades hubieran sido otras cualesquiera, lo nico que permanecera
constante sera la Keq, que estudiaremos a continuacin, siempre y cuando no se
modifique la temperatura.Otra cuestin distinta es el tiempo necesario para
alcanzar el equilibrio, que puede ser mayor o menor que el del primer experimento.

1. Constante de equilibrio
En el ejemplo estudiado anteriormente se comprueba que las concentraciones de
las sustancias que intervienen en el proceso, cuando este llega al equilibrio, son
las mismas, independientemente de la concentracin inicial.
Esto hace pensar que debe existir una relacin entre ellas que permanezca
constante, siempre y cuando la temperatura no vare. Fue as como Guldberg y
Waage, en 1864, encontraron, de una forma absolutamente experimental, la ley
que relacionaba las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio
con una magnitud, que se denomin constante de equilibrio.
As pues, si tenemos un equilibrio de la forma:

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
La velocidad de la reaccin directa o hacia la derecha, si es un proceso elemental,
ser:

Mientras que para la reaccin inversa vale:

En las expresiones anteriores, Kd y Ki son las constantes de velocidad especficas

para ambas reacciones, derecha e izquierda respectivamente. Como, por
definicin, ambas velocidades son
iguales en el equilibrio vd = vi, se cumple que:

Pasando ambas constantes al mismo lado, y las concentraciones al otro:

Como a la temperatura a la que se ha realizado el proceso Kd y Ki son constantes,

se puede
escribir que:

y por tanto:

Esta constante, Kc, es la que se denomina constante de equilibrio.

Ahora se puede comprender por qu K es siempre constante, independientemente
de las concentraciones de las sustancias reaccionantes en el equilibrio. Siempre

es igual a , el cociente de dos cantidades que en s mismas son constantes a

una temperatura dada. Como las constantes de velocidad dependen
de la temperatura como ya vimos en la Unidad anterior, se deduce que la constante
de equilibrio debe variar tambin con la temperatura.

Ley de accin de masas, LAM:

En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio
de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, di-
vidido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio
elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante
para cada temperatura, llamada constante de equilibrio.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
La magnitud Kc nos informa sobre la proporcin entre reactivos y productos en el
equilibrio qumico, as:
Cuando Kc > 1, en el equilibrio resultante la mayora de los reactivos
se han convertido en productos.
Cuando Kc , en el equilibrio prcticamente solo existen los
productos.
Cuando Kc < 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la
mayora de los reactivos quedan sin reaccionar, formndose solo
pequeas cantidades de productos.

a) Prediccin del sentido de una reaccin.

Cociente de reaccin
La expresin de la Ley de Accin de Masas para una reaccin general que no haya
conseguido alcanzar el equilibrio se escribe como:

Donde Q es el llamado cociente de reaccin, y las concentraciones expresadas

en l no son las concentraciones en el equilibrio. Vemos que la expresin de Q
tiene la misma forma que la de Kc cuando el sistema alcanza el equilibrio.
Este concepto de cociente de reaccin es de gran utilidad, pues puede compararse
la magnitud Q con la Kc para una reaccin en las condiciones de presin y
temperatura a que tenga lugar, con el fin de prever si la reaccin se desplazar
hacia la derecha (aumentando la concentracin de reactivos) o hacia la izquierda.
As, por ejemplo, si en un momento determinado Q < Kc, como el sistema tiende
por naturaleza al equilibrio, la reaccin hacia la derecha se producir en mayor
medida que la que va hacia la izquierda.
Al contrario, cuando Q > Kc, la reaccin predominante ser la inversa, es decir, de
derecha a izquierda, hasta alcanzar el equilibrio.
Conocido el valor de Kc, podemos conocer el estado de la reaccin calculando,
si es posible, el valor de Q. De esta forma se puede determinar si el proceso ha
alcanzado o no el equilibrio.

b) Aplicaciones de la constante de equilibrio

Acabamos de ver la forma de calcular el valor de Kc a partir de unos datos de

concentraciones en equilibrio de las especies que intervienen en la reaccin. Una vez
conocido ese valor de la constante, el proceso puede invertirse para calcular las
concentraciones en equilibrio a partir del valor de la constante de equilibrio. Con frecuencia
son conocidas las concentraciones iniciales, y lo que deseamos saber es la cantidad de
cada reactivo y de cada producto cuando se alcance el equilibrio.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 c) La constante de equilibrio en funcin de la presin

Existen otras formas para expresar la constante de equilibrio. Hasta ahora, hemos
utilizado la expresin de Kc para relacionar las concentraciones de las sustancias
que participan en el equilibrio.
La presin de un gas es proporcional al nmero de moles de cada litro, ya que a
partir de la ecuacin de los gases:

pV = nRT

Con ella se puede representar el cambio necesario para establecer el equilibrio en

trminos depresiones, en aquellas reacciones cuyos componentes son gaseosos,
en funcin de la presin parcial de las sustancias gaseosas que intervienen en el
equilibrio. A esta nueva constante la llamaremos Kp. Si en la reaccin:

las especies intervinientes son gases, obtenemos:

2. Relacin entre las formas de expresar la constante

de equilibrio

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 3. Relacin entre las constantes de equilibrio y el
grado de disociacin
Una de las grandes aplicaciones de la ley del equilibrio qumico es, precisamente,
el clculo del rendimiento de una reaccin qumica, es decir, el grado de
desplazamiento del equilibrio hacia los productos, conocida la Kc.
Se puede asegurar que un alto valor de Kc implica un elevado desplazamiento del
equilibrio hacia los productos y, por contra, un bajo valor de Kc implicara que la
evolucin del equilibrio qumico ha sido desfavorable para los productos. Por ello,
es importante definir el grado de disociacin, en tanto por uno o en tanto por ciento
de la siguiente forma:

El grado de disociacin en tanto por uno de un proceso qumico es el cociente

entre el nmero de moles disociados dividido entre el nmero total de moles
iniciales.

Multiplicando el cociente anterior por cien, obtendramos el grado de disociacin,

, expresado en porcentaje, lo cual dara una idea de la evolucin del equilibrio.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 4. Relacin entre la Kp y la temperatura

Existe una relacin entre la constante de equilibrio Kp y la variacin de energa libre

en un proceso qumico (G), esta relacin viene establecida por la ecuacin:

De esta ecuacin se deduce que tanto G como Kp dependen de la temperatura

de reaccin, por tanto operando a dos temperaturas distintas, tenemos:

Restando ambas expresiones y haciendo operaciones resulta:

Esta ecuacin es conocida como la ecuacin de Vant Hoff y nos permite conocer
la Kp de una reaccin a una temperatura si conocemos para esa misma reaccin
la Kp a otra temperatura, conociendo adems la variacin de entalpa del proceso
H.

5. Factores que modifican el equilibrio. Ley de Le

Chatelier

Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un

proceso qumico, entre los que destacan la temperatura, la presin, el volumen y
las concentraciones. Esto sig- nifica que si en una reaccin qumica en equilibrio
se modifican la presin, la temperatura o la concentracin de uno o varios de los

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
reactivos o productos, la reaccin evolucionar en uno u otro sentido hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Esto se utiliza habitualmente para aumentar
el rendimiento de un proceso qumico deseado o, por el contrario, disminuirlo si es
una reaccin indeseable (que interfiere o lentifica la reaccin que nos interesa). La
influencia de los tres factores sealados anteriormente se puede predecir de una
manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente:

Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen

en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona
de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha
variacin.

a) Efecto de la temperatura

Es la nica variable que, adems de influir en el equilibrio, modifica el valor de su constante.

Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema, siguiendo el
Principio de Le Chatelier, se opone a ese aumento de energa calorfica desplazndose en
el sentido que absorba calor, es decir, hacia el sentido que marca la reaccin endotrmica.

EN UNA REACCIN EXOTRMICA:

En una reaccin exotrmica (se desprende calor), RACTIVOS PRODUCTOS + Q una
disminucin de temperatura desplazar el equilibrio hacia la derecha (reactivos-productos),
con el fin de que se libere ms calor y se contrarreste el efecto del enfriamiento. Un
aumento de temperatura provocar un desplazamiento opuesto del equilibrio; es decir, en
el sentido en la formacin de productos-reactivos (hacia la izquierda).

EN UNA REACCIN ENDOTRMICA:

En una reaccin endotrmica (se absorbe calor), RACTIVOS + Q PRODUCTOS un
aumento de temperatura favorece la reaccin en el sentido de la formacin de productos
(hacia la derecha); una disminucin de temperatura origina el efecto contrario.
En resumen: Un aumento de temperatura favorece una reaccin de equilibrio en sentido
endotrmico; una disminucin de temperatura, en el sentido exotrmico.

b) Efecto de la presin y del volumen

La variacin de presin en un equilibrio qumico influye solamente cuando en el

mismo intervienen especies en estado gaseoso o disueltas y hay variacin en el
nmero de moles, ya que si n = 0, no influye la variacin de presin o de volumen.
Si aumenta p, el sistema se desplazar hacia donde exista menor nmero de moles
gaseosos (segn la estequiometra de la reaccin) para as contrarrestar el efecto
de disminucin de V, y viceversa.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
Si se trata de un sistema heterogneo, el efecto de estas magnitudes sobre el
desplazamiento del equilibrio solo depende del n gaseosos o disueltos que se
produzca.

c) Efecto de las concentraciones

La variacin de la concentracin de cualquiera de las especies que intervienen en

el equilibrio no afecta en absoluto al valor de la constante de equilibrio; no obstante,
el valor de las concentraciones de las restantes especies en el equilibrio s se
modifica. As, volviendo al equilibrio anterior:

Una disminucin del NH3, retirndolo a medida que se va obteniendo, har que el
equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca ms NH3, con el fin de que
Kc siga permaneciendo constante.

Ejemplo:

6. Equilibrios heterogneos slido-lquido

A continuacin vamos a aplicar las leyes del equilibrio qumico a un equilibrio
heterogneo, que es aquel que consta de dos fases: una slida y otra en disolucin
acuosa que contiene iones que estn presentes en la fase slida.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
Una gran parte de los anlisis qumicos, tanto cualitativos como cuantitativos, se
realizan por precipitacin de sales poco solubles en un determinado disolvente,
normalmente agua.
La clave para una buena separacin es el control de las condiciones, de modo que
en el equilibrio aparezca la mayor cantidad posible de uno de los compuestos que
se quiere separar, bien en la fase slida o en la fase lquida.
Las reacciones de precipitacin se definen como aquellas que tienen lugar entre
iones en disolucin para formar sustancias insolubles.
Aunque se pueden estudiar procesos de disolucin de compuestos en diversos
disolventes, en nuestro caso trataremos de compuestos inicos disueltos en agua.
En esta parte de la Unidad se estudiarn los principios bsicos que siguen los
procesos de separacin por precipitacin. Se contestarn preguntas clave para
un qumico, como son:
cundo deja de formarse el precipitado?, cunto se forma?, etc.

a) Solubilidad

Solubilidad de un soluto en un disolvente es la concentracin, en mol/L, que tiene

el soluto dentro del disolvente cuando la disolucin est saturada, medida a una
temperatura determinada. Es, por tanto, la concentracin mxima que se puede
disolver a esa temperatura.

Existen dos tipos de sales:

Solubles: son aquellas que estn totalmente disociadas en sus iones

correspondientes. Como todas las sustancias son ms o menos solubles
y ninguna es soluble hasta el infinito, consideramos poco solubles
aquellas sustancias que, en disolucin acuosa saturada, tienen disuelto
menos de 0,01 moles/L.
Poco solubles: aquellas que alcanzan un equilibrio, expresado mediante la
Ks que estudiaremos a continuacin. Llamaremos sustancias solubles a las
que pueden mantener, en disolucin acuosa saturada, una cantidad mayor
de 0,01 moles disueltos por litro.

b) Factores de los que depende la solubilidad de los

compuestos inicos

Como acabamos de decir, existen unas sales que se disuelven ms que otras. La
solubilidad de un compuesto inico depende de tres factores:

Temperatura
El aumento de temperatura proporciona una energa al cristal que favorece los
procesos de vibraciones de sus iones, de manera que las fuerzas interinicas que

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
mantienen a los tomos unidos estn debilitadas, por lo que resulta ms sencillo
para el disolvente vencerlas.

Factor energtico
En todo proceso de disolucin hay que vencer las fuerzas electrostticas que
mantienen unidos los iones en la red, de manera que para separarlos mediante el
proceso de disolucin hay que proporcionar al sistema una energa mayor que la
reticular.
Por ejemplo, para la disolucin del LiCl:

Como puedes observar, la disolucin se realiza cuando energticamente se

favorece la disminucin de energa del sistema. Esto ocurre en los procesos de
disolucin exotrmicos.
A medida que se acenta el carcter covalente de un compuesto inico se dificulta
la solvatacin y, por tanto, su solubilidad.

Factor entrpico
Sabemos que existen tambin procesos de disolucin endotrmicos, como el del
NH4Cl, en los que el factor energtico juega en contra de la disolucin observada
en el cristal. En estos casos hay que indicar que la disolucin de una sustancia
representa el paso de un sistema ordenado (cristal) a uno desordenado, por lo que
el aumento de entropa (estado de desorden) favorece el proceso de disolucin. El
conjunto de ambos factores, energtico y entrpico, determinar la solubilidad
mayor o menor de una sal.

c) Producto de solubilidad

Cuando mezclamos dos disoluciones en las que existen iones susceptibles

de formar una sal insoluble y en concentracin suficiente, se observa que la
precipitacin se produce instantneamente.

Por ejemplo, si mezclamos dos disoluciones compuestas por nitrato de plata

[trioxonitrato (V) de plata] y yoduro potsico, observamos un precipitado
blanco lechoso de yoduro de plata que se produce al instante, como observamos
en la Figura 5.5.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
Este precipitado de yoduro de plata est en equilibrio con sus iones I y Ag+, de
modo que la concentracin de estos en la disolucin acuosa depender de su
solubilidad. Se puede demostrar que la relacin entre la solubilidad del slido
y sus iones en la disolucin es un equilibrio qumico.
As, si introdujramos en la disolucin una pequea cantidad de yodo radiactivo
(I*), observaramos cmo al cabo de un cierto tiempo, el I* no solamente est en la
disolucin sino que aparece tambin en el precipitado, como observamos en la
Figura 5.6.
De esta manera, aplicando la ley del equilibrio qumico estudiada anteriormente a
este equilibrio, tenemos:

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
Como la concentracin de la sal sin disolver es constante, decimos que: Kc [AgI] =
Ks.

A la constante Ks se la denomina producto de solubilidad de la sal. Ahora,

pueden ocurrir dos circunstancias:

Si el slido que precipita tuviera estequiometra superior, el producto de solubilidad

Ks se expresara, siguiendo la LAM del equilibrio, como:

Recuerda que las constantes, incluidos los productos de solubilidad, tienen

normalmente unidades pero que, al ser distintas de unas reacciones a otras,
habitualmente prescindimos de ellas. De todas maneras, en clculos como el de la
solubilidad que vers a continuacin, debes saber poner las unidades de la
solubilidad, aunque no te den las de los productos de solubilidad. Estas siempre
son moles/L, elevado a un nmero entero.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 d) Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad

Una sal poco soluble en agua y que est en equilibrio con sus iones en disolucin
tiene una relacin con los mismos que llamaremos solubilidad, siendo la solubilidad
la cantidad de la sal precipitada que pasa a la disolucin.

Esta s representa la cantidad de slido que se ha disuelto.

Esa cantidad que pasa a la disolucin, lgicamente ha de estar en forma inica.

Con lo que:

Siendo s la solubilidad, que se expresa normalmente en g/L o en moles/L.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
De esta manera podemos estudiar los diferentes casos con que nos vamos a
encontrar:

Sal del tipo AB, como Ag y Cl

Sal del tipo AB2, como ZnCl2:

Caso general: AxBy

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 7. Estudio termodinmico del equilibrio qumico

Las ecuaciones del cambio de energa libre y del cambio de energa libre estndar
son respectivamente:

Si tenemos una reaccin del tipo: Reactivos Productos, la variacin de la

energa libre estndar, al ser esta una variable de estado, vendr dada por la
ecuacin: Go = Go(productos) Go(reactivos)

Donde Go representa la variacin de la energa libre de los reactivos cuando se

encuentran en estado estndar y se convierten en productos, tambin en estado
estndar. La relacin existente entre ambas magnitudes es:

Donde:
R = constante de los gases (8,314 kJ/mol K).
T = temperatura absoluta de la reaccin.
Q = cociente de reaccin expresado en funcin de presiones.

Se observa que la variacin de energa libre de la reaccin depende de dos valores,

G y R T Ln Q. Para una reaccin dada a una determinada temperatura T, el valor
de G es fijo, pero el valor de R T Ln Q no lo es, porque vara la composicin de la
mezcla reaccionante en cada instante.
En el equilibrio se define G = 0 y Q = Kp, con lo que:

0 = G + R T Ln Q
G = R T Ln Kp

La ecuacin anterior es una de las ecuaciones ms importantes de la

termoqumica, pues relaciona la constante de equilibrio de una reaccin con el
cambio de energa libre estndar; de esta manera, se puede calcular Kp si se
conoce G, y viceversa.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 CAPITULO II
ESTEQUIOMETRIA

Concepto
Estudia los clculos matemticos de las masas reaccionante alrededor de una
ecuacin qumica balanceada, cumplindose las siguientes leyes ponderales.

1. Leyes ponderales

Las leyes ponderales forman parte de la historia de la qumica y fueron propuestas

antes de la teora atmica de Dalton y de los conceptos de mol y frmula molecular.
Expresan relaciones de masa de elementos en un compuesto qumico o de
reactivos y productos en una reaccin qumica.

a) Ley de Lavoisier
Es de la conservacin de la masa, es decir la suma de las masas de los
reactantes es igual a la suma de las masas de los productos.
Ejemplo:

(2 ) = 28 (2 ) = 2 (3 ) = 17

2 + 3
2 2
3
(28)
1 3(2)
2(17)
=34 =34

b) Ley de Proust
Es de las proporciones constantes, las masas que reaccionan y que se producen
son proporcionales a sus masas estequiomtricas en la reaccin qumica
balanceada, donde la masa estequiometrica es igual al producto del coeficiente
estequiomtrico por la masa molecular del compuesto.

DATO: 288(4 3 ) (4 3 ) = 144

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
INCGNITA: 4 (4 ) = 16

4 3 +
122
34 + 4()3
1(144) 3(16)

288 3(16)288
1(144)
= 3(16) = 144
= 964

c) Ley de Dalton
Es de las proporciones mltiples, cuando dos sustancias se combinan para formar
varios compuestos, uno de ellos presenta una masa constante y el otro cambia
en valores sencillos a su valencia.
2 () = 71 () = 16
2 3 () = 71 () = 48
2 + 2
2 5 () = 71 () = 80
{2 7 () = 71 () = 112

d) Ley de Ritchter
Es de las proporciones recprocas, donde si la sustancia A reacciona con la
sustancia C y la sustancia B reacciona con la sustancia C, entonces al
reaccionar la sustancia A con la sustancia B lo harn con la misma proporcin
que hicieron con la sustancia C.
22 + 22 22
2 + 2 2

2 2 + 2 22

2. Relaciones Estequiomtricas

Se trata de los clculos matemticos con las sustancias, dependiendo de su

estado de la manera (slido, lquido o gaseoso).

a. Relacin masa masa

Las sustancias pueden ser slidas, lquidas o gaseosas, se emplean unidades de
masa.(gramo,kilogramo,tonelada) y unidades qumicas de masa ( mol,atg).
Ejemplo:
Cuntos gramos de oxigeno se producen al someter a calentamiento 40 gramos
de clorato de potasio?
Resolucin:
(Pesos atmicos: K=39 ; Cl=35.5 ; O=16 )
Balanceando la ecuacin:

25
QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
23 2 + 32

2(3 ) = 245 (2 ) = 96

Aplicando la ecuacin:
245 40

3
2 + 3
2
2(48)

245 40 9640
= x= = 15,7
96 245

Luego la masa de oxigeno producido ser 15,7 g de oxgeno.

b. Relacion de Masa Volumen

Toda sustancia gaseosa presente en una reaccin qumica, se le considera que se
halla en condiciones normales, es decir que una molg de gas ocupara el volumen
molar de 22.4 L. En el caso de que el gas se halle fuera de las condiciones
normales, el volumen se calcula aplicando la ecuacin universal de los gases
ideales (PV=n RT)
Ejemplo:

Qu volumen de la forma reducida a condiciones normales se formara al

reaccionar 0.5 molg de agente de agente reductor segn la siguiente reaccin en
medio cido?

Cu + 3 1 +2 +
Resolucin:

La forma reducida se forma partiendo de la sustancia que sufre oxidacin en la

reaccin

se oxida ( pierde 2e)

0 +2
8 +1 +23 1
+ 3 +2 +
3 2NO+ 42

+5 +2

SE REDUCE ( GANA 3 e )

La forma reducida es: NO El agente reductor es: Cu

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 0.5
8 +1 +23 1 3+2 + 2
+
3 +42
3 2(22.4)

0.5(22.4)
x= x= 7.47 litros
3

Luego se obtendr la cantidad de 7.47 litros del gas NO (forma reducida)

c. Relacion de volumen volumen

Todas las sustancias se hallaran en iguales condiciones de presin y temperatura,
entonces para los clculos estequiomtricos solo se debe utilizar los coeficientes.
Ejemplo:

Para la combustin completa del benceno (6 6 ) se consumi 50 litros de aire,

Cuntos litros de benceno han participado en la reaccin? Donde el aire
empleado tiene 21% en volumen de oxgeno.
Resolucin:

50 100%
5021
21% x= x=10.5 litros de2
100

Hallar el volumen del benceno, con la siguiente reaccin qumica.

10.5

6 6 +

2 15
2 122 + 62
2 15

10.5
= X= 1.4 L de benceno
2 15

Luego han participado 1.4 litros de Benceno en la reaccin qumica

3. Accidentes Estequiomtricos

Las sustancias al combinarse sufren algunas alteraciones, dependiendo de la

pureza, rendimiento y exceso.

Rendimiento
Es la comparacin entre dos cantidades producidas, una en forma terica y la otra
en forma experimental. El rendimiento de un proceso es el porcentaje del producto
obtenido con respecto al terico (100%).

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
Pureza
Toda sustancia que se combina o se produce en un proceso qumico lo har en
un 100% de pureza. Los minerales con frecuencia seala la riqueza en porcentaje
en masa de sustancia pura.

Exceso
Las sustancias al combinarse lo hacen en proporciones definidas por sus masas
estequiomtricas. Toda aquella sustancia que se encuentre en mayor cantidad se
considera en exceso, porque un parte de el no reacciona y formara parte de los
productos y la otra sustancia se llamara reactante limitante.

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 CONCLUSIONES

Comprobamos que existen diversos factores capaces de modificar el

estado de equilibrio en un proceso qumico, como son la temperatura, la
presin, y el efecto de la concentracin.

La influencia de estos tres factores se puede predecir, de una manera

cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente: si en un
sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el
mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de
forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha
variacin.

Pudimos comprobar; si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la

temperatura, el equilibrio se opone a dicho aumento desplazndose en el
sentido en el que la reaccin absorbe calor, es decir, sea endotrmica.

Si aumenta la presin se desplazar hacia donde existan menor nmero

de moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin de V,
y viceversa.

Un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, hace que el

equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en
el caso de que se disminuya dicha concentracin. Y un aumento en la
concentracin de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia
la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya.

Debido a que para el equilibrio G = 0, se concluye que la frmula a utilizar

es G = - R.T.ln (K).

El rendimiento de reaccin de una sustancia est ligado a las condiciones

en los que se desarrolla.

Dentro de una reaccin siempre hay un reactivo que reaccionara

completamente y otro que al contrario le faltara reaccionar.

Son muchos los factores fsicos y qumicos que intervienen en una

reaccin.

La Estequiometria nos sirve para calcular y conocer la cantidad de materia

de los productos que se forma a partir de los reactivos.

La estequiometria es de gran importancia para los procesos qumicos, lo

que la hace una herramienta indispensable, pues nos permite realizar los
clculos necesarios para determinar la masa de cada una de las materias
primas que deben mezclarse y reaccionar, para obtener una masa

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QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA
 determinada de producto. Adems, problemas tan diversos, como por
ejemplo, la medicin de la concentracin de ozono en la atmsfera, el
control de la lluvia cida, la determinacin del grado de contaminacin de
un ro, la cuantificacin de la clorofila de una planta, el anlisis
bromatolgico de un fruto, etc.

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 BIBLIOGRAFIA

BIBLIOGRAFIA DE LIBROS

Gonzales Prez, Claudio: Mtodos automticos de anlisis. Madrid,2013

-Valcrcel, M.; Luque de Casto, M.D: Anlisis por Inyeccin en Flujo.
Espaa, 1984.

-Skoog, D.; Holler, F.; Crouch, S. Principios de anlisis instrumental. 6.a

ed., Mxico, D.F., Cengage Learning. 2008.

Marczenko, Z. Spectrophotometric determination of elements. New York.

1973.

Paradkar, R.; Williams, R. Micellar colorimetric determination of dithizone

metal chelates. Anal. Chem. 1994.

Trinder, N. The use of diphenylcarbazone for the determination of

microgram amounts of lead. Analyst. 1966.

Jamaluddin, A. M.; Al Mamun, M. Spectrophotometric determination of

lead in industrial, environmental, biological and soil samples using 2,5-
dimercapto-1,3,4-thiadiazole. Talanta. 2001.

Guozhen, F; Yongwen, L.; Shuangming, Meng.; Yong, Guo.

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methyl-carboxysulfonazo. Talanta..2002..

BIBLIOGRAFIA DE PAGINAS WEB

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http://induscollao.blogdiario.com/img/mol.pdf
http://quimica.info-tecnica.org/?Las_Reacciones_Quimicas
Sitio Buenas tareas
http://www.monografias.com/trabajos/leydeboyle/leydeboyle.shtml

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