Professional Documents
Culture Documents
CONTENIDOS:
Conductividadmolaradilucininfinita........................................................................................................1
Conductividadespecficadeunadisolucinacuosadeltensioactivododecilsulfatodesodio(SDS).
Medidadelaconcentracinmicelarcrtica.................................................................................................2
Conductividadespecficadeunadisolucinacuosadeltensioactivododecilsulfatodesodio(SDS)en
presenciadecidoclorhdrico(HCl).Medidadelaconcentracinmicelarcrtica......................................4
Organizacindeltrabajoenellaboratorio...................................................................................................5
Clculosparadeterminarlaconductividadmolaradilucininfinitadelnitratopotsico(KNO3)...............7
ClculosparadeterminarlaCMCdelSDSpormedidasdeconductividad...................................................7
ClculosparadeterminarlaCMCdelSDSenpresenciadeHClpormedidasdeconductividad..................7
Objetivo1:Determinarlaconductividadmolaradilucininfinitadelnitratopotsico(KNO3)..................8
Objetivo2:DeterminarlaCMCdelSDSpormedidasdeconductividad......................................................9
Objetivo3:DeterminarlaCMCdelSDSenpresenciadeHClpormedidasdeconductividad...................10
Preparacindedisolucionespordilucin..................................................................................................11
Medidadeconductividades.......................................................................................................................11
La informacin contenida en estas pginas aporta los datos esenciales que se necesitan para poder
interpretarlosresultadosexperimentalesyparaligarlosmodelostericosactualesconlaexperiencia.
No debe considerarse como mera introduccin terica al trabajo en el laboratorio sino como
informacin esencial que debe ser estudiada y comprendida con antelacin al trabajo en l. Su
contenidoserobjetodepreguntasdurantelaspropiassesionesdelaboratorio.Aunqueeltrabajoen
ellaboratorioseorganizaporparejas,laspreguntasserealizarnattulopersonal.
Elajustederegresinlinealserunaherramientafundamentalenlaexperiencia.Esmuyimportante
queentiendaelmtodo,susventajasysuslimitacionesantesdeaplicarlo.
Cualquier duda que le surja en relacin con el contenido de este texto podr consultarla al
responsabledelaprctica.
Conductividadmolaradilucininfinita
Friedrich Wilhelm Georg Kohlrausch fue un fsico alemn al que le debemos mucho de lo que actualmente se
conoceenelmbitodelaelectroqumica.
A mediados del siglo XIX ya se dispona de dos herramientas bsicas para el estudio de los sistemas inicos en
disolucin: laleydeOhm(1830),V=IR,querelacionaladiferenciadepotencialaplicadaenunmedio(V)conla
intensidad de corriente (I) que circula en l y con la resistencia elctrica (R) que el medio ofrece, y el puente de
Wheatstone(1843),undispositivoideadoparamedirresistenciaselctricasconprecisin.
Tambin se haban desarrollado ideas que relacionaban las medidas de conductividad especfica (la inversa de la
resistividad,undatoquesederivadelamedidadelaresistenciaelctrica)conlaspropiedadesdemovilidadycarga
ApuntesdeElectroqumica OCW
transportadaporespeciesendisolucin.Estasideaspuedenconsiderarsecomoelgermendelasactualesteoras
sobre la conduccin inica, sin embargo no podan contrastarse debido a la imposibilidad de realizar medidas de
resistenciaelctricaendisoluciones.
Paracalculardicharesistenciaserequiereaplicarunadiferenciadepotencial(V)entredoselectrodos.Lascargas
endisolucinsemuevenenrespuestaalcampoelctricogeneradoreduciendolaresistenciadelmedio,quepuede
medirse usando el puente de Wheatstone. Sin embargo, adems del movimiento de cargas, en los electrodos
empleados para generar el campo se produca polarizacin, es decir, reacciones secundarias que ocasionaban
formacindeproductos,generalmentegaseosos,quecausabanunaresistenciaelctricaadicionaleinterferencias
enlamedida.
Hasta 1868 nose encontr unasolucin satisfactoria a esteproblema, cuandoKohlrausch elimin la polarizacin
utilizandocorrientealterna.Susmedidasindicabanquelaconductividadmolardelasespeciesendisolucincreca
conladilucinhastaunlmitemximosegnlaecuacin,
(1)
Kohlrausch no dio explicacin alguna para este incremento y describi la ecuacin anterior como resultado de
medidas empricas, de hecho, hubo que esperar 58 aos para disponer de una base terica que explicara este
comportamiento.
Anmsintriganteresultaelhechodequeen1875Kohlrauschdemostraraque eralasumadelasaportaciones
delcatinydelanin,
(2)
Donde y representanelnmerodecationesyanionesporfrmula(porejemplo1:1paraelHCly1:2parael
MgCl2)yrepresentaconductividadesinicasmolaresadilucininfinita.
Kohlrauschconcluyquelosionessemovandeformaindependienteconvelocidadesdefinidaspropias.Estaleyde
migracin independiente de iones era otro de los inexplicables hallazgos experimentales que deberan ser
descifradosenlosaosposterioresyqueempezaverluzconlateoradeArrheniusapartirde1887yconlacada
vezmsaceptadateoraatmica(quebienentradoelsigloXXanerapuestaendudaporeminentescientficosen
elmbitodelaelectroqumica).
Conductividad especfica de una disolucin acuosa del tensioactivo dodecil sulfato de sodio (SDS).
Medidadelaconcentracinmicelarcrtica.
Eldodecilsulfatodesodio(SDS)esuntensioactivo,estoes,unaespeciequmicaencuyaestructurasedistingueuna
cadenahidrocarbonadadenaturalezahidrfobayunacabezahidrfiladecarcterinico.Endisolventespolares,
comoporejemploelagua,estecarcterduallepermiteadoptarformasautoensambladasdenominadasmicelasen
lasquelasregioneshidrfobasconstituyenelncleomientrasquelascabezashidrfilasseorientanhaciaelagua
circundante(Figura1).
Laconcentracinmicelarcrtica(CMC)deuntensioactivoeslaconcentracinmnimaapartirdelacualseforman
micelas espontneamente. Por debajo de ella el SDS se comporta como un electrolito fuerte mientras que por
encimaformamicelasparcialmenteionizadas.
Apun
ntesdeElecttroqumica OCW
Figura1.Representaci
nesquemticad
deestructurasforrmadasportensio
oactivos(http://een.wikipedia.org//wiki/Micelle).Th
hiswork
hasbeen
nreleasedintoth
hepublicdomain byitsauthor,LadyofHats.
Cuand
do[SDS]<CMC
Lacon
nductividadesp pecfica()corrrespondienteaunadisolucin
nacuosadeSD DSqueestporrdebajodelaCCMCse
debeaalapresenciam
monomricadelosanionesCH H3(CH2)11SO3(D
DS),yaladelosscontraionesN
Na+,estoes:
(3)
Cuand
do[SDS]>CMC
Silaco
oncentracind deladisolucinnestporencimmadelaCMC, elsistemaesm mscomplejo. Nosloexisteniones
Na+ y DS libres en el medio; tam
mbin hay miccelas, un congllomerado de aniones
a DS cu
uya carga global est
+
parcialmentecancelaadaporladelosionesdeNa queseapostan nenlascercanaas.
Elnm
merodeionesd decadenalargaa(enestecaso oanionesDS)q queconstituyenlamicelasecconocecomon nmero
de agrregacin, Nag, la fraccin de carga
c ela es , mientras que es eel grado de ion
neutralizada en la mice nizacin
micelaarquesecalculacomo,=1.
Esimp
portantetomarconcienciadelsignificadodeestosparmetrros.Parailustraarlosimaginemosuncasohipo ottico.
Una micela
m formadaa por 100 esp
pecies aninicas (Nag = 100). La Tabla 1 in
ndica los valorres que tomarran los
parmmetrosyenfuncindelnmerodecation nesNa+,queem mplazadosenlaaproximidaddeelamicelacanccelaran
parcialmentesucarga.
ApuntesdeElectroqumica OCW
Comoseobserva,elvalordenosloaportainformacinsobrelacargadelamicela,tambinsobrelacantidadde
+
cationesNa libres(noligadosalasmicelas)enelmedio.
Cuando la concentracin est por encima de la CMC es necesario tener en cuenta dos contribuciones a la
conductividadespecfica.UnacorrespondealosionesNa+yDSquenoparticipanenlaformacindemicelasycuyo
valorvienedadopor:
(4)
Laotraestrelacionadaconlapresenciademicelas.Aqu,asuvez,hayquehablardedosaportes.Porunladola
contribucincorrespondienteamicelasycontraionesapostadosensucercanab1)yporotra,ladelosionesNa+
quenoquedaronligadosadichasmicelas(b2),estoes,
(5)
Laconcentracindemicelassecalculacomo:
(6)
(7)
Teniendoencuentalostrminosdelasecuaciones(4)(7)yreagrupandosellegaalaexpresin:
1 (8)
Donde0eslaordenadaenelorigendelarepresentacindefrentea[SDS]ym2(=m1)essupendiente.Esta
ecuacin nos indica cmo vara la conductividad especfica de una disolucin de tensioactivo cuando su
concentracinestporencimadelaCMC.
Lasecuaciones(3)y(8)sonlasclavesparadeterminarlaCMCdelSDS.Sepuedecalcularcomoelpuntodecortede
lasdosrectasdefinidasporambasecuacionesperotambinapartirdelaordenadaenelorigendelarectadada
porlaecuacin(8)graciasaque=m2/m1.
Conductividadespecficadeunadisolucinacuosadeltensioactivododecilsulfatodesodio(SDS)en
presenciadecidoclorhdrico(HCl).Medidadelaconcentracinmicelarcrtica.
Aligualqueenelcasoanterior,parainterpretarlaconductividadespecficaentrminosdeconductividadinicase
requiereconsiderarloqueocurrepordebajoyporencimadelaCMC.
Cuando[SDS]<CMC
ComotantoelHClcomoelSDSsonelectrolitosfuerteslaconductividadespecficavienedadapor:
(9)
ApuntesdeElectroqumica OCW
Cuando[SDS]>CMC
Nuestropuntodepartidaeslaecuacin(8)alaqueadicionamoseltrminocorrespondientealaaportacindelHCl
quevienedadapor .
(10)
PerolacosanoterminaaqupuessedaunacircunstanciamuyparticularentrelosprotonesdelHClylosionesNa+
adsorbidossobrelareginmicelar,unequilibrioqumicodelaforma:
+ + + +
Na mic+H AguaNa Agua+H mic
Conunaconstantedeequilibrioenelrango0.71.0.
Este equilibrio no puede obviarse pues influye notablemente en la conductividad del medio. Teniendo en cuenta
quelaconductividadinicamolarlmitedelprotnendisolucinacuosa( )esde34.96mSm2mol1yladelin
2 1
sodio( )esdetanslo5.01mSm mol ,cadavezqueunprotnremplazaauninsodioenlareginmicelar,
laconductividadglobaldelmediosereducesustancialmente.
Este balance puede calcularse fcilmente. El protn que abandona la disolucin provoca una reduccin en la
conductividadiguala mientrasqueelinNa+sustituidoqueseincorporaaladisolucinleaportauna
conductividad igual a . Con esto en cuenta, la conductividad del medio en presencia de HCl a
concentracionesporencimadelaCMCvendrdadapor:
(11)
Aligualqueenelcasoanterior(sinHCl),realizandomedidasdeconductividadespecficapordebajoyporencima
delaCMCenpresenciadeunaconcentracinconstantedeHCl,sedeberobservaruncambiodependientemuy
evidentedeacuerdoconlasecuaciones(9)y(11).Porlotanto,elvalordelaCMCsepodrobtenerdelpuntode
cortedefinidopordichasecuaciones.
Organizacindeltrabajoenellaboratorio.
Sontreslosobjetivosaalcanzarenestasesindelaboratorio:
1. Determinarlaconductividadmolaradilucininfinitadelnitratopotsico(KNO3).
2. DeterminarlaCMCdelSDSpormedidasdeconductividad.
3. DeterminarlaCMCdelSDSenpresenciadeHClpormedidasdeconductividad.
Cada uno de estos objetivos requiere la preparacin de una batera de disoluciones. Para ahorrar tiempo y
reactivos,acadaparejaseleasignarlapreparacindeunasolabatera.Realizarconellaslasdeterminacionesde
conductividadqueserequieranparaalcanzarelobjetivoexperimentalasociadoyconservartodaslasdisoluciones
intactas para, una vez finalizadas las medidas, intercambiarlas por las de otra pareja que haya preparado una
bateradiferente.
Lasiguientetablainformasobrelasdisolucionesquedebeprepararcadapareja:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Objetivo1 Objetivo2 Objetivo3
KNO3/A KNO3/C
Obj2/A Obj2/B Obj2/C Obj2/D Obj3/A Obj3/B Obj3/C Obj3/D
KNO3/B KNO3/D
Tabla2
ApuntesdeElectroqumica OCW
Elintercambiodedisolucionestendrlugarentrelasparejascuyasdisolucionesllevenasociadaslamismaletra(A,
B, C D). Las parejas 1 y 2 aunque elaboren las disoluciones por duplicado slo tendrn que medir una de las
bateras.
En resumen, cada pareja preparar una batera de disoluciones pero medir la conductividad en tres,
intercambiandolasdisolucionesconsuscompaeros.Deestamaneraseasumirnlostresobjetivosmencionados.
Slo despus de haber realizado las tres series de medidas podr abordar la realizacin de los clculos que se
detallanacontinuacin.
Bibliografa
Atkins,P.,dePaula,J.AtkinsPhysicalChemistry.OxfordUniversityPress.7thEd.2002.
Brock,W.H.HistoriadelaQumica.AlianzaEditorial.1998.
Domnguez, A., Fernndez, A., Gonzlez, N., Montenegro, L. Determination of Critical Micelle
ConcentrationofSomeSurfactantsbyThreeTechniques.JournalofChemicalEducation.1997,74,1227.
Laidler,K,J.TheWorldofPhysicalChemistry.OxfordUniversityPress.1995.
ApuntesdeElectroqumica OCW
Clculosparadeterminarlaconductividadmolaradilucininfinitadelnitratopotsico(KNO3).
Setrabajarconlaecuacin(1): .
Para ello es necesario obtener valores de a partir de las conductividades especficas () medidas
experimentalmenteydelasconcentracionesmolares(c)empleadas:
2 1
Expreselasconductividades, ,enmSm mol .
Contrasteelresultadoobtenidocondatosbibliogrficos.Paraelloobtengalosvaloresdeconductividad
+
inicamolarde losionesK yNO3 yhagausodelaleydemigracin independientedeiones(ecuacin
(2)).Indiquelareferenciabibliogrficadelaqueobtuvolosdatos.
Calculeelporcentajedeerrorrelativocometidoenlamedidacomo:
100 (12)
ClculosparadeterminarlaCMCdelSDSpormedidasdeconductividad.
Analicelarepresentacingrficaresultanteeidentifiquelosdoscomportamientoslinealesdescritospor
lasecuaciones(3)y(8).
Apliqueelmtododeregresinlinealaambosconjuntosdedatosydetermineencadacasolaordenada
enelorigen,lapendienteyelcoeficientederegresin.
Calculeelgradodeionizacinmicelar().
CalculelaCMCanalticamente(nogrficamente):
1. Apartirdelpuntodecortedelasrectasobtenidasconelmtododeregresinlineal.
2. Apartirdelaordenadaenelorigendelaecuacin(8).
ClculosparadeterminarlaCMCdelSDSenpresenciadeHClpormedidasdeconductividad.
Analice la representacin grfica e identifique los dos comportamientos lineales descritos por las
ecuaciones(9)y(11).
Apliqueelmtododeregresinlinealaambosconjuntosdedatosydetermineencadacasolaordenada
enelorigen,lapendienteyelcoeficientederegresin.
CalculelaCMCanalticamente(nogrficamente)apartirdelpuntodecortedelasrectasobtenidasconel
mtododeregresinlineal.
ApuntesdeElectroqumica OCW
Guindelaboratorio.
Objetivo1:Determinarlaconductividadmolaradilucininfinitadelnitratopotsico(KNO3).
Material:
Conductmetroconsondadetemperaturaydisolucionesdecalibrado.
2dispensadoresdeaguadestiladaodesionizada.
Matracesaforados:3de250mL,2de100mLy5de50mL.
Pipetas:1de10mL,1de5mLy1de2mL.
Vasosdeprecipitado:2de100mLy1de250mL.
2pipetasPasteur.
2embudoscnicos.
Guantes.
18botesde50mLcontapn.
1probetade50mL.
Reactivos:
Nitratopotsico(KNO3).
Aguadestiladaodesionizada.
Procedimiento:
Prepare 250 mL de KNO3 0.1 M y a partir de sta, por duplicado, las disoluciones que se detallan a
continuacin.AntesdecontinuarleadetenidamenteelepgrafetituladoPreparacindeDisolucionespor
Dilucin.Etiquetelasmuestrasquevayapreparandocomoseindica.
Rotulecadamatrazindicandosuconcentracinamedidaqueladisolucinsevayapreparando.
Calibreelconductmetro.
Midalaconductividadespecficadelasdisolucionescomenzandoporlamsdiluidayfinalizandoporla
msconcentrada.
Una vez realizadas las medidas de conductividad intercambie su batera de disoluciones por otra
correspondientealobjetivo2oalobjetivo3comoseindicaenlapgina5.
ApuntesdeElectroqumica OCW
Guindelaboratorio.
Objetivo2:DeterminarlaCMCdelSDSpormedidasdeconductividad.
Material:
Conductmetroconsondadetemperaturaydisolucionesdecalibrado.
Dispensadordeaguadestiladaodesionizada.
Matracesaforados:2de250mL,2de100mLy10de50mL.
Pipetas:1de10mL,1de5mL,1de2mLy1de1mL.
Vasosdeprecipitado:2de100mLy1de250mL.
2pipetasPasteur.
Embudocnico.
Guantes.
14botesde50mLcontapn.
1probetade50mL.
Reactivos:
Dodecilsulfatodesodio(CH3(CH2)11SO3Na).
Aguadestiladaodesionizada.
Procedimiento:
Preparelassiguientes2disolucionesmadre:
o 250mldeSDS0.05M(rotulecomoDN1)
o 250mLdeSDS0.04M(rotulecomoDN2)
A partir de estas disoluciones prepare por dilucin las que se detallan en la siguiente tabla. Antes de
continuarleadetenidamenteelepgrafetituladoPreparacindeDisolucionesporDilucin.
Rotulecadamatrazindicandosuconcentracinamedidaqueladisolucinsevayapreparando.
Calibreelconductmetro.
Midalaconductividadespecficadelasdisolucionescomenzandoporlamsdiluidayfinalizandoporla
msconcentrada.
Una vez realizadas las medidas de conductividad, intercambie su batera de disoluciones por otra
correspondientealobjetivo1oalobjetivo3comoseindicaenlapgina5.
ApuntesdeElectroqumica OCW
Guindelaboratorio.
Objetivo3:DeterminarlaCMCdelSDSenpresenciadeHClpormedidasdeconductividad.
Material:
Conductmetroconsondadetemperaturaydisolucionesdecalibrado.
Dispensadordeaguadestiladaodesionizada.
Matracesaforados:2de100mLy11de50mL.
Pipetas:1de10mL,1de5mL,1de2mLy1de1mL.
Vasosdeprecipitado:4de100mLy1de500mL.
2pipetasPasteur.
Embudocnico.
Guantes.
13botesde50mLcontapn.
1probetade50mL.
Reactivos:
Dodecilsulfatodesodio(CH3(CH2)11SO3Na).
cidoclorhdrico(HCl).
Aguadestiladaodesionizada.
Procedimiento:
Prepare1LdeHCl6103M.
IMPORTANTE:Todaslasdisolucionesquesedetallanacontinuacinemplearnladisolucinpreparadade
HClcomomediodisolventeenlugardeaguadestilada.
Preparelassiguientes2disolucionesmadre:
o 100mldeSDS0.05M(rotulecomoDN1HCl)
o 100mLdeSDS0.04M(rotulecomoDN2HCl)
A partir de estas disoluciones prepare por dilucin las que se detallan en la siguiente tabla. Antes de
continuarleadetenidamenteelepgrafetituladoPreparacindeDisolucionesporDilucin.
Rotulecadamatrazindicandosuconcentracinamedidaqueladisolucinsevayapreparando.
Calibreelconductmetro.
Midalaconductividadespecficadelasdisolucionescomenzandoporlamsdiluidayfinalizandoporla
msconcentrada.Cuandomida,nosedesprendadelasdisoluciones.Gurdelas.
Una vez realizadas las medidas de conductividad, intercambie su batera de disoluciones por otra
correspondientealobjetivo1oalobjetivo2comoseindicaenlapgina5.
10
ApuntesdeElectroqumica OCW
Preparacindedisolucionespordilucin
Agite las disoluciones madres antes de preparar las disoluciones por dilucin y una vez preparadas stas
agtelastambin.Silasdisolucionesnoestnconvenientementehomogeneizadaslaprcticasaldrmal!
Alahoradeprepararlasdisolucionesdelosobjetivos23,comienceconlasqueempleanladisolucinmadre
menos concentrada (0.04 M) y finalice por las que parten de la ms concentrada (0.05 M). No enjuague las
pipetasentreuso.
Cuandotermineconlasdisolucionesquepartende0.04M,asegresedequenoquedalquidoenlaspipetasy
enjuguelasligeramenteconladisolucinde0.05M.
Teniendoencuentaelpuntoanterior,preparesiemprelasdisolucionesdemenoramayorconcentracin.Esto
minimizarlosproblemasdecontaminacin.
Medidadeconductividades
Midalaconductividaddelasdisolucionescomenzandoporlamenosconcentradayfinalizandoporlademayor
concentracin.
Disponedeunaprobetaparamedirlasconductividades.Asegresedequeestlimpiaysecalaprimeravez
quelause.
Aada en la probeta una cantidad suficiente de la disolucin a medir desde el matraz aforado en la que la
prepar,introduzcaelsensordeconductividadyagiteladisolucinmoviendoverticalmenteelelectrodo.No
anote la medida del conductmetro. Esta operacin se realiza con la idea de minimizar el error por
contaminacinentredisoluciones.Lamedidaptimaserealizaacontinuacin,paraello:
Extraigaelelectrodoyviertaelcontenidodelaprobetaenunodelosbotescontapndebidamenterotulado.
Vuelvaaaadirmsdisolucindesdeelmatrazaforadoyagiteconvenientementeconelelectrodo.Anotela
lecturadelconductmetro.
Extraigaelsensor.Viertaelcontenidodelaprobetaenelbotecontapnantesmencionadoyvaceenlel
restodeladisolucincontenidaenelmatrazaforado.
Asegresedequelaprobetaquedalomssecaposible.Noempleepapelparasecarla.
Midalaconductividaddeladisolucinquelesigueenconcentracin,empleandoelprocedimientodescritoen
lospuntosanteriores.
Cuando cambie las disoluciones por las de otro objetivo, enjuague con agua destilada tanto el sensor del
conductmetrocomolaprobeta.
11