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CINTICA ORDEN CERO

Se determina la concentracin de un compuesto caracterstico durante el almacenamiento de un determinado alime


obtenindose los valores de las dos primeras columnas siguientes. Hgase un grfico de los mismos y determnese
ajustan a una cintica de orden 0. En caso afirmativo, calclese la constante de velocidad y hganse las estimacion
propuestas en los apartados 1), 2) y 3) de la hoja. Reptase con otros grupos de valores (c2 y c3).

conc.
t (h) (mg/L) c2 c3 Cintica
0 131 131 105

Concnetracin
60 110 117 84 140
120 92 103 64
180 71 86 42 120
240 49 70 23
300 29 56 3 100

Grfico con apariencia lineal 80


r = -0.9997 -0.9995 -0.9998 Confirmada lin.
60

Clculo constante velocidad:


40
pte. = -0.34 -0.25 -0.34
k= 0.34 0.25 0.34 mg/L.h 20

Ecuacin: [A] = [A]0 - kt 0


0 50 100 150 200 250 300 350
Estimaciones: (comprobar en grfico) Tiempo

1) Concentracin a las 100 horas (probar otros valores)


[A] = 97 105.6 71.0 mg/L

2) Tiempo necesario para 90 mg/L (probar otros valores)


t= 120.6 161.5 44.1 h

3) Tiempo necesario para 0.5 [A]0 (probar otros valores)


[A] = 65.5 65.5 52.5 mg/L
t = 192.6 258.1 154.2 h
aracterstico durante el almacenamiento de un determinado alimento,
mnas siguientes. Hgase un grfico de los mismos y determnese si se
vo, calclese la constante de velocidad y hganse las estimaciones
Reptase con otros grupos de valores (c2 y c3).

Cintica
Concnetracin

140

120

100

80

60

40

20

0
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo
CINTICA ORDEN UNO
Se determina la concentracin de vitamina C durante el almacenamiento en refrigeracin de un zumo de frutas,
obtenindose los valores de las dos primeras columnas siguientes (datos simulados). Hgase la representacin
grfica, determnise el orden aparente de la reaccin y hganse las estimaciones de los apartados 1) y 2) de la
hoja. Reptase con otros grupos de datos (c2-c4).

Co n cen traci n (mg /L )


conc.
t (h) (mg/L) c2 c3 c4
0 330.0 330.0 330.0 330.0
100 149.0 45.5 16.4 221.3
200 66.6 5.9 0.8 148.0 Cintica
300 29.9 0.8 0.1 99.4
400 14.0 0.1 0.0 65.0 350.0
500 6.0 0.0 0.0 44.6
300.0

t (h) ln conc. ln c2 ln c3 ln c4 250.0


0 5.799 5.799 5.799 5.799
100 5.004 3.818 2.799 5.400 200.0
200 4.199 1.775 -0.201 4.997
300 3.398 -0.248 -2.981 4.599 150.0
400 2.639 -2.303 -6.201 4.174
500 1.792 -4.201 -9.201 3.797 100.0

50.0

0.0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tiempo (s)
Grfico con apariencia exponencial
Orden 0
ln (Concentracin)

r = -0.8848 -0.7273 -0.6809 -0.962


Orden 1 Cintica
r = -0.9999 -0.9999 -0.9999 -0.9999
Confirmado orden 1 8.000
pte. = -0.008 -0.020 -0.030 -0.004
k (h-1) = 0.008 0.020 0.030 0.004 6.000

Ecuacin: [A] = [A]0e-kt 4.000


ln [A] = ln [A]0 - kt
2.000
t = (ln[A]0-ln[A])/k
0.000
Estimaciones: (comprobar en grficos)
-2.000
1) Conc. a las 150 horas
-4.000
[A] = 99.7 16.2 3.7 180.5
-6.000
2) Tiempo para 0.5 [A]0
[A] = 165 165 165 165 -8.000
t= 86.9 34.5 23.2 172.2
-10.000
(probar otros valores) 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tiempo (s)
urante el almacenamiento en refrigeracin de un zumo de frutas,
olumnas siguientes (datos simulados). Hgase la representacin
ccin y hganse las estimaciones de los apartados 1) y 2) de la
4).
Co n cen traci n (mg /L )

Cintica

350.0

300.0

250.0

200.0

150.0

100.0

50.0

0.0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tiempo (s)
ln (Concentracin)

Cintica

8.000

6.000

4.000

2.000

0.000

-2.000

-4.000

-6.000

-8.000

-10.000
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tiempo (s)
ENERGA DE ACTIVACIN
Para determinar la cintica de prdida de riboflavina en leche envasada en botellas de polietileno iluminadas con
300 candels, se midi la concentracin de riboflavina a las 0, 24, 48, 72 y 96 horas de almacenamiento. Se repiti el
mismo estudio a 5 temperaturas diferentes obtenindose los datos de la primera tabla. Determinar:
1) La constante de velocidad de la reaccin de fotodegradacin de la Rbflv a cada temperatura. 2) La energa de
activacin de la reaccin. 3) El % de prdida de Rbflv a 5,5 y a 8 C. 4) El Q 10 de la reaccin.

Tabla de datos T (C)


1.5 3 5.5 7.5 10 Cintica orden 1
Conc. Conc. Conc. Conc. Conc.
0.5500
t (h) (mg/kg) (mg/kg) (mg/kg) (mg/kg) (mg/kg)

ln Conc.
0 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 0.5000
24 1.6331 1.6261 1.6104 1.5985 1.5776
0.4500
48 1.5809 1.5603 1.5355 1.5130 1.4540
72 1.5102 1.4877 1.4450 1.4232 1.3586 0.4000
96 1.4579 1.4281 1.3889 1.3388 1.2508
0.3500

Grfica cinticas orden 1 0.3000


t (h) ln(conc) ln(conc) ln(conc) ln(conc) ln(conc)
0.2500
0 0.5306 0.5306 0.5306 0.5306 0.5306
24 0.4905 0.4862 0.4765 0.4690 0.4559 0.2000
48 0.4580 0.4449 0.4288 0.4141 0.3743 0 24 48 72 96
72 0.4122 0.3972 0.3681 0.3529 0.3064 t (h)
96 0.3770 0.3563 0.3285 0.2918 0.2238 1.5 3 5.5 7.5 10

Clculo constantes velocidad orden 1


r = -0.9990 -0.9998 -0.9985 -0.9998 -0.9996 Grfico de Arrhenius
Pend. = -0.0016 -0.0018 -0.0021 -0.0025 -0.0032
k= 0.0016 0.0018 0.0021 0.0025 0.0032 -5.4000

-5.6000
Grfico Arrhenius y clculo energa activacin
ln(k)

T (C) k (1/h) 1/T (1/K) ln (k) -5.8000


f(x) = - 6043.5792645543x + 15.5745600636
1.5 0.0016 0.0036 -6.4338
-6.0000
3 0.0018 0.0036 -6.3073
5.5 0.0021 0.0036 -6.1488 -6.2000
7.5 0.0025 0.0036 -6.0017
-6.4000
10 0.0032 0.0035 -5.7509
-6.6000
ord. orig. = 15.575 0.0035 0.0036 0.0036 0.0037 0.0037
pte. = - Ea/R pte. = -6043.6 K 1/T
Rgases = 1.98717 jul/mol.K Ea = 12009.66 jul/mol

Clculo % prdida = 100 * ([A]0-[A])/[A]0 = 100 * ([A]0-[A]0*exp(-kt))/[A]0


% prdida = 100 * (1-exp(-kt))
Prd. a 8 C
Prdidas a 5,5 C: ln(k) = -5.93247
k= 0.0021 h-1 k= 0.002652 h-1
t (h) % prdida t (h) % prdida
0 0 0 0
24 4.997128 24 6.166285
48 9.744542 48 11.95234
72 14.25472 72 17.38161
96 18.53952 96 22.47609

Clculo del Q10 11.5 C


ln(k) = -5.66788
k= 0.003455 Q10 = k (11,5) / k (1,5) = 2.15
flavina en leche envasada en botellas de polietileno iluminadas con
oflavina a las 0, 24, 48, 72 y 96 horas de almacenamiento. Se repiti el
tenindose los datos de la primera tabla. Determinar:
e fotodegradacin de la Rbflv a cada temperatura. 2) La energa de
de Rbflv a 5,5 y a 8 C. 4) El Q 10 de la reaccin.

Cintica orden 1

0.5500
ln Conc.

0.5000

0.4500

0.4000

0.3500

0.3000

0.2500

0.2000
0 24 48 72 96
t (h)

1.5 3 5.5 7.5 10

Grfico de Arrhenius

-5.4000

-5.6000
ln(k)

-5.8000
f(x) = - 6043.5792645543x + 15.5745600636
-6.0000

-6.2000

-6.4000

-6.6000
0.0035 0.0036 0.0036 0.0037 0.0037
1/T
FUNDAMENTOS TERICOS DEL MTODO GENERAL O DE BIGELOW PARA EL
CLCULO DE TRATAMIENTOS TRMICOS

T2 T 1
D1 T 2 T 1
log = ; D1 = D 2 10 Z
D2 Z

T2 T1 T 121
Z Z
F = nD F1 = F 2 10 F 0 = F T 10

T 121
Z
LT = 10 F0 = FT LT (factor de letalidad )
E BIGELOW PARA EL
OS
MTODO DE BIGELOW. EJERCICIO 1

LT *
t = FT (s) T (C) LT deltaFT (s) deltaFT(s)
1
2
100
105
0.0079
0.0251
1
1
0.0079
0.0251
Curva de temperaturas
3 110 0.0794 1 0.0794
4 115 0.2512 1 0.2512 150

T (C)
5 120 0.7943 1 0.7943
6 125 2.5119 1 2.5119 140
7 127 3.9811 1 3.9811
8 128 5.0119 1 5.0119
130
9 129 6.3096 1 6.3096
10 130 7.9433 1 7.9433
11 140 79.4328 1 79.4328 120
12 140 79.4328 1 79.4328
13 140 79.4328 1 79.4328 110
14 140 79.4328 1 79.4328
15 130 7.9433 1 7.9433
100
16 125 2.5119 1 2.5119
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
17 115 0.2512 1 0.2512
18 100 0.0079 1 0.0079 t (s)
rea total 355.3613
Curva (diagrama barras) de letalidad
Clculo aumento tiempo tratamiento
n= 12 90.0000
D0 = 0.9 min 80.0000
Z= 10 C 70.0000
60.0000
L

50.0000
40.0000
30.0000
20.0000
10.0000
Curva (diagrama barras) de letalidad
90.0000
80.0000
70.0000
F0 objetivo = 10.8 min = 648.0 s 60.0000

L
F0 alcanz. = 355.4 s 50.0000
Tiempo a aadir a 121 C = 292.6 s 40.0000
Tiempo a aadir a 140 C = 3.7 s 30.0000
20.0000
10.0000
121 140 0.0000
10
F140 = F 0 10 = 292 , 6 0, 0125 = 3, 66 s 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
F (s)
14 15 16 17 18 19

alidad
alidad

4 15 16 17 18
MTODO DE BIGELOW. EJERCICIO 2

En el ensayo de una planta piloto con un alimento lquido sometido a un proceso HTST, un
microorganismo sobrevive al tratamiento trmico. Los tests de laboratorio establecen para dicho

t (s) T (C)
0.5 104
1.3 111 Curva de temperaturas
3.4 127
5.3 135 150
6.5 138
T (C)
8.3 140
140
12.3 140
12.9 127
14.1 114 130
16.2 106
120
Al no tener datos de T a intervalos
regulares de tiempo, para aplicar el
mismo procedimiento que en el 110
ejercicio 1 habr que estimar valores
de T a distintos tiempos por
interpolacin.
100
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Se parte de la meseta de la curva, t (s)
donde se tiene la seguridad de que T =
140 C, para definir el intervalo de
tiempo.

El tramo a T = 140 C, de 8,3 a 12,3s, puede ser dividido en 4 intervalos de 1s cada uno: 8,3-9,3; 9,3-10,3; 10,3-11,3 y
11,3-12,3; cuyos puntos medios sern: 8,8; 9,8; 10,8 y 11,8. Extendindose de 1 en 1s por arriba y por abajo se tendr
una divisin igual a lo largo de todo el tratamiento trmico. Para cubrir todo el dominio de datos experimentales habr que
partir de 0,8 y llegar a 15,8s, que sern los puntos medios de todos los intervalos extremos. Por tanto, habr que calcular,
por interpolacin a partir de la tabla de datos original, valores de T para todos esos tiempos.

Curva de temperaturas
150
T (C)

140

130

120

110
T (C)
140

130

120

110

100
-0.2 0.8 1.8 2.8 3.8 4.8 5.8 6.8 7.8 8.8 9.8 10.8 11.8 12.8 13.8 14.8 15.8 16.8
t (s)

Por ejemplo: clculo de T para 0,8 y 12,8s:

111 104
Se puede hacer usando la funcin PRONOSTICO de Excel: 1,3 0,5
T 0,8 = 104 +
( 0,8 0,5 ) = 106 , 6 C [ ]
t (s) T (C) t (s) Testim (C) LT deltaFT (s) LT*deltaFT(s)
0.5 104 0.8 106.625 0.0493 1 0.0493
1.3 111 1.8 114.809524 0.2737 1 0.2737
3.4 127 2.8 122.428571 1.3486 1 1.3486
5.3 135 3.8 128.684211 4.9953 1 4.9953
6.5 138 4.8 132.894737 12.0598 1 12.0598
8.3 140 5.8 136.25 24.3424 1 24.3424
12.3 140 6.8 138.333333 37.6494 1 37.6494
12.9 127 7.8 139.444444 47.5081 1 47.5081
14.1 114 8.8 140 53.3670 1 53.3670
16.2 106 9.8 140 53.3670 1 53.3670
10.8 140 53.3670 1 53.3670
11.8 140 53.3670 1 53.3670
12.8 129.166667 5.5262 1 5.5262
13.8 117.25 0.4561 1 0.4561
14.8 111.333333 0.1322 1 0.1322
15.8 107.52381 0.0596 1 0.0596

rea total = 347.868583

1) Clculo del orden del proceso


Envases deteriorados = 1 Mx. contam. admisible = 0.0000001 ufc/g
Por cada = 10000 Contam. de partida = 100000 ufc/g
Peso del envase = 1000 g Orden de la reduccin = 12
2) Clculo del F0 necesario
F0 = n D0 n= 12
D0 = 1.1 min = 66 s
F0 = 792 s
Curva de letalidad

12
10
8

L
6
121 140
4
F11
140 = F 11
121 10 11
= 444 , 1 0, 019 = 8, 44 s
2

3) Clculo del tiempo de tratamiento a aadir 0


-0.2 0.8 1.8 2.8 3.8 4.8 5.8 6.8 7.8 8.8 9.8 10.8 11.8 12.8 13.
F0 necesario = 792 s
F
F0 conseguido (Bigelow) = 347.8686 s
Tiempo a aadir a 121C = 444.1314 s
Valor Z = 11 C
Tiempo a aadir a 140 C = 8.3 s
un proceso HTST, un
torio establecen para dicho

as

2 13 14 15 16 17 18

9,3-10,3; 10,3-11,3 y
y por abajo se tendr
xperimentales habr que
anto, habr que calcular,
va de letalidad

5.8 6.8 7.8 8.8 9.8 10.8 11.8 12.8 13.8 14.8 15.8 16.8