MI 51 G Procesos Hidro/Electro Marzo, 30 de 2007

Ejercicio 2.
(con apuntes)

1. En una planta de electroobtencin el electrolito contiene 5 g/l de hierro disuelto, una fraccin
como ion ferroso, Fe+2, y la otra como in frrico, Fe +3. La presencia de in ferrico es
inconveniente para la eficiencia del proceso de electroobtencin (las razones detalladas de esto se
vern en la segunda parte del curso), luego es necesario minimizar la fraccin de Fe +3 presente en
el electrolito. Alguien sugiere introducir en el electrolito una cantidad suficiente de viruta de cobre
metlico, el que puede reducir el Fe +3 a Fe+2. Determine hasta que valor mnimo se puede reducir
la concentracin de Fe+3 en el electrolito con este mtodo (o sea suponiendo que se llega al
equilibrio). La concentracin de ion cprico, Cu+2, en el electrolito es de 40 g/l, y se puede
suponer que prcticamente no vara durante la operacin.

2. En un reactor se tiene una solucin proveniente de una etapa de lixiviacin con una
concentracin 1 M de Ni+2, el cual se desea precipitar burbujeando hidrgeno a 100 atm.
Determine que pH hay que fijar en la solucin para poder reducir la concentracin de Ni +2 hasta
10-6 M. Resolver numricamente.

3. Un electrodo de cobre que pesa 50 gramos est inmerso en 5 lt de electrolito cuya concentracin
de in cprico, Cu+2, es de 15 g/l. Determine que potencial hay que aplicar al electrodo de cobre
(con respecto al electrodo estndar) para disolver solo el 50 % del peso del electrodo.

4. En la lixiviacin bacteriana los microorganismos catalizan la oxidacin del ion ferroso, Fe +2, a in
frrico, Fe+3, con oxgeno segn la reaccin global: O 2 + 4H+ + 4Fe+2 4Fe+3 + 2H2O. a)
Escriba las 2 semi-reacciones involucradas; b) Determine la mxima concentracin de in frrico
que se puede alcanzar cuando se oxida con aire a presin atmosfrica, una solucin de lixiviacin
que contiene 5 g/l de hierro total y que se mantiene a pH = 1.6.
Pregunta 1

Las reacciones involucradas son:

i) Fe+3 + e- Fe+2 E0=0.77

ii) Cu+2 + 2e- Cu0 E0=0.34
Se calcula las concentraciones molares:

40 gr lt
Cu 0.625 M
63.5 gr mol

5 gr lt
Fe 0.089 M
55.8 gr mol

Luego, se aplica la ecuacin de Nerst a ambas reacciones.

i) Para Fe:

E Eo

0.0591 Fe 2
Ln

n
Fe
3

E 0.77
0.0591
Log

Fe 2 _(ec.1)
1
Fe
3

ii) Para Cu:
0.0591 1
E Eo Ln
n Cu
2

0.0591 1
E 0.34 Log
2 0.625
E 0.334 _(ec.2)

En el equilibrio, se tiene:

ECu E Fe

0.334 0.77 0.0591 Log

Fe 2
Fe
3

Fe 2
2.384 x10 7 _(ec.3)
Fe 3

Adems se sabe que:

Fe Fe 0.0896 _(ec.4)
2 3

Despejando las ecuaciones (3) y (4), se obtiene que

Fe 3.73x10
3 9
M

Pregunta 2.

Las reacciones involucradas son:

i) Ni+2 + 2e- Ni0 E0= -0.23

ii) 2H+ + 2e- H2 E0= 0

Se quiere que la concentracin final de Ni+2 sea de 10-6. La ecuacin de Nerst para cada reaccin
es:

i) Para Ni:

E Eo

0.0591 Ni 0
Ln

n
Ni
2

0.0591 1
E 0.23 Log 6
2 10
E 0.4073

ii) Para H2:

0.0591 pH 2


E Eo Ln
n
H 2

0.0591 100
E 0 Log
2 H 2

En el equilibrio, se tiene:

E Ni E H
0.0591 100
0.4073 Log
2 H
2

13.78 Log 100 2 Log H

13.78 2 2 pH
pH 5.89

Pregunta 3.
Se desea disolver el 50% del electrodo, es decir, habr 25 gramos adicionales en 5 litros de
solucin.

Con esto, se tiene que la concentracin final ser:

gr 25 gr
Cu 2
15 20 gpl
lt 5 lt
f

Luego, la concentracin molar es:

Cu 6320
2 gr lt 0.314 M
.5 gr mol

Finalmente el potencial es:

0.0591 1
E Eo Ln
n Cu
2

0.0591 1
E 0.34 Log
2 0.314
E 0.325 v

Pregunta 4.

a) Las reacciones son:

i) 4Fe+3 + 4e- 4Fe+2

ii) 4H++ O2 + 4e- 2H2O

b)

Se tiene que:

Fe Fe 0.0896 _(ec.1)
2 3

Luego, se aplica la ecuacin de Nerst a ambas reacciones.

i) Para Fe:

E Eo

0.0591 Fe 2
Ln

n
Fe
3

E 0.77
0.0591
Log

Fe 2 _(ec.2)
1
Fe
3

ii) Para H:
 0.0591 H 2 O

E Eo Ln
n pO H
2 4

0.0591 1
E 1.229 Log
4 pO H
2 4

Pero se sabe que se trabaja con un pH de 1.6, por lo tanto, de donde se obtiene que

pH = -log([H+]) = 1.6 [H+] = 0.025 [M]

Por otro lado, la presin de trabajo es de 1 [atm], con lo que se tiene que pO 2 = 0.21. Pues la
composicin del aire se puede resumir en: 21% O2 y 79% N2.

Con esto, el potencial para H es:

0.0591 1
E 1.229 Log

0.21 0.025
4
4
E 1.124 _(ec.3)

En el equilibrio, se tiene:

E H E Fe

Fe 2
1.124 0.77 0.0591 Log

Fe
3


Fe 2
6.616 x10 8

Fe 3

Finalmente, utilizando la ecuacin 1 y la razn anterior, se obtiene que:

Fe 0.0896M
3