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Practica III

Determinacin de densidades y pesos moleculares de vapores.


Rodrguez Romero Mara Fernanda; Aparicio Almazn Brenda
Guadalupe; Gmez Prez Alejandro.
Departamento de Ingeniera en Sistemas Ambientales, Escuela
Nacional de Ciencias Biolgicas, Instituto Politcnico Nacional,
Av. Wilfrido Massieu, Unidad Adolfo Lpez Mateos, Nueva
Industrial Vallejo, 07738 Ciudad de Mxico.

INTRODUCCIN.

La determinacin de la densidad de los gases y vapores ha jugado un importante papel en la historia de la


Qumica, porque las masas moleculares de las sustancias en estado gaseoso se pueden deducir de la
medida de su densidad. Este mtodo para determinar masas moleculares rara vez se emplea hoy da, ya
que las masas moleculares de las sustancias estables son conocidas con toda garanta. La determinacin de
masas moleculares ha sido reemplazada por otras tcnicas analticas, como mtodo de identificacin de
especies moleculares. Sin embargo, esta tcnica es todava til para especies menos estables y para
analizar mezclas de gases, como por ejemplo mezclas isotpicas.1

En un determinado volumen las molculas de gas ocupan cierto espacio por lo tanto se distribuirn de
manera que encontremos menor cantidad en el mismo volumen anterior. Podemos medir la cantidad de
materia, ese nmero de molculas, mediante una magnitud denominada masa. La cantidad de molculas,
la masa, no vara al aumentar o disminuir (como en este caso) el volumen, lo que cambia es la relacin
masa - volumen. Esa relacin se denomina densidad (d). La densidad es inversamente proporcional al
volumen (al aumentar al doble el volumen, manteniendo constante la masa, la densidad disminuye a la
mitad) pero directamente proporcional a la masa (si aumentamos al doble la masa, en un mismo volumen,
aumenta al doble la densidad).

La hiptesis de Avogadro establece que volmenes iguales de gases diferentes, a la misma temperatura y a
la misma presin contienen el mismo nmero de molculas. Esto implica que R es una constante universal
en la ecuacin de los gases ideales.

De forma aproximada, podemos utilizar la ley de los gases ideales y realizar algunos clculos para calcular la
densidad de un gas. A continuacin vemos cmo deducir la densidad del gas a partir de dicha expresin.
Para ello, el nmero de moles es igual a m/M, donde m es la masa presente y M la masa molecular del gas,
y la densidad (d) es m/V.1

Dnde: P= presin, V= volumen, T= temperatura

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Las siguientes leyes establecen relaciones entre las variables que se mencionan anteriormente:

Ley de BoyleMariotte: relaciona inversamente las proporciones de volumen y presin de un gas,


manteniendo la temperatura constante: (P1)(V1) = (P2)(V2)

Ley de Gay-Lussac: Afirma que el volumen de un gas, a presin constante, es directamente proporcional a
la temperatura absoluta: V1/T1 = V2/T

Ley de Charles: Sostiene que, a volumen constante, la presin de un gas es directamente proporcional a la
temperatura absoluta del sistema: P1/T1 = P2/T2

Los mtodos clsicos y bien conocidos para determinar la densidad de vapor de una sustancia que es
lquida a la temperatura ambiente, son los de Dumas (1826) y Vctor Meyer (1882).

Dumas coloco una muestra del lquido voltil en un matraz que estaba introducido en un bao de agua. El
lquido evaporado desplaza el aire del bulbo; cuando esta expulsin se complet y el bulbo solo contena
vapor, lo cerr y lo peso.

En el mtodo de Vctor Meyer el lquido evaporado se desplaza el aire de un recipiente mantenido a


temperatura elevada y constante, si bien el volumen de aire desplazado se mide a la temperatura
ambiente. En ciertas modificaciones de este mtodo el volumen se mantiene constante y es el incremento
de presin lo que se mide en su lugar. La propia balanza de empuje (convenientemente calentada) puede
ajustarse tambin para medir densidades de vapores y ha invalidado a estos viejos mtodos.1

La finalidad de la presenta prctica es determinar la densidad y peso molecular del ter etlico en fase
gaseosa empleando un mtodo instrumental

MATERIALES Y MTODOS.

El profesor coloc aproximadamente 1.5 litros de agua destilada en un matraz baln de 2 litros y lo llev a
ebullicin montando el sistema de soporte universal y mechero. Se dej hervir aproximndote 10 minutos
y se tap con un vidrio de reloj. Esto se enfri hasta llegar a temperatura ambiente.

Se colocaron aproximadamente 750 ml de agua de la llave en el vaso de precipitados de 1 lt y se llev a una


temperatura de 80C en la parrilla, agitando con la barra magntica para homogenizar la temperatura. Se
meda la temperatura montando uno de los soportes universales y fijando un termmetro en una de las
pinzas de tres dedos, de manera que el termmetro quedara dentro del agua.

Se enumeraron los matraces aforados y se pesaron con sus respectivos tapones de hule, anotando el peso
de cada uno, estos deban estar perfectamente secos y se manipularon usando papel desechable para no
impregnar de grasa el vidrio, pues esto podra afectar las mediciones. Tambin se coloc una marca en
donde llegaba el tapn de hule colocado en el matraz para ms tarde medir el volumen ocupado por el
aire.

Con pipeta volumtrica se agreg al primer matraz 1ml de ter etlico. Sostenindolo por el cuello con las
pinzas de tres dedos se sumergi dentro del agua contenida en el vaso de precipitados que se calentaba en
la parrilla. Se destapo de inmediato para evitar un accidente por los vapores en el matraz. En cuanto se
evaporo por completo el ter se tap de tal manera que la marca realizada con anterioridad coincidiera, se
sac el matraz y se sec perfectamente, luego se pes. Lo anterior se hizo para cada uno de los matraces.

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Para medir el volumen ocupado por el aire y por el vapor del gas se agreg al matraz el agua que el
profesor llevo a ebullicin al inicio de la prctica, hasta la marca de aforo. Despus con una pipeta
graduada se agreg agua hasta la marca del aire y ter, ya que en ambos casos se coincidi, anotando los
mililitros agregados.

RESULTADOS Y DISCUSIN.

En la siguiente tabla (Tabla 1) se muestran los resultados obtenidos en la prctica.

Tabla 1. Resultados y temperatura en el mtodo experimental


MATRAZ m1 (g) m2 (g) T (C) Volumen marca Volumen total (l)
Matraz c/aire Matraz c/ter ter/aire (l) (marca + aforo)
1 109.84 110.09 74 0.0142 0.0142+0.250=0.2642
2 105.41 105.59 80 0.0131 0.0131+0.250=0.2631
3 107.86 108.11 81 0.0144 0.0144+0.250=0.2644
4 96.64 96.89 84 0.0110 0.0110+0.250= 0.2610
5 85.14 85.4 85 0.0096 0.0096+0.250=0.2596

Para poder obtener la densidad absoluta de la sustancia problema (ter etlico) se realizan los siguientes
clculos.

m1 = m matraz vaco + m aire 1



aire= 2

Para la densidad del aire ocupamos 1.29 g/l.

De 2

Maire= aireVaire... 3
1.290.2631
Maire= =0.3393g

De 1

Mvacio= m1- maire 4

Mvacio= 105.41g-0.3393g

Mvacio= 105.0707g

m2= m matraz vaco + m vapor eter 5

De 5

Mvapor ter= m2- mmatraz vacio 6

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Entonces 3 en 4

Mvacio= m1 -aireVaire 7
7 en 6

Mvapor ter= m2- (m1-aireVaire)


1.290.2631
Mvapor ter= 105.59g-(105.41 )

Mvapor ter= 0.519399g



Sabemos vapor=


vapor=

0.5193
vapor= 0.2631 =1.9741

Y por 1a ley

PM=

Donde

P = 585mmHg = 0.7697atm.
latm
R = 0.08205 molK

T= 80C +273.15= 353.15K.


1.9741
PM= 0.7697 0.08205 353.15= 74.3165

En la siguiente tabla (Tabla 2) se muestran los resultados obtenidos de los clculos de densidad.

Tabla 2 Resultados de clculos para densidad y PM de vapor de ter etlico.

matraz mvapor (g) vapor(g/l) PMvapor(g/mol)


1 0.590818 2.2362 82.7551
2 0.519399 1.9741 74.3165
3 0.591076 2.2355 84.3920
4 0.58669 2.2478 85.5807
5 0.594884 2.2915 87.4882

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Segn la bibliografa la densidad del vapor del ter etlico es de 1.9g/l y su peso molecular es de 74.12
g/mol 2. Podemos observar en nuestra Tabla 2 que nuestro valor ms cercano fue el obtenido en el
segundo matraz con una densidad calculada de 1.9741 g/l y un PM de 74.31.

Tambin podemos observar (Tabla 2) que el matraz con mayor cantidad de masa de vapor de ter etlico
fue el nmero 5 con 0.594884 g y el de menos el matraz 0.519399.

De igual manera segn la Tabla 2 la masa es proporcional a la densidad y peso molecular.

Podemos observar que el ter etlico es ms denso que el aire.


CONCLUSIN.

Con esta prctica se obtuvo la densidad del vapor de ter etlico utilizando la ecuacin general de los gases
ideales. El vapor de gas del ter etlico es ms denso que el aire. Una vez obtenido lo anterior fue posible
calcular el peso molecular. Hay que tener en cuenta que esta ley es solo para gases ideales. Y el vapor de
gas utilizado no lo es. La prctica se realiz correctamente obteniendo valor de densidad de 1.9741 g/l y
PM. 74.3165 g/mol, valores muy cercanos a la literatura con 1.9 g/l y 74.12 g/mol respectivamente.
CUESTIONARIO.

1.- Otra medicin importante de densidad, es la de lquidos y slidos. Describe brevemente dos mtodos
de determinacin de esta variable para cada uno de los estados de agregacin mencionados.

Determinacin de la densidad por el mtodo del picnmetro: se usara el picnmetro para medir la
densidad de cada lquido. Se enjuaga primero el picnmetro con un poco del lquido de inters antes de
llenarlo3. La densidad se calcula por medio de la ecuacin.

Donde

wpl es el peso del picnmetro lleno

Vpic es el volumen del picnmetro

wpic es el peso del picnmetro vaco


Figura 2. Picnmetro

Determinacin de la densidad por el mtodo de la probeta: se pesa la probeta


vaca y seca (wp), en seguida se llena con un volumen de 5,000 ml del lquido
problema y luego se pesa todo el conjunto (wT). La diferencia de (wT) - (wp)
corresponde a la masa del liquido3

Entonces se utiliza la formula

Figura 3. Mtodo de la probeta

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Determinacin de la densidad por el mtodo geomtrico: Consiste en pesar el slido y medir sus
dimensiones (si tiene una forma geomtica regular). Si se trata de un paralelippedo, el volumen
corresponde al producto:

V=axbxc

Donde a, b, c corresponden a las dimensiones.

Si el objeto es cilndrico V = p r2h, siendo r el radio y h la altura o V = 4/3 p r3 si el objeto es esfrico.

Utilizar la regla y el Vernier para tomar los datos de las dimensiones de cada slido. Con los datos
obtenidos se puede calcular la densidad.

Determinacin de la densidad por el principio de Arqumedes: Se pesa un vaso de precipitados (en su lugar
puede usarse un recipiente plstico) parcialmente lleno de agua (wb). Luego se ata el slido con un hilo
delgado y se suspende en el beaker con agua tal como se ilustra en la figura 4. Asegurarse de que el slido
no toque las paredes del vaso. Se obtiene el peso del sistema y se anota su peso como w T.

Figura 4. Principio de Arqumedes

La cuerda sostiene el peso del slido pero no anula el empuje, de tal manera que w T es igual al peso del
recipiente con agua ms el empuje (peso del agua desalojada por el slido, wdes).

E = wdes = wT - wb = VdL

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Teniendo en cuenta la ecuacin anterior, la densidad se puede calcular a partir de la expresin:

Donde, si el lquido es agua, dL corresponde a 1.00 g/mL.

2.-Explica al menos, dos mtodos para conocer el peso molecular de sustancias que no sean gaseosas.

1er mtodo: El mtodo viscosimtrico introducido por Staudinger, para la determinacin de pesos
moleculares. Se basa en el fenmeno que causan las molculas filiformes de un marcado incremento en la
viscosidad del solvente en el cual estn disueltas (siendo ms alto el incremento cuanto mayor sea el peso
molecular del polmero). Este mtodo nicamente es vlido para molculas que sean lineales o ligeramente
ramificadas, fallando cuando se aplica a molculas esfricas o altamente ramificadas, como son, las
protenas globulares, glicgeno.[4]

2do mtodo: La electroforesis en gel de SDS se usa comnmente para obtener estimaciones de peso
molecular fiables para polipptidos desnaturalizados. Otras tcnicas para la determinacin de pesos
moleculares muy precisos incluyen ultra centrifugacin analtica y dispersin de la luz. Sin embargo, estos
mtodos requieren grandes cantidades de protenas altamente purificadas y sofisticados equipos de
elevado coste.[5]

3.- Da la deduccin de la ley de la distribucin baromtrica y explica la importancia de su aplicacin, en


estos momentos en la ciudad de Mxico

Una columna de fluido, en un cilindro, con una seccin transversal A y a una temperatura uniforme T est
sujeta a un campo gravitatorio actuando hacia abajo para dar a una partcula una aceleracin g. La
coordenada vertical z se mide hacia arriba a partir del nivel de referencia donde z = 0. La presin a
cualquier altura z en la columna est determinada por el peso total del fluido en la columna por encima de
esta altura (Anotemos que el peso es una fuerza; peso = mg. Por tanto el peso por unidad de rea es una
presin.)

Sea Fz el peso del fluido en la columna por encima de la altura z, F z+dz igual al peso del fluido en la columna
encima de la altura z + dz y dF igual al peso del fluido entre las alturas z y z + dz.

Entonces

F z+dz + dF = Fz (13c)

Si p es la presin a la altura z y p+dp la presin a la altura z+dz, entonces

Fz = pA y Fz+dz = (p + dp)A

As, la ecuacin (13c) se transforma en

(p + dp)A + dF = pA , o, A dp + dF = 0. (14c)
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Si es la densidad del fluido a la altura z, la masa del fluido en la columna Entre las alturas z y z + dz es A
dz; el peso entre esas alturas es Ag dz = dF y la ecuacin (14c) ser

dp= -gdz. (15c)

La ecuacin diferencial, ecuacin (15c), relaciona el cambio en la presin, dp, con la densidad del fluido, la
aceleracin gravitatoria y el incremento en la altura dz. El signo negativo quiere decir que si la altura
aumenta (dz es +) la presin del fluido disminuir (dp es ). El efecto del cambio en la altura sobre la
presin es proporcional a la densidad del fluido; por tanto, es importante en los lquidos y despreciable en
los gases. Si la densidad de un fluido es independiente de la presin, como en el caso de los lquidos,
entonces la ecuacin (15c) puede ser integrada de inmediato. Debido a que y g son constantes, salen de

la integral y obtenemos dp = -pg 0 ,

Una vez integrada, obtenemos P - Po = -gz, (16c)

Donde po es la presin en el fondo de la columna y p es la presin a la altura z por encima del fondo de la
columna. La ecuacin (16c) es la ecuacin para la presin hidrosttica.

Para aplicar la ecuacin (16c) a un gas debe aceptarse que la densidad del gas es una funcin de la presin.
Si el gas es ideal tendremos entonces, = (M/RT)p. Aplicando esto en la ecuacin (16c), tenemos

dp = - (Mg/RT) pdz

Separando variables

dp/p=-(Mg/RT)dz (17c)

e integrando, obtenemos

ln p= -(Mgz/RT) + C (18c)

La constante C de la integracin se evala en funcin de la presin a nivel del suelo; cuando z = O, p = p o.


Empleando estos valores en la ecuacin (18c), encontramos que ln p o = C.

Sustituyendo C por este valor y reordenando la ecuacin (18c), obtenemos finalmente

ln (p/po) = -(Mgz/RT) (19c)

p = poe-Mgz/RT (20c) Como la densidad es proporcional a la presin y el nmero de partculas por centmetro
cbico es proporcional a la presin, la ecuacin (20c) puede expresarse en otras dos formas equivalentes:

p = poe-Mgz/RT o N' = N o e Mgz/RT (21c)

Donde y 0 son las densidades y N' y N o son el nmero de partculas por centmetro cbico en z y al
nivel inferior. Cualquiera de las ecuaciones (20c) o (21c) se denomina ley de distribucin baromtrica o ley
de distribucin gravitatoria.

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De acuerdo con la NOM-086-ECOL-1994

Que las industrias y vehculos automotores que usan combustleo, gasleo industrial, diesel sin,
desulfurado e industrial, gas natural, gas licuado de petrleo, gasolinas con y sin plomo, y turbosina, como
combustible generan contaminantes, en los cuales se encuentran entre otros, las partculas, el monxido
de carbono, los xidos de azufre y de nitrgeno, e hidrocarburos sin quemar o parcialmente quemados.
Algunos de estos contaminantes primarios reaccionan entre s o con substancias presentes en la atmsfera,
para formar otros contaminantes con caractersticas txicas.[7]

4.- Cmo puedes comprobar si el valor de la densidad obtenida en el experimento es correcta?

Por medio del peso molecular.

Puedes calcular la densidad de un gas directamente a partir de su peso molecular. La densidad es definida
como la masa de una sustancia dividida entre su volumen. El peso molecular de un gas indica la cantidad de
masa por mol de gas. Como 1 mol de cualquier gas tiene un volumen de 22.4lts. La temperatura y presin
estndar, automticamente conoces el volumen y por lo tanto puedes calcular la densidad. Los lquidos y
los slidos tienen diferentes volmenes que necesitaran ser medidos, as que sus densidades no se pueden
calcular directamente desde sus pesos moleculares. Calcular la densidad de un gas a partir de su peso
molecular es relativamente simple.[7]

5.- Implementa un experimento que te permita determinar la densidad del aire en la Ciudad de Mxico
con y sin CO2 y vapor de agua

La densidad del aire es una funcin de la temperatura de operacin, presin baromtrica del lugar de
instalacin, humedad relativa y presin negativa de succin del ventilador.

Se ha establecido usar la densidad del aire a condiciones estndar (STD), como una referencia para tablas y
graficas en la seleccin de ventiladores y clculos de cada de presin en ductos y diferentes equipos.

CIUDAD EDO ALTITUD ALTITUD P BAROM

M SNM pie SNM PLG C. HG

MEXICO D.F. 2240 7347 22.78

* Este clculo de la densidad del aire considera una fraccin molar de dixido de carbono en el aire igual a
400 mmol mol-1 .

* Los lmites recomendados para la ecuacin del CIPM-2007 son:

600 hPa p 1100 hPa

15 C t 27 C

0 % h 100 %

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REFERENCIAS

[1] B. P. Levitt, Qumica fsica prctica de Findlay, editorial Reverte S.A novena edicin, Barcelona. Pgs.:
71,78

[2] http://www.sintorgan.com/msds/eter%20etilico.pdf.

[3] Pea Santamara Ana Beatriz, Fisicoqumica. Manual de Laboratorio, Sello Editorial Universidad de
Medelln, primera edicin 2007. Pag.:9

[4] https://puraquimicaulaciencias.files.wordpress.com/2013/05/experimentos-de-fisicoquc3admica-
shoemaker-practica-termometria-de-gases.pdf recuperado 04/09/16

[5] Universidad de Pamplona. Programas de Educacin a Distancia La Electroqumica en la Vida Moderna


sc6e7230c3bd6e48b.jimcontent.com/.../ELECTROQUIMICA_EN_LA_VIDA_MOD... recuperado 05/09/16

[6] Rubn Daro Osorio Giraldo Manual de tcnicas de laboratorio qumico.

[7] http://dof.gob.mx/nota_detalle.php?codigo=4769989&fecha=02/12/1994.

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