LA FOTOQUIMICA

La fotoqumica, una subdisciplina de la qumica, es el estudio de las

interacciones entre tomos, molculas pequeas, y la luz (o radiacin
electromagntica).

La primera ley de la fotoqumica, conocida como la ley de Grotthus-Draper

,establece que la luz debe ser absorbida por una sustancia qumica para que
d lugar a una reaccin fotoqumica.

La segunda ley de la fotoqumica, la ley de Stark-Einstein, establece que para

cada fotn de luz absorbido por un sistema qumico, solamente una molcula
es activada para una reaccin fotoqumica. Esto es tambin conocido como la
ley de la fotoequivalencia y fue derivada por Albert Einstein en el momento en
que la teora cuntica de la luz estaba siendo desarrollada.

La fotoqumica puede ser introducida como una reaccin que procede con la
absorcin de luz. Normalmente, una reaccin (no slo una reaccin
fotoqumica) ocurre cuando una molcula gana la energa de activacin
necesaria para experimentar cambios. Un ejemplo de esto es la combustin de
la gasolina (un hidrocarburo) en dixido de carbono y agua. Esta es una
reaccin qumica en la que una o ms molculas o especies qumicas se
transforman en otras. Para que esta reaccin se lleve a cabo debe ser
suministrada energa de activacin. La energa de activacin es provista en la
forma de calor o una chispa. En el caso de las reacciones fotoqumicas, es la
luz la que provee la energa de activacin.

La absorcin de un fotn de luz por una molcula reactiva puede adems

permitir que ocurra una reaccin no slo llevando la molcula a la energa de
activacin necesaria, sino tambin cambiando la simetra de la configuracin
electrnica de la molcula, permitiendo un camino de reaccin de otra forma
inaccesible.

Los pilares de la fotoqumica son la espectroscopia UV, reacciones

fotoqumicas en qumica orgnica y fotosntesis en bioqumica.

Regiones del espectro electromagntico

El espectro electromagntico es amplio, sin embargo, un fotoqumico se

encontrar trabajando con algunas regiones clave. Algunas de las secciones
ms ampliamente usadas del espectro electromagntico incluyen:

Luz Visible: 400-700 nm

Ultravioleta: 100-400 nm
Infrarrojo cercano: 700-1000 nm
Infrarrojo lejano: 15-1000 m

Reaccin fotoqumica
En la reaccin fotoqumica o reaccin inducida por la luz, generalmente la luz
acta produciendo radicales libres en las molculas, como HO o CH. Estas
reacciones son tpicas de la atmsfera, teniendo un papel importante en la
formacin de contaminantes secundarios a partir de gases emitidos por
combustiones y actividades humanas, como los xidos de nitrgeno (NOx) y
los hidrocarburos. Otro inters de estas reacciones radica en su potencial uso
en la oxidacin de materia orgnica presente en aguas contaminadas (POA, o
Procesos de oxidacin avanzada), donde se emplean oxidantes tales como
agua oxigenada u ozono, luz ultravioleta y dixido de titanio como catalizador.

"Las reacciones fotoqumicas" se producen como consecuencia de la aparicin

en la atmsfera de oxidantes, originados al reaccionar entre s los xidos de
nitrgeno, los hidrocarburos y el oxgeno en presencia de la radiacin
ultravioleta de los rayos del sol. La formacin de los oxidantes se ve favorecida
en situaciones estacionarias de altas presiones asociados a una fuerte
insolacin y vientos dbiles que dificultan la dispersin de los contaminantes
primarios. Si se tienen reacciones iniciadas por energa procedente de luz, se
denomina reaccin fotoqumica. Se dice que las molcula de oxigeno en la
reaccin en el ambiente ha sido descompuesta fotoqumicamente o bien ha
sufrido una fotlisis.

Dentro de las reacciones fotoqumicas encontramos que se rige por una

serie de leyes fundamentales como:

Ley de absorcin de Grotthus-Draper Una radiacin no puede

provocar accin qumica ms que si es absorbida por un cuerpo (o un
sistema de cuerpos); si no, no puede haber transmisin de energa
luminosa.

Es conveniente sealar que las radiaciones que constituyen el color de

un cuerpo son justamente las no absorbidas. No tienen, por lo tanto,
efecto sobre el mismo. Por el contrario las radiaciones complementarias
de ste color son absorbidas y son susceptibles de accin. Por ejemplo,
una sustancia de color verde emite el verde pero absorbe el rojo y el
azul. No podr ser descompuesta ms que por estos dos ltimos
colores.

Ley energtica Para que una radiacin luminosa acte eficazmente,

debe poseer una energa, por lo menos, igual a la necesaria para la
transformacin qumica.

Se sabe que la radiaciones poseen tanta ms energa cuanto ms cortas

sean sus longitudes de onda (o ms elevadas sean sus frecuencias). La
energa transportada por un fotn viene dada por la expresin: E=hv,
donde v es la frecuencia de la radiacin y h es la constante de Planck,
igual a 6,55x10-27 ergios.

Ley de la equivalencia fotoqumica (o ley de Einstein) A cada fotn

absorbido, corresponde una molcula descompuesta o combinada. Se
sobreentiende que los fotones activos satisfacen la ley energtica
 precedente. Segn esto se comprueba que prcticamente el nmero de
fotones activos absorbidos en una reaccin qumica, corresponde
raramente al nmero de molculas descompuestas con el nmero de
fotones absorbidos,se obtiene un rendimiento cuntico que vara entre
amplios lmites, de 0,1 a 1000 (y ms). Slo algunas reacciones tienen
un rendimiento terico igual a la unidad.

A pesar de estas contradicciones, no se puede poner en duda la validez

de la ley de Einstein, y la razn de las variaciones experimentales es
simple:

Cuando la reaccin qumica exige una aportacin de energa

(reaccin endotrmica, como en el caso de los haluros de plata, r
es todo lo ms igual a 1. En general es ms pequeo, como en la
descomposicin fotoqumica del clorhdrico gas, pues esta
reaccin es reversible.

Para descomponer el amonaco NH3 en nitrgeno e hidrgeno, por los

rayos ultravioletas, son precisos cuatro fotones por molcula ( = 0,25.).
Segn la longitud de onda, se puede modificar el equilibrio fotoqumica a
un sentido u otro. As, en la reaccin reversible cido malico cido
fumrico donde con el ultravioleta = 313 mm existe 44 % de cido
maleico y 56 % de cido fumrico, mientras que con una onda ms corta
= 200 mm, el cido maleico se regenera, con un 75 % de cido maleico
y 25 % de cido fumrico. En el primer caso, el rendimiento cuntico es
de 0,03 mientras que se eleva a 0,1, por la reaccin inversa.

Cuando las radiaciones absorbidas provocan primero una

activacin de la molcula, que reacciona a continuacin sobre
una segunda molcula neutra para dar productos de
descomposicin, segn el esquema siguiente:

AB + hv = (AB)
(AB) + AB = 2A + 2B
el rendimiento cuntico es casi igual a 2.

Dentro de las tecnologias aplicadas a las reacciones fotoqumicas

encontramos que estas tecnologias se basan en los efectos determinados por
la luz en determinadas sustancias qumicas mediante procedimientos
pertenecientes a fenmenos fsicos como la ptica y procedimientos mecnicos
como el obturador. La base de estas tecnologas se encuentra en un soporte
de celuloide revestido de una emulsin de sales de plata sensibles a la luz y
que se conoce con el nombre usual de pelcula, para lograr la impresin de la
pelcula se requiere la accin de una cmara capaz de recoger la luz que
reflejan los objetos y graduar su incidencia en la emulsin de la pelcula para
dejarla sensibilizada de forma que en el revelado se produzca una reaccin
qumica mediante la cual las sales de plata varan su colocacin de diferente
manera si se trata de pelcula de blanco y negro o color en los lugares que han
sido impactados por la luz, por tanto se produce un proceso de fsica ptica y
un proceso qumico.