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INFORME 2: DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN.

Gina F. Almeida Monsalve, Mara Alejandra Lozada lvarez*.


*
Estudiantes de la escuela de qumica. Laboratorio II de Fisicoqumica. Grupo 5. Facultad
de Ciencias de la Universidad Industrial de Santander. Bucaramanga. Colombia.

Docente Fredy Gonzalo Carvajal Serrano


17 de Junio de 2016

RESUMEN

Es bien sabido que la experiencia demuestra que las soluciones que contienen pequeas
cantidades de un soluto se congelan a temperaturas inferiores a la temperatura de congelacin
del solvente puro. Esta propiedad se utiliza a menudo para verificar la pureza de un producto
slido que ha sido sintetizado en el laboratorio, debido a que comparando el punto de fusin
de la muestra con el punto de fusin de la sustancia pura, se puede hacer un clculo
aproximado de la cantidad de impurezas presentes. En este informe se realiza el estudio del
descenso del punto de congelacin del agua cundo se adiciona un electrolito demostrando la
dependencia de esta propiedad coligativa con el nmero de partculas disuelta en la solucin.

INTRODUCCIN

Las propiedades coligativas de las disoluciones son aquellas propiedades que dependen del
nmero de molculas o iones disueltos, independientemente de su naturaleza. Estas
propiedades son la disminucin de la presin de vapor, la disminucin de punto de
congelacin, la elevacin del punto de ebullicin y la presin osmtica Todas pueden
utilizarse para la respectiva determinacin de pesos moleculares de sustancias disueltas.

El descenso de punto de congelacin de una solucin es una consecuencia directa de la


disminucin de la presin de vapor del solvente debido a la presencia del soluto disuelto, por
lo que una solucin se congela a temperatura menor que la del solvente puro.1
Todas las propiedades coligativas derivan de la disminucin del potencial qumico () del
solvente lquido en presencia del soluto. El potencial qumico es la fuerza motriz de cualquier
cambio, en una solucin diluida ideal, la disminucin es de para el solvente puro hasta
+ en presencia de soluto, donde x es la fraccin molar del soluto donde (x<1) y
por lo que ln(x) obtiene un valor negativo. El soluto no influye en el potencial qumico del
solvente en estado gaseoso ni en estado slido, pues no est presente en estos casos. La
disminucin del potencial qumico del solvente implica que el equilibrio slido-lquido se
produce a menor temperatura.2

Ahora se considera una solucin que se encuentra en equilibrio con el disolvente puro, donde
la condicin de equilibrio exige que
(, , ) = (, ) [1]
Donde (T,p,x) es el potencial qumico del disolvente en la solucin, (, ) es el
portencial qumico del slido puro, T es la temperatura de equilibrio (la temperatura de
congelacin de la solucin). Teniendo en cuanta que el slido es puro este no depende de
ninguna composicin variable; si la solucin es ideal, entonces (T,p,x) est dada por la
ecuacin
(, ) + () = (, ) [2]
Reordenando se tiene

(, ) (, )
() = [3]

Como es el potencial qumico del lquido puro (, ) (, ) = , donde
es la energa de Gibbs molar de fusin del disolvente puro a la temperatura T. Por lo
tanto la ecuacin [3] se transforma dando

() = [4]

Para conocer como depende T de x, se halla(/) , derivando la ecuacin [4] respecto a x y
p constante se obtiene

1 1 ( )

= [ ] ( ) [5]



Aplicando la ecuacin de Gibbs-Helmhotz [( )/] = / 2 ,se obtiene

1
= ( ) [6]
2
En la ecuacin [6], es el calor de fusin del disolvente puro a la temperatura T. En este
caso se invierte el procedimiento e integramos la ecuacin [6] como se muestra a
continuacin


= 2
[7]
1

El lmite inferior x=1 corresponde al disolvente puro con un punto de congelacin T0. El
lmite superior x corresponde a una solucin con una temperatura de congelacin T. Para
simplificar este procedimiento, suponemos que es una constante en ese intervalo de
temperatura, entonces la ecuacin [7] se transforma en
1 1
ln = ( ) [8]

Esta ecuacin puede resolverse para la temperatura de congelacin T o ms conveniente an
para 1/T
1 1
= [9]

La ecuacin anterior relaciona la temperatura de congelacin de una solucin ideal con la de
congelacin del disolvente puro To, el calor de fusin del disolvente y la fraccin molar del
disolvente en la solucin x.

La relacin entre la temperatura de congelacin y la composicin de una solucin puede


simplificarse considerablemente si la solucin esta diluida; para ello, se denomina a n y M
como el nmero de moles y la masa molar del disolvente, respectivamente; la masa del
disolvente es nM, la molalidad total de los solutos presentes, m, para m = m1 + m2 + m3 y
teniendo como n2 = nMm2, n3 = nMm3 la fraccin mol del disolvente est dada por
1
= = [10]
+ (2 + 3 + ) 1 +

Tomando logaritmos y derivando, obtenemos lnx= - ln(1+Mm) y


= [11]
+

La ecuacin [11] puede escribirse como

2
= [12]

Substituyendo d lnx de la ecuacin [11] en la ecuacin anterior se tiene que

2
= [13]
(1 + )

Si la solucin est muy diluida en todos los solutos, entonces m se aproxima a cero y T a To,
la ecuacin [13] se transforma en

2
( ) = = [14]
,=0
El subndice m=0 designa el valor lmite de la derivada y Kf es la constante de la disminucin
de la temperatura de congelacin. La disminucin de a temperatura de congelacin es =
, = y para soluciones diluidas, tenemos


( ) = [15]
,=0

Que se integra de inmediato, si m es pequeo, a


= [16]
Donde la constante Kf depende solo de las propiedades del disolvente puro.3
OBJETIVOS

Determinar el punto de congelacin del lquido puro (agua destilada) con ayuda de
una curva de enfriamiento de dicha sustancia.

Comprobar el descenso del punto de congelacin de un lquido problema, en este


caso, el agua destilada, al adicionar pastillas de NaCl de pesos conocidos.

Establecer la molalidad de una solucin de NaCl a partir del cual se calcularan las
moles de NaCl en solucin.

Determinar el nmero de iones disueltos para una solucin de NaCl

HIPTESIS A PROBAR

Ho. El punto de congelacin de un solvente puro, que en este caso es el agua, tiende a disminuir

cuando se disuelve un electrolito fuerte.


H1 Cuando el coeficiente de correlacin R2 =0 no existe una relacin lineal entre la
temperatura de congelacin y la concentracin de la solucin
H2 Cuando el coeficiente de correlacin 0 < R2 <1 existe una relacin lineal entre la
temperatura de congelacin y la concentracin de la solucin

METODOLOGA

Se realiz el montaje que es mostrad en la figura 1, para esto se dispuso de dos cilindros concntricos,
los cuales fueron ensamblados con una tuerca GL 45; en el cilindro interior se adicion la muestra de
estudio, en este caso 25 mL de agua junto con un agitador magntico y en el cilindro exterior se
adicionaron 50 mL de etanol.
Fig. 1 Montaje experimental descenso en el punto de congelacin.

En un vaso de precipitado de 1L se depositaron capas de hielo y de sal y luego se introdujo el sistema


de cilindros concntricos que contena el etanol y la muestra a estudiar. Tanto el bao de hielo como
en el cilindro que contiene la muestre se dispuso una sonda para poder controlar la temperatura de los
dos sistemas.

Las medidas se llevaron a cabo en dos etapas y con agitacin vigorosa y constante, durante cada
medida fue necesaria la extraccin de agua del bao de hielo y la adicin de sal y ms hielo segn la
necesidad para el control de la temperatura.

Por un lado la primera etapa consisti en medir el punto de congelacin del volumen de agua
mencionado anteriormente, para ello se control que el bao de hielo estuviera en una temperatura
aproximada de -10C y que el lquido de muestra (agua) llegara a 2C, en ese instante se inici con
la toma de datos hasta que se observara un valor de temperatura estable. Para la segunda etapa se
realiz la toma de datos para las curvas de enfriamiento para cinco soluciones de sal que se
adicionaron en forma de pastillas prensadas a diferentes concentraciones, de igual manera que para
la primera etapa, se realiz la toma de datos hasta que se observ un valor de temperatura estable
controlando la temperatura del bao de hielo para que estuviera cercana a los -10C.

CLCULOS Y RESULTADOS

Los datos experimentales son mostrados en las tablas I,II y III.

Tabla I. Datos de pesada de las muestras del electrolito fuerte (EF)


Pastilla No. mEF(g)
1 0.3999
2 0.4061
3 0.4459
Tabla II. Datos de temperatura en funcin del tiempo para construir la curva de congelacin del
lquido puro.
No. de datos Tiempo t(s) Temperatura (C)
1 30 -0.3
2 60 -0.3
3 90 -0.2
4 120 -0.2
5 150 -0.2
6 180 -0.2

Tabla III. Datos de temperatura en funcin del tiempo para construir las curvas de enfriamiento de
las mezclas lquido problema/electrolito fuerte.
Adicin pastilla 1 Adicin pastilla 2 Adicin pastilla 3
t(s) T(C) t(s) T(C) t(s) T(C)
30 0.1 30 1.3 30 1.5
60 -0.6 60 0.6 60 0.9
90 -1.1 90 0.2 90 0.5
120 -1.9 120 -0.5 120 0.0
150 -2.7 150 -1.1 150 -0.4
180 -3.1 180 -1.5 180 -0.8
210 -3.5 210 -1.8 210 -1.2
240 -4.0 240 -2.2 240 -1.6
270 -4.5 270 -2.5 270 -2.0
300 -4.8 300 -2.8 300 -2.3
330 -5.2 330 -3.0 330 -2.6
360 -5.3 360 -3.1 360 -2.9
390 -2.3 390 -3.3 390 -3.1
420 -1.5 420 -3.4 420 -3.4
450 -1.4 450 -4.0 450 -3.6
480 -1.3 480 -4.5 480 -3.9
510 -1.3 510 -4.9 510 -4.1
540 -1.3 540 -5.1 540 -4.2
570 -1.3 570 -5.3 570 -4.4
600 -1.3 600 -5.4 600 -4.6
630 -1.3 630 -5.5 630 -4.2
660 -1.3 660 -5.6 660 -3.3
690 -1.3 690 -4.7 690 -3.2
720 -1.3 720 -3.3 720 -3.2
750 -1.3 750 -2.7 750 -3.2
780 -1.3 780 -2.6 780 -3.2
810 -1.3 810 -2.4 810 -3.2
840 -1.3 840 -2.4 840 -3.2
870 -1.3 870 -2.4 870 -3.2
900 -1.3 900 -2.4 900 -3.2
En la figura 2 se observa el descenso de la temperatura a medida que transcurre el tiempo
para el lquido puro (agua) en la cual se estima que el punto de congelacin es de -0,2 C
temperatura que parece constante despus del descenso mnimo, este comportamiento
podra sugerir que hay un posible cambio de estado pasando de lquido a slido.

2 Curva de enfriamiento para el agua


Temperatura (C)

1,5
1
0,5
0
-0,5 0 50 100 150 200

-1
Tiempo (s)

Fig. 2. Curva de enfriamiento para el lquido puro (agua).

En la figura 3 se observa la variacin del punto de congelacin del agua a medida que se
agrega un electrolito fuerte como el NaCl, este descenso est sujeto a la concentracin de
dicho electrolito, la lnea azul que describe el comportamiento al agregarla pastilla 1
presenta un punto de congelacin de -1.3 C , la solucin de la pastilla 2 arroj un punto de
congelacin de -2.4C y por ltimo al adicionar la 3 pastilla el punto de congelacin
descendi hasta un valor de -3.2 C, es posible observar que el descenso del punto de
congelacin depende del aumento de concentracin del electrolito fuerte, a mayor
concentracin ms decae el punto de congelacin, con estos resultados es posible comprobar
la hiptesis Ho establecida inicialmente.

Curvas de enfriamiento solucin NaCl


2
Temperatura(C)

0
0 200 400 600 800 1000 Pastilla 1
-2
Pastilla 2
-4 Pastilla 3

-6
Tiempo (s)

Fig. 3. Curvas de enfriamiento del H2O con electrolito fuerte NaCl


Con el fin de determinar la molalidad de la solucin se puede partir de la siguiente ecuacin:

2 2
=
1000
Donde = 1K; R= 8,31 J/mol-K; MH2 O= 18 g/mol; =6020 J/mol; To=
273,15 K - 0,2 K = 272,95 K, ahora, reemplazando las constantes es posible determinar la
molalidad despejando
1000
=
2 2


= ,

A partir de este valor es posible calcular el nmero de moles en solucin si se sabe que el
peso del solvente utilizado fue de 25*103 kg ste asi:


= 0,540 25 103 = ,

Ahora este valor se puede comparar con el nmero terico de partculas en solucin
calculadas de la siguiente manera (ejemplo de clculo)
= (1 + ( 1))

Donde n es el nmero real de partculas en la solucin, z es el nmero de partculas en las


que se disocia el NaCl, representa el grado de disociacin, es la cantidad de moles de
NaCl
1
0.3999 = ,
58,44

Reemplazando se tiene que:


= 6,84 103 (1 + 1(2 1)) = ,
Los dems clculos de nmeros de moles tericas que se encuentran en la hoja de clculo,
arrojan un valor cercano al terico para las dos primeras pastillas aunque la tercer pastilla se
aleja un poco de este valor, el resultado no es desfavorable.

El descenso del punto de congelacin de soluciones electrolticas se puede determinar


mediante la siguiente ecuacin
=
Donde, es la diferencia de las temperaturas de congelacin de la solucin y el solvente puro,
el factor de Van't Hoff que representa el nmero de iones en los que se disocia el electrolito y Kc,

la constante crioscpica5 del solvente puro en este caso 1,86C y m la molalidad de la

solucin.

( 2 )
= =
1,86C

Tabla IV. Clculo de factor de Van't Hoff


Pastilla Molalidad[m] [k] i
1 0.54743326 -1,1 1,1
2 0.5559206 -2,2 2,1
3 0.61040383 -3 2,6

Se puede realizar un promedio de los valores del factor de Van't Hoff presentados en la Tabla
IV para calcular el nmero de iones en los que se disocia el NaCl dando como resultado 1.9,
aunque el verdadero valor debera ser 2 como muestra la figura 4 ya que el cloruro de sodio
en solucion presente solo dos iones que se puedes representar as:

Figura 4. Disociacin de NaCl (ac)


Por ltimo, se puede realizar una relacin entre la temperatura de descenso y la concentracin de
NaCl molal como se nota en la figura 3, los puntos se alejan del comportamiento lineal que deberan
tener. Aun as el coeficiente de correlacin R2 arroja un valor entre cero y uno, aunque no tan fuerte,
indica la existencia de la relacin lineal, lo cual permite ignorar la hiptesis H1 y acoger la hiptesis
H2, esta relacin lineal podra estar ms prximo a 1 lo cual no se alcanz debido a errores
experimentales.

Tc Vs molalidad
0
-0,5 0,54 0,56 0,58 0,6 0,62
-1 R = 0,7785
Tc[K]

-1,5
-2
-2,5
-3
-3,5
Molalidad[mol/kg ste]

Fig. 3. Dependencia de temperatura de congelacin con concentracin de electrolito fuerte

OBSERVACIONES

Es necesario controlar la temperatura del bao de hielo el cual determin todo el procedimiento
experimental y contribuy de manera significativa los resultados alejados de los valores
esperados.
Fue realmente difcil tratar de mantener la temperatura del bao de hielo cercano a -10C
debido a que no se mantuvo un equilibrio entre la adicin de sal, de hielo y la evacuacin del
agua, tanto que se tuvo que cambiar el bao de hielo en repetidas ocasiones.

CONCLUSIONES

Se logr determinar el punto de congelacin del solvente puro, en este caso agua destilada
dando como resultado -0,2 C, as mismo se encontr que efectivamente el punto de
congelacin disminuye debido a la concentracin de un electrolito fuerte en este caso NaCl.
Se consigui calcular las moles y as mismo la molalidad y los iones disueltos de una
solucin de NaCl.

BIBLIOGRAFA

[1] Canales, M., Hernndez, T., Meraz, S. & Pealosa, I. Fisicoqumica volumen I.
Universidad Nacional Autnoma De Mxico. Campus Iztacala. Mxico 1999; p. 139-143.

[2] De Paula, A. & De Paula, J. Qumica Fsica 8 edicin. Editorial Medica Panamericana.
Barcelona, Espaa 1982; p. 150-154.

[3] Castellan, G. Fisicoqumica 2 edicin. Pearson Educacion De Mxico. Mxico 1974;


p. 303-310.

[4] Morris, J. Gareth . Fisicoqumica para bilogos. Reverte. p. 82. ISBN 8429118020.
Consultado [13 junio 2016]. Disponible en internet[https://books.google.es]