CIDOS CARBOXLICOS

PROPIEDADES

Su punto de ebullicin es alto, debido a su grupo funcional que puede formar

puentes de hidrgeno.
Es soluble hasta de 6 carbonos en agua y los dems en solventes orgnicos, olor
fuerte, picantes, desagradables, utilizados como conservantes en alimentos.
Pueden tener unidos 2 o ms grupos unidos a su cadena y son llamados di
carboxlicos.

NOMENCLATURA

La IUPAC nombra los cidos carboxlicos reemplazando la terminacin -ano del alcano con
igual nmero de carbonos por -oico.

O O O O
HC CH3C CH3CH2C CH3CH2CH2C
OH OH OH OH
c. Metanoico c. Etanoico c. Propanoico c. Butanoico
(c. Frmico) (c. Actico) (c. Propionico) (c. Butrico)

Acido valerinico (5)

cido caprionico (6)
cido caprlico (8)
cido cprico (10)

Cuando el cido tiene sustituyentes, se numera la cadena de mayor longitud dando el

localizador ms bajo al carbono del grupo cido. Los cidos carboxlicos son prioritarios
frente a otros grupos, que pasan a nombrarse como sustituyentes.

OH Br

3
O O
5 2 1 7 6 5 4 3 2 1
4

OH O OH

c. 4-hidroxi-3-metilpentanoico c. 2-bromo-5-oxoheptanoico
Los cidos carboxlicos tambin son prioritarios frente a alquenos y alquinos. Molculas
con dos grupos cido se nombran con la terminacin -dioico.
O O O OH
3 1
2
6 4 2 1 4 2 1
3 5 3
5 OH HO OH O 4
c. Hex-4-enoico c. Pentanodioico c. But-3-inoico

Cuando el grupo cido va unido a un anillo, se toma el ciclo como cadena principal y se
termina en -carboxlico.

COOH COOH

1 2
3
CH3
c. Ciclohexanocarboxlico c. 3-metilciclopentanocarboxlico

Otros ejemplos
OO

Acido oxlico HO-C-C-OH

O O

cido mlico HO-C-CH2-C-OH

O O

cido suxnico HO-C-CH2-CH2-C-OH

O O

cido blutrico HO-C-CH2-CH2-CH2-C-OH

O O

cido adpico HO-C-(CH2)4-C-OH

COOH

COOH

Acido ftlico
cido p-nitrobenzoico cido tesoftlico cido isoftlico

COOH COOH COOH

COOH

NO2 COOH

USOS INDUSTRIALES

Se utilizan los cidos carboxlicos como emulsificantes,

Se usan especialmente para pH bajos, debido a su estabilidad en estas condiciones.
Adems se usan como antitranspirantes y como neutralizantes,
Tambin para fabricar detergentes biodegradables, lubricantes y espesantes para
pinturas.
El cido esterico se emplea para combinar caucho o hule con otras sustancias,
como pigmentos u otros materiales que controlen la flexibilidad de los productos
derivados del caucho; tambin se usa en la polimerizacin de estireno y butadieno
para hacer caucho artificial.
Entre los nuevos usos de los cidos grasos se encuentran la flotacin de menas y
la fabricacin de desinfectantes, secadores de barniz y estabilizadores de calor para
las resinas de vinilo.
Los cidos grasos se utilizan tambin en productos plsticos, como los
recubrimientos para madera y metal, y en los automviles, desde el alojamiento del
filtro de aire hasta la tapicera.
Se los utiliza en la industria textil, el tratamiento de pieles, la produccin de
fumigantes, insecticidas, refrigerantes y disolventes y en la fabricacin de espejos,
acetatos, vinagres, plsticos y colorantes.
Adems las sales de sodio del cido propanoico (CH3-CH2-COOH) se usan para
preservar los alimentos y, al igual que el cido benzoico, inhibe el crecimiento de
hongos.
REACCIONES DE SINTESIS

Oxidacin de los alcoholes primarios y aldehdos:

O
H2 CrO4 H2 CrO4
R-CH2OH R-C-H R-COOH
Na2 Cr2 O7 Na2 Cr2 O7

KMnO4
CH3-CH2-CH2-CH2OH CH3-CH2-CH2-COOH
calor

CrO3
CH3-CH2-CH2-CH2OH CH3-CH2-CH2-COOH
calor

Ruptura oxidativa de los alquenos con KMnO4 en condiciones enrgicas:

O O
KMnO4
R-CH=CH-R R-C-OH + HO-C-R
H+ ,calor
O O
KMnO4
H3C-CH2-CC-CH3 CH3-CH2-C-OH + CH3-C-OH
calor

Ruptura oxidativa de alquinos con KMnO4 o mediante ozonlisis:

O O
KMnO4
R-CC-R R-C-OH + HO-C-R
H+ ,calor
O O
KMnO4
H3C-CH2-CC-CH3 CH3-CH2-C-OH + CH3-C-OH
conc.
O O
1)O3
H3C-CH2-CC-CH3 CH3-CH2-C-OH + CH3-C-OH
2)H3 O
O O
1)O3
H3C-CC-CH3 CH3-C-OH + CH3-C-OH
2)H3 O,Zn
Carboxilacin de los Rectivos de Grignard:

O OH
R MgX + H2O
R C R C
O O
CH3 CH3 CH3
O O
H3O
H3C CH2 CH2 MgCl + C H3C CH2 CH2 C H3C CH2 CH2 COOH
O O

Hidrlisis de los nitrilos:

O
H
R CH2 C N + H2O R CH2 C OH
OH
O O
H H
H3C CH2 CN + H2O H3C CH2 C NH2 H3C CH2 C OH
OH OH

Oxidacin de alquilbencenos:

R COOH

Na2CrO7
KMnO4

H3C CH CH3 COOH

KMnO4
H2O
NO2 NO2

CH3

H3C C CH3

KMnO4
N.R.
H2O

Br
A partir de las sales de diazonio:

N N C N COOH

CuCN H2O
H , OH
s al de diazonio

N N
C N COOH

CuCN H2O
H , OH

Br
Br Br

Formacin de aminas:

O O O
R C OH + NH3 R C O calor
NH4 R1 C NH2 + H2O
amida 1

O O O
calor
R C OH + R1 NH2 R C O NH3 R1 R1 C NH R1
amida 2

O O O
R C OH + R1 NH2 R C O calor
NH2 R1 R1 C N R1
R2 R2 R2
amida 3

O O

H3C CH2 C OH + H3C CH2 NH CH3 H3C CH2 C N CH2 CH3

N-metil-etilamina CH3
- -
N etil,N meti lpropanamida
Reacciones de reduccin:

O
1 ) LiAlH4
R C OH R CH2 OH
2 ) H3O

O O O
S OCl2 LiAl[OCO(CH3)3 ]H
R C OH R C Cl R C H

Reaccin de descarboxilacin:

O
B r2
R CH2 C OH + Ag2O R CH2 Br
calor
O

H3C CH C OH + Pb(OAc)4 I2
H3C CH I
calor
CH3 CH3

Reacciones de Halogenacin:

O O X O
X2/P X2/P X2/P
R CH2 C OH R CH C OH R C C OH N.R.
H2O H2O H2O
X X
O O O
Br2/P NH3
H3C CH2 C OH H3C CH C OH H3C CH C OH + HBr
H2O
Br NH2
-aminocido

Reacciones de neutralizacin:

O O

R CH2 C OH + NaOH R CH2 C O Na + H2O

O O

R CH2 C OH + NaHCO3 R CH2 C O Na + CO2 + H2O

Reacciones de descarboxilizacin:

O
NaOH
H3C-CH2-CH2-C-OH CH3-CH2- CH3 + CO2
CaO

Derivados de cidos carboxlicos:

O O
H2 O
R-C-Cl R-C-OH
H+ ,OH

O O
2
R-C-NH2 R-C-OH
+

O O O
H2 O
R-C-O-C-R 2R-C-OH
H+

O O
H2 O
R-C-OR R-C-OH
H+

Oxidacin de aldehdos:

O O
K2 Cr2 O7
H3C-CH2-C-H H3C-CH2-C-OH
calor

Ejercicios en clase

Escriba ecuaciones para indicar como podra convertirse los siguientes compuestos
en acido benzoico

CH3 COOH

KMnO4
calor
 Br MgBr COOH

Mg 1)CO2
eter 2)H3 O+

Br CN COOH

NaCN H3 O +
1 1

CH2OH COOH

KMnO4
calor

Cl

CH3 Cl-C-Cl COOH

CH3 Cl 3Cl2 H2 O
HCl3 h.v. |OH|

Escriba ecuaciones en acido n-butlico para la reaccin del cido benzoico

O
KMnO4
H3C-CH2- CH2-CH2 H3C-CH2- CH2-C-OH
calor
OH

O
Cl3 , NaCN
H3C-CH2-CH2 H3C-CH2-CH2 H3C-CH2- CH2-C-OH
H3 +
OH Cl

Cl3 , Mg 1)CO2
H3C-CH2-CH2 H3C-CH2-CH2 H3C-CH2- CH2-MgCl
eter 2)H3 O+
OH Cl

H3C-CH2- CH2-COOH
Escriba ecuaciones para la reaccin del cido benzoico (de haberlo) en:

O:Na

COOH O=C

Na2 CO3
calor

COOH COOK

KOH
calor

COOH CH2-OH

1)LiAlH4
2)H3 O+

COOH

Al
calor

NH2

COOH O=C

NH3 ,ac
calor

COOH COCl

SOCl2
calor
 TALLER 18/julio/2016

Escriba la formula estructural y donde sea posible un segundo nombre de un sistema

diferente para cada uno de los siguientes compuestos

1) cido valerinico

HO-CH2-CH2-CH2-C-OH Acido pentanoico

2) cido trimetil actico

CH3 OH

H3C-C-----C-OH Acido 2-2-dimetil propanoico

CH3

3) cido dimetil caproico

OH

H3C-CH2-CH2-CH--CH-C-OH Acido 2-3-dimetil hexanoico

CH3 CH3

4) cido-2-metil-4-etil octanoico

OH

H3C-CH2-CH2-CH2-CH--CH--C-C-OH Acido metil etil caprilico

CH3-CH2 CH3

5) cido-fenil acetico

O-CH2-C-OH Acido 2-fenil etanoico

 6) cido- fenil butirico

CH2-CH2-CH2-C-OH Acido 4-fenil butanoico

7) cido-p-tolueico

COOH

Acido 4-fenil benzoico

CH3

8) cido-p-hidroxibenzoico

OH

Acido 4-hidroxibenzoico

COOH

9) metil butirato de potasio

H3C-CH2-CH-C-O-H+
CH3

10) 2-cloro propanoato de potasio

H3C-CH-C-O-K+
Cl
 11) cido maleico

O O

HO-C-CH=CH-C-OH Acido but-2-en-dioico

12) cido-p-hidroxibenzoico

CN

NO2

NO2

TALLER 25/julio/2016

Realice la sntesis de diferentes compuestos a partir del benceno y acetileno como

nica fuente de carbono, puede utilizar cualquier reactivo orgnico e inorgnico,
indicar todos los intermediarios.

a) CH3-C(CH2CH3)CH3-CHCl-COOH
NCl
CHCH calor CHCNa

2 CrO3 CH3 MgBr CrO3

CH2=CH2 CH3-CH2OH CH3-COH CH3-CHOH-CH3 CH3-CO-CH3
+ 1 H3O+ 1

CH3 CH2 MgBr HCl CHCNa

CH3-C(CH2-CH3)OH-CH3 ZnCl CH3-C(CH2-CH3)ClCH3 CH3-
H3O+ 2 1
22 (g) 2
C(CH2-CH3)CH3-CCH PCl
CH3-C(CH2-CH3)CH3-CH2-CH3 h.v.
CH3-C(CH2-CH3)
KOH 2
CH3-CHCl- CH3 CH3-C(CH2-CH3)CH3-CH=CH3 H . CH3-C(CH2-CH3)CH3-CHCl-
ETOH 2
KMnO4
CH2OH CH3-C(CH2CH3)CH3-CHCl-COOH
calor

b) CH3-C(Ph)Cl-CH2-COOH
 HBr HCl CH3 CHCLBr
HCCH calor CH2=CHBr calor CH3-CHClBr + (Ph) AlBr3
CH3-CH(Ph)Cl + HCCH
Na 2 H ,Pt 2
calor
HCCH.Na CH3-CH(Ph)-CCH AlBr CH3-CH(Ph)-CH=CH2 h.v.
CH3-CH(Ph)Cl-
3
(3 )2 KMnO4
CH=CH2 H CH3-CH(Ph)Cl-CH2-CH2-OH CH3-C(Ph)Cl-CH2-COOH
2 O2 ,OH calor

c) CH3-C(CH2-CH=CH2)Ph-CH2-CH2-CH=CH-CH2-COOH

2molH2 Na
HCCH CH3-CH3 h.v.2 2CH2-CH3-Cl calor CH3-CH2-CH2-CH3 h.v.2 CH3-CH2-CHCl-
Pd/C
KOH Na
CH3 CH3-CH2-CH=CH2 2 CH3-CH2-CH2-CH2Br CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-
alcohol H 2 O2 calor
2 KOH
CH2-CH2-CH3 calor2 CH3-CHCl-CH2-CH2-CHCl-CH2-CHCl-CH3 CH3-CHCl-CH2-CH2-
alcohol

CHCl-CH2-CH=CH2 CH3-CHCl-CH2-CH2-CHCl-CH2-CH2-CH2Cl CH3-
H 2 O2 H2 O2 ,calor.Pt
KMnO4
CHCl-CH2-CH2-CHCl-CH2-CH2-CH2OH CH3-CHCl-CH2-CH2-CHCl-CH2-CH2-COOH
calor

23 3 23
HCCH calor
HCCNa h.v.
HCCCH3 calor
NaCCCH3
3 2 2 2 2
h.v.
CH3- CH(CH2-CCH)-CH2-CH2-CHCl-CH2-CH2-COOH
2 2
h.v.
CH3-C(CH2-CCH)Cl-CH2-CH2-CHCl-CH2-CH2-COOH Pt
CH3-C(CH2-C=CH2)Cl-CH2-
CH2-CHCl-CH2-CH2-COOH

3 (2 )2 2 2 2
Ph AlCl3
CH3-C(CH2-CH=CH2)Ph-CH2-CH2-CH=CH-
CH2-COOH

d) CH3-C(CH=CH-CH3)CH2Cl-CH2-CH2- CH2-CH=CH-CHBr-COOH

2 2
HCCH Pt
CH2=CH2 H 2CH3-CH2Cl CH3-CH2-CH2-CH3 calor CH3-CHCl-CH2-
2 O2 Pt
KOH
CH3 CH2=CH-CH2-CH3 H O 2CH2Br-CH2-CH2-CH3 Pt CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-
alcohol 2 2
2 KOH
CH2-CH3 calor CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CHCl-CH3 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-
alcohol
1)
CH=CH2 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2Br 2)H3 O+
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-
H2 O2
2 KOH
CH2-CH2-CH2-COOH 3calor CH3-CHBr-CH2-CH2-CH2-CHBr-CH2-CHBr-COOH CH3-
alcohol
CHBr-CH2-CH2-CH2-CH=CH-CHBr-COOH

23 3 23
HCCH calor
HCCNa h.v.
HCCCH3 calor
NaCCCH3
3 2 2 2 =
AlCl3
CH3-C(CHCCH3)-CH2-CH2- CH2-CH=CH-CHBr-
2 2
COOH Pt
CH3-C(CH=CH-CH3)-CH2-CH2- CH2-CH=CH-CHBr-COOH calor CH3-C(CH=CH-
Mg
CH3)Cl-CH2-CH2- CH2-CH=CH-CHBr-COOH CH3-C(CH=CH-CH3)MgCl-CH2-CH2-
eter
CH2-CH=CH-CHBr-COOH + HCOH CH3-C(CH=CH-CH3)CH2OH-CH2-CH2- CH2-
3
CH=CH-CHBr-COOH Pt
CH3-C(CH=CH-CH3)CH2Cl-CH2-CH2- CH2-CH=CH-CHBr-
COOH

e) CH3-CH(Ph)CC-CHOH-CHOH-COOH

+ 3 CH3 CH2 Br 2 KOH

HCCH CHC-Na+ CHCCH2-CH3 CHCCHBr-CH3
h.v. H3O+ h.v. eter
H2 SO4 KMnO4
CHCCHOH-CH3 CHCCHOHCH2OH 2
CHCCH=CH2
calor frio h.v.
Mg 2
CHCCHOHCHClOH CHCCHOHCHOHMgCl H O+ CH-CCHOHCHOHCOOH
eter 3
+
3 -
Na CC-CHOHCHOHCOOH + (Ph)CHBr-CH3 CH3-CH(Ph)-CC-CHOH-
h.v.
CHOH-COOH

CH3 CH2 Cl 2
(Ph) AlCl3
(Ph)CH2-CH3 h.v.
(Ph)CHBr-CH3

f) CH3-CH2C(CH3OH)CH3-CHOH-CHOH-CHBr-CHBr-COOH

3 ,3 3 ,3 2
HCCH CH3 CH2 Br
CH3-CH2CCH CH3 Br
CH3-CH2CCCH3 h.v.
CH3-
2 KOH
CH2CHBrCHBrCH3 CH3-CH2CBrCBrBrCH3 CH3-CH2CHBrCBr=CH2 Pt 3 CH3-
h.v. alcohol
KMnO4 2
CH2CHBrCHBr-CH2OH CH3-CH2CHBrCHBr-COOH h.v.
CH3-CHBr-CHBr-CHBr-
calor
KOH 2KOH
COOH CH2=CH-CHBr-CHBr-COOH CCl2 CH2Cl-CHCl-CHBr-CHBrCOOH
alcohol 4 alcohol
3
HCCH-CHBr-CHBr-COOH CH NaCCH-CHBr-CHBr-COOH + CH3-CH(CH3)Br-
3 CH2 Br
2
CH3 3 CH3-CH(CH3)CH3-CC-CH-CH-COOH Pt
CH3-CH2-C(CH3)CH3-CH=CH-CH-

COOH CH CH3-CH2C(CH3OH)CH3-CHOH-CHOH-CHBr-CHBr-COOH
3 CH2 Br