Anlisis cualitativo

de Cationes

Rossana Lpez
3BB Qumica
Objetivo:

Reconocimiento de cationes de metales de transicin mediante ensayos directos y

precipitacin fraccionada.

Reconocimiento de NH4+

En una solucin que contenga NH4+, se desplaza el NH3 ,por exceso de KOH y
calentamiento, para su posterior reconocimiento del NH3 gas, con reactivo de Nessler.

NH4+ + OH- ------------NH3 + H2O

El calentamiento favorece el desprendimiento del NH3, ya que su solubilidad disminuye al

aumentar la temperatura.
El NH3 reacciona con el anza con la solucin del reactivo de Nessler (HgI4),obtenindose
un precipitado naranja oscuro.

NH3 + 2HgI4 + 3OH- -------------HgOHg(NH2) +7I +2H2O

Reconocimiento de Fe3+

Se deber trabajar con una solucin de NH4SCN en medio cido para favorecer la
reaccin teniendo e cuenta que el Fe3+ posee caractersticas cidas.
Esta reaccin es especfica porque las dems especies que forman complejos con el SCN
son incoloras.
Coloracin rojo intenso indica Fe3+.

Fe(SCN) +SCN- -----------[Fe(SCN)6]3-

La intensidad del color rojo nos indica de manera cualitativa ,la cantidad de ion
[ Fe(SCN)6]3-en la mezcla.

En caso de tener un resultado negativo se agregara H2O2 10v y se calentar hasta

eliminar el exceso de H2O2. Esto oxidara el Fe en caso de que se encuentre como
Fe2+,pasando este a Fe3+ ,se dejar enfriar para su posterior agregado de NH4SCN.
Reconocimiento de Ni2+y Cu2+

Adicin de NH3 concentrado para reconocer el Cu2+.Esta operacin contribuye a eliminar

los cationes que interfieren en el reconocimiento de Ni2+.
Posterior reconocimiento de Ni2+ por agregado de DMG2
Coloracin azul tenue en el sobrenadante indica Cu2+

Cu2+ +NH3----------[cu2(NH3)4]2+

De los cationes que pueden reaccionar, el Ni2+ no interfiere ya que su color no sera
perceptible, frente el azul del Cu2+.El Co2+ en medio amoniacal da color amarillo.
Los aniones Cr4-,[Fe(CN)6]4-[,Fe(CN)6]3- ,que tambin dan amarillo,se tomarn en
cuenta ,ya que en presencia de estos podan dar un color verde que se tomar como
positivo. El Fe precipita como hidrxido,que se puede separa por centrifugacin .

Adicin de DMG2 dando un precipitado rojo,indica presencia de Ni2+.

Complejos como los de Co2+,Cu2+ son pardos y solubles, no pudindose confundir con
el del NIi2+ rojo insoluble. Tampoco sera un problema la presencia de Fe2+ soluble. Sin
embargo si la solucin que se investiga contiene Fe2+, se deber realizar la oxidacin con
H2O2, ya que con el agregado de NH3 precipitar Fe(OH),y el ensayo e Ni2+ se realizar
sobre una solucin exenta deFe2+.

Las soluciones para el reconocimiento de Ni2+ deben tener un pH entre 5 y 10

aproximadamente ,ya que el Ni(DMG)2,como cualquier complejo soluble, comenzar a
precipitar cuando su producto inico supere al Kps. La precipitacin estar condicionada
por factores que afecten las concentraciones de DMG y Ni2+.

HDMG---------H+ +DMG-

En medio moderadamente cido el equilibrio se encontrar desplazada hacia la izquierda

con disminucin de DMG.
Ni2+ +6NH3-----[Ni(NH3)6]2+.
Si hubiera exceso de NH3 el equilibrio se desplazara hacia la derecha favoreciendo la
disminucin de Ni2+

Reconocimiento del Co2+

Adicin deNH4OH/NH4Cl(s), con separacin del precipitado obtenido, formacin del

complejo Co(NH3)6]2+.
Agregado de H2O2 para oxidar Co(NH3)2+ a Co(NH3)3+.
Adicin de EDTA para el reconocimiento de Co3+.
Por el agregado del par amoniacal se darn reacciones de precipitacin y formacin de
complejos.
El Fe3+ precipitar como hidrxido frente al EDTA que forma un complejo intenso.
Mediante el agregado de H2O2 y por calentamiento, se obtiene el complejo Co[(NH3)6]3+
de color violceo.

Co2+ +6NH3-------[Co(NH3)6]2+

Co3+ +6NH3-------[Co(NH3)6]3+

Reconocimiento de Ag+ y Hg2+

El Hg2+2 y Ag+, precipitan en

forma de cloruros cuantitativamente con cido clorhdrico en caliente.Por otra parte la,
realizacin de la precipitacin en caliente previene la
precipitacin del PbCl2, el cual posee un Kps relativamente bajo a
temperatura ambiente como para producir slo una separacin parcial de este
catin. La solubilidad de ste cloruro se incrementa notablemente con la
temperatura, as que en estas condiciones el Pb+2 se mantiene en solucin hasta
su separacin en grupo de los fluoruros. Es entender, que una vez que se ha aadido el
HCl para la separacin de este grupo la solucin deber mantenerse en caliente para
evitar la precipitacin incompleta del Plomo, lo que ocasionara no slo interferencias en
la identificacin de los iones de este grupo,
sino el riesgo de poderlo separar o identificar en el grupo correspondiente por
prdidas sucesivas al enfriar la solucin.

El precipitado del grupo de los cloruros luego del lavado se le aade hidrxido de
amonio 6 M. En presencia de amoniaco el in mercurioso sufre oxidacin
reduccin .

Hg2Cl2 + 2NH3Hg0 + HgNH2Cl + NH4Cl + Cl-

En principio el precipitado de Hg2Cl2 de color blanco, se torna gris a negro por la

formacin de mercurio metlico (color negro) y de HgNH2Cl (color blanco). De esta forma
la presencia de un precipitado blanco de cationes del grupo cloruros y su posterior
descomposicin y aparicin de un precipitado negro al aadir NH4OH indica la presencia
de in mercurioso.
La solucin obtenida contratamiento de aminiaco tendr el complejo [ Ag(NH3)]2+ mas los
iones Cl- y se usar para el reconocimiento de Ag+.

Reaccin con FeSO4.

Sobre una tirilla se colocar una gota de la solucin que podra contener [Ag(NH3)2]+,
secando y agragando a continuacin una gota de FeSO4. En presencia del in Ag
aparecer una mancha negra.

[Ag(NH3)]2+ +e- --------Ag0 +2NH3

OH- +Fe(OH)2 ---------Fe(OH)3 +e-.