HIDRLISIS DE LAS SALES

Es la reaccin de los iones de una sal disuelta

con los iones hidronio y oxidrilo del agua (es
una reaccin inversa a la neutralizacin).

Esta reaccin origina cambios del pH de las

soluciones por lo que es importantsimo su
estudio.
 A) Hidrlisis de sales formadas por reaccin entre una base
fuerte y un cido dbil.

Salvo algunas, todas son electrolitos fuertes, sin importar de que

cido o base se originan.

EJEMPLO: KCN en agua. Las rxnes sigue hasta

KCN K+ + CN- que el oxidrilo
+ acumulados y el ion
H2O OH- + H+ hidronio que vienen del
cido dbil alcancen
Kw. Es notorio que el
HCN pH> 7 (bsico).
CN- + H2O HCN + OH-
 B) Hidrlisis de sales formadas por reaccin de una
base dbil y un cido fuerte.

Aqu tiene lugar la fijacin de iones oxidrilo del agua

y las concentraciones del ion hidronio se van
acumulando.
Ejemplo:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Las soluciones son cidas.

Este tipo de hidrlisis lo presentan algunos cationes
del grupo III ya que sus hidrxidos son bases muy
dbiles.
 C) Hidrlisis de sales formadas por reaccin de
cido y base dbiles

Se ven ligados los iones hidronio y oxidrilo del

agua
CH3COONH4 NH4+ + CH3COO-
+ +
La hidrlisis
H2O OH +
- H +
avanza en gran
La solucin ser medida: ha 2
neutra si la base y el procesos.
cido formado, se
ionizan por igual NH3 + H2O CH3COOH
 D) Hidrlisis de sales formadas por
reacciones de cido y base fuerte.

No se someten a hidrlisis. No fijan los iones

hidronio y oxidrilo, por lo que el pH no
cambia. El pH de las soluciones de estas sales
es igual al del agua pura (pH = 7)
 FORMADO DE SAL HIDROLISIS RINDE LA SOLUCION
BASE ACIDO
Fuerte Dbil Se produce Bsica (pH>7)
Dbil Fuerte Se produce Acida (pH<7)
Dbil Dbil Se produce (muy energ.) Depende de K
Fuerte Fuerte No se produce Neutra (pH=7)

La causa de la hidrlisis es el desplazamiento del

equilibrio del agua a consecuencia de la formacin de
compuestos poco disociados. Si estos compuestos no
se producen, tampoco se producen la hidrlisis. Cuanto
ms dbil sean los puntos formados, tanto ms se
desplazara el equilibrio del agua y mayor ser el grado
de hidrlisis. La hidrlisis se controla. Controlando el
pH.
 Suponga que se disuelve en agua la sal soluble
NaA (derivada del cido dbil monoprtico HA).
La rxn e hidrlisis es:

A-+ H2O HA + OH-

Esta rxn es un equilibrio de constante Kh:

Kh= [HA] [OH-] ........... (1)

[A-]
 Pero Kh= [HA] ([OH-] [H+])= Kw = kw
[A-] [H+] [A-] [H+] Ka
[HA]

Kh= Kw = [HA] [OH-]

Ka [A-]

[OH-] = kw [A-] .. (2)

Ka [HA]

Si conocemos Kw, Ka, CA- (agregado como

NaA) conoceremos OH- y por ende el pH.
 Balance de masas para A:

CA = CA- = [A-] + [HA] [HA] =CA- - [A-] ... (3)

Balance de cargas:

[H+] + [Na+] = [A-] + [OH-]

 [Na+] = CA-

[H+] + CA- = [A-] + [OH-]

[A-] = CA- + [H+] - [OH-] (4)

(4) en (3)

[HA] = CA- - (CA- + [H+] - [OH-])= [OH-] - [H+]

[HA] = [OH-] - [H+] (5)
 (5) y (4) en (2): [OH-] =Kw (CA + [H+] - [OH-] )
Ka [OH-] - [H+]

[OH-]= Kw ( CA + kw/ [OH-] - [OH-] ) .(6)

Ka [OH-] kw/ [OH-]

La solucin de una ecuacin cbica!!!!

 Como la solucin es bsica: [OH-] >> [H+]
En (6):
[OH-] = Kw ( CA- - [OH-] )
Ka [OH-]

[OH-]2 = Kw (CA- - [OH-]) . (7)

Ka
Se reduce a una ecuacin cuadrtica.
 Si el grado de hidrolisis es pequeo (h<<1),
[OH-] es pequeo frente CA- (suficientemente
grande):

[OH-]2= Kw CA- [OH-]= ( Kw CA- ) 1/2

Ka Ka (8)

[H+] = Kw = ( Kw Ka )
[OH-] CA-
 De (8) y la definicin de h, deducimos que:

De la expresin de h deducimos:
La hidrlisis es proporcional al [OH-] obtenido.
Cuanto mayor sea Kw (cuanto mayor sea temp.), mayor
hidrlisis.
Cuanto menor sea CNaA (mas diluida la solucin), mayor
hidrlisis.
 Resolviendo la ecuacin cuadrtica (7) se
tiene:
 Problema:si el CH3COOH tiene
Ka = 1.8 x10-5, calcule el pH
de una solucin preparada 0.1
M CH3COONa
 Sales como Na2CO3 y Na3PO4 tambin se
hidrolizan y dan soluciones bsicas y su
tratamiento es similar en todo aspecto a las
rxns de hidrlisis del anin de un acido
monoprotico.
Na2A en H2O: A2- + H2O HA- + OH-

Kh= [OH-] [HA-]

[A2-]
Na3Z en H2O: Z3- + H2O HZ 2- + OH-

Kh = [OH-] [HZ2-]
[Z3-]

Para Na2A

Kh = [OH-] [HA-] . [H+] = Kw

[A2-] [H+] K2

Para Na y Z: Kh = kw
K3
 H2A HA- + H+ K1

HA- A2- + H+ K2

Para la mayora de los casos la hidrlisis de

las aniones monoprotonados HA- y HZ2-
carece de importancia cuando los aniones
principales de las soluciones son A2- y Z3-.
 La hidrlisis de los aniones no protonados de
cidos poliprticos puede tratarse como la de
aniones de cidos monoprticos y puede llevarse
a ecuaciones similares:

Para Na2A [OH-] = Kw ( C A2- - [OH-])

K2
Para Na3Z [OH-] = Kw ( C Z3- - [OH-])
K3
 Se resuelve la ecuacin cuadrtica o se
hacen aproximaciones.

Problema: calcular el pH de la solucin

0.1 M de Na2CO3
Dato: K2 = 6,0 x 10-11