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Muestra: liquida N83

Fecha de entrega de informe: 19 de mayo del 2017

OBJETIVOS:
identificar inicialmente con un examen preliminar y algunas pruebas, caractersticas fsicas
y qumicas de la muestra problema.
Clasificar la muestra problema y determinar los posibles grupos funcionales que puede
presentar a partir de su solubilidad.
Realizar fusin sdica para determinar presencia de Nitrgeno, Azufre y halgenos.
Aceptar y descartas grupos funcionales a partir de pruebas qumicas para su identificacin.
Interpretar el espectro IR para la identificacin de la muestra.
Interpretar el espectro de masas para la identificacin de la molcula.

INTRODUCCIN

Para el anlisis cualitativo de una muestra problema, se realiza su estudio a partir de mtodos
clsicos como pruebas de grupos funcionales o preparacin de derivados para encontrar que
muestra realmente se tiene. Se identifican las caractersticas organolpticas, su punto de
ebullicin o de fusin, prueba de ignicin, Bleisten, con cloruro frrico, ensayo con NaOH, con
cido sulfrico concentrado, con permanganato de potasio, con Bromo en agua o en tetracloruro
de carbono. Segn estos resultados se abarca un gran grupo de los posibles compuestos presentes
en la muestra problema y se realiza solubilidad y fusin sdica para simplificar mejor los posibles
grupos funcionales presentes. Cuando se identifica los grupos funcionales posibles, se comienza
tanto aceptar como rechazar compuestos a partir de pruebas de grupos funcionales, los resultados
ya permitirn preparar el derivado correspondiente para determinar su punto de fusin y
finalmente identificar a que compuesto corresponde la muestra problema.

METODOLOGA

1. Examen preliminar: Observar estas caractersticas fsicas

Color
Olor
Estado fsico: Slido, ya sea cristalino, polvo, amorfos, etc.; lquidos transparentes
o traslucidos.
2. Prueba de ignicin: Tratar la muestra directamente con la llama. Observar color e
intensidad de la llama y del humo, algn residuo o si se percibe olor.
3. Prueba de Beilstein: Determinacin de halgenos adicionando un poco de la muestra en
un alambre de cobre y colocndolo a la llama.

Esto color se debe a la obtencin de un haluro de cobre.

 Figura 1: reaccin prueba belstein.

4. Ensayo con NaOH: Adicionar NaOH al 10% a la muestra. Observar algn cambio de color o
si se percibe olor.
5. Ensayo con cido sulfrico concentrado: Adicionar H2SO4 a la muestra concentrado.
Carbonizacin de la muestra.
6. Ensayo con cloruro frrico: Reaccin de la muestra con cloruro frrico, presencia de
precipitado, observar su color. Para la presencia de color rojo, adicionar HCl diluido y
observar decoloracin. Si se presenta color o precipitado rojo-caf, adicionar HCl diluido y
observar decoloracin.
7. Ensayo con Permanganato de potasio: Adicionar KMnO4 a la muestra. Observar
decoloracin.
8. Ensayo bromo en agua y en tetracloruro de carbono: Observar decoloracin con la
adicin de bromo en agua o en tetracloruro de carbono a la muestra.
9. Determinar punto de fusin o de ebullicin.
10. Pruebas de solubilidad para clasificarlo en algn grupo.

Figura 2: grfico de solubilidad para identificacin de grupos.

11. Fusin sdica: Determinar presencia de Nitrgeno, Azufre o Halgenos.
12. Pruebas para determinar grupos funcionales:
-Test de le Rosen:
El test de "Le Rosen" el cual consta de una reaccin electroflica aromtica donde se utiliza
el formalin sulfrico. Al hacer reaccionar el compuesto aromtico con la formalina en
presencia del cido sulfrico concentrado se forman quinonas, es decir, pigmentos
orgnicos que se caracterizan por ciertas semejanzas estructurales que les proporcionan
sus colores brillantes e intensos. Gracias a la aparicin de los colores producidos por las
quinonas se logra identificar la presencia de un hidrocarburo aromtico. Por lo tanto se
puede definir que la aparicin de un anillo coloreado entre las fases del compuesto final,
confirman una reaccin positiva en el test.
- Prueba con el 2,4 dinitrofenilhidracina para aldehdos:
Se trata de un ensayo analtico especfico de aldehdos y cetonas. Los carbonilos
reaccionan con 2,4-Dinitrofenilhidrazina formando fenilhidrazonas que precipitan de
color amarillo. La aparicin de precipitado es un indicador de la presencia de
carbonilos en el medio.
- Prueba de Lucas:
El reactivo de Lucas reacciona con los alcoholes primarios, secundarios y terciarios con
velocidades bastante predecibles, y dichas velocidades se pueden emplear para
distinguir entre los tres tipos de alcoholes. Cuando se agrega el reactivo al alcohol, la
mezcla forma una fase homognea. La solucin concentrada de cido clorhdrico es
muy polar, y el complejo polar alcohol-zinc se disuelve. Una vez que ha reaccionado el
alcohol para formar el halogenuro de alquilo, el halogenuro no polar se separa en una
segunda fase.
- Prueba de jones:
La oxidacin de Jones es una prueba rpida para distinguir alcoholes primarios y
secundarios de los alcoholes terciarios. La prueba positiva se observa por el cambio
del color de naranja (Cr+6) a azul-verde (Cr+3).
La prueba se basa en la oxidacin de un alcohol primario (o un aldehdo) a un cido y
la de un alcohol secundario a una cetona.
- Prueba de fenoles con agua de bromo:
Esta reaccin corresponde a una sustitucin aromtica electroflica que posee un
fuerte activante (OH-) orto-para , es una halogenacin, en donde el fenol reacciona
con bromo en solucin acuosa para producir el compuesto 2,4,6 tribromofenol, el cual
posee un precipitado blanco lechoso.
- Deteccin de hidrogeno con cloruro de acetilo para alcoholes y fenoles
Los alcoholes y los fenoles reaccionan con el cloruro de acetilo para formar esteres, lo
cual est indicado por la formacin de un sobrenadante en el matraz. El
desprendimiento de calor y gas de cido clorhdrico gaseoso es una prueba positiva.
 Figura 3: reaccin del cloruro de acetilo con diferentes grupos funcionales.

- Prueba del yodo para teres:

La adicin de la solucin de todo en cloruro de metileno a la muestra problema, debe
tornarse de purpura a un color canela para ser una prueba positiva de teres.
- Prueba de nitrato de amonio cerico: se realiza un ensayo dependiendo de la
solubilidad en agua, el nitrato de amonio cerico da complejos coloreados al reaccionar
con alcoholes primarios, segundarios, o terciarios.

13. Interpretacin de espectros IR y masas

Por medio de las seales que evidencian los espectros de infrarrojo y de masas, y de
acuerdo a los exmenes y pruebas preliminares, fusin sdica, el reconocimiento de
grupos funcionales, confirmar la estructura presente en la muestra problema nmero 4,
asignando inequvocamente las seales que corresponden a las fracciones de su
molcula.
 RESULTADOS Y ANLISIS

EXAMEN PRELIMINAR (muestra problema #83)

PRUEBAS RESULTADOS
Estado fsico Lquido
Color transparente
Olor A almendras
Punto de ebullicin 200-220 C
densidad 1.04 g/mL
Prueba de ignicin Llama fuliginosa, chispas,
humo negro.
PRUEBA DE SOLUBILIDAD:
Agua Insoluble
NaOH Insoluble
HCL Insoluble
H2SO4 Soluble
PRUEBAS DE CLASIFICACIN:
Prueba de belstein Negativo
Ensayo con base NaOH 20% Negativo
Ensayo con cloruro frrico Negativo
Ensayo con permanganato de potasio Positivo
Ensayo con bromo en tetracloruro Positivo
FUSIN SDICA:
Nitrgeno Negativo
Azufre Negativo
Halgenos Negativo
Prueba Le Rosen Positivo
Prueba con el 2,4 dinitrofenilhidracina para aldehdos Negativo
Prueba de lucas Positivo
Prueba de jones Positivo
Deteccin de hidrogeno con cloruro de acetilo para alcoholes Positivo
Prueba fenoles con agua de bromo Negativo
Prueba del yodo para teres Negativo
Prueba con nitrato de amonio cerico Positivo

Tabla 1: Resultados de las pruebas realizadas para la muestra.

 Estructura propuesta para la muestra lquida #83:

Figura 4 : Estructura propuesta (alcohol benclico)

Color: transparente
Cuando un compuesto desconocido es de color blanco o transparente, se puede excluir a los
grupos funcionales cromforos, lo mismo que muchos grupos que se vuelven cromforos por
oxidacin.

Olor: Aunque la vasta mayora de compuestos orgnicos son inodoros, varios de ellos poseen olor
caracterstico y esta informacin algunas veces puede ser til en la determinacin de la identidad
de los compuestos. El compuesto desconocido presenta un ligero olor caracterstico de las
almendras lo cual se puede atribuir a compuestos como nitrobenceno, benzaldehdo y
benzonitrilo, o algn derivado del benceno como lo es el compuesto propuesto: un alcohol
benclico.

Prueba de ignicin: Las pruebas de ignicin se basan en el comportamiento de una sustancia

cuando esta es calentada fuertemente. Esta prueba puede servir inicialmente como evidencia de
la naturaleza orgnica de un compuesto, bsicamente por la presencia de carbono e hidrogeno
cuando la combustin produce cantidades considerables de humo y deja un residuo negro de
carbn. La muestra desconocida presento una llama fuliginosa y el humo negro es indicativo de
compuestos aromticos, como se puede observar en la molcula propuesta, la cual presenta un
anillo del benceno a lo que se le atribuye el resultado de la prueba de ignicin.

Prueba de Beilstein: Negativo. No hubo una llama color verde que indique la presencia de
halgenos. La molcula del alcohol benclico no contiene halgenos por lo que es razonable un
resultado negativo.

Ensayo con NaOH 20 %: Negativo, No se observ cambio de color u olor. Esta es una prueba
caracterstica para aminas alifticas, y amidas aromticas, y como se puede ver en la molcula, no
hay presencia de nitrgeno, lo cual hace coherente el resultado negativo para esta muestra.

Ensayo con cloruro frrico: Negativo. La muestra no es soluble en agua ni en etanol por lo que no
se pudo llevar a cabo la prueba.

Ensayo con Permanganato de Potasio: Positivo. Todas las sustancias fcilmente oxidables dan
esta prueba. La oxidacin de un alcohol implica la perdida de uno o ms hidrgenos del carbono
que tiene un grupo OH. El tipo de producto que se genera depende del nmero de estos
hidrgenos a que se tiene el alcohol, es decir, si es primario contiene dos hidrgenos de modo que
puede perder uno de ellos para formar un aldehdo; secundario: puede perder su nico hidrogeno
para transformarse en una cetona y terciario no tiene hidrogeno de modo que no es oxidado.

Figura 5: reaccin del alcohol benclico con permanganato de potasio

Ensayo con Br2/CCl4: Positivo.

Este ensayo es para la presencia de insaturacin en cadenas alifticas, pero esta prueba tiene
falsos positivos como los fenoles, enoles, aminas, aldehdos y cetonas que interfieren con esta
prueba pues pueden dar resultados positivos. Al momento de realizar la prueba, no decolor
inmediatamente, pero al cabo de un tiempo hubo un cambio de color considerable, y eso se da
por las insaturaciones que tiene el benceno como sustituyente, por eso estos compuestos con
anillos aromticos al realizarles este ensayo, dan falsos positivos al reaccionar con el bromo.

Solubilidad: soluble en H2SO4

El cido sulfrico es un donador de protones muy efectivo protonando bases muy dbiles. Un
compuesto que reaccione con el cido sulfrico concentrado, se considera soluble aunque el
producto de reaccin sea insoluble. Muchos compuestos que se comportan como neutros en
soluciones cidas muestran comportamiento bsico (se solubilizan) frente a disolventes
fuertemente cidos como el H2SO4 concentrado: alcoholes, aldehdos, cetonas, steres, teres,
compuestos insaturados, estos son bases dbiles debido a la presencia de pares de electrones no
compartidos sobre el tomo de oxgeno. Estos compuestos reaccionan con el cido sulfrico para
formar sales de oxonio que su vez son solubles en exceso de cido sulfrico. Hidrocarburos
insaturados como alquenos experimentan reacciones de adicin con cido sulfrico para formar
hidrogenosulfatos de alquilo que a travs de puentes de hidrgeno se hacen solubles en exceso de
cido sulfrico. Aunque la mayora de los hidrocarburos aromticos no son solubles, algunos meta
derivados de compuestos aromticos polialquil sustituidos por tratamiento con cido sulfrico
sufren sulfonacin, y el cido sulfnico as producido es soluble.
Figura 6: reaccin del alcohol benclico con cido sulfrico

Fusin sdica
Nitrgeno: Negativo
Azufre: Negativo
Halgenos: Negativo

El alcohol benclico no presenta elementos diferentes a carbono, hidrogeno y oxgeno, por lo que
las pruebas negativas antes la fusin sdica para nitrgeno, azufre, y halgenos, es razonable.

Pruebas para grupos funcionales:

Ensayo Le Rosen: Positivo. Es una reaccin de sustitucin electroflica aromtica. El compuesto

aromtico al reaccionar con la formalina en presencia de cido sulfrico concentrado se forman
quinonas que por su estructura proporciona colores brillantes, siendo esta prueba positiva al
aparecer un anillo coloreado debido a la formacin de las quinonas. Para la muestra problema se
obtuvo un anillo coloreado, lo que indica que la muestra presenta un anillo aromtico en ella,
como algn sustituyente pero no como su grupo principal.

Figura 7: reaccin del ensayo Le Rosen.

Deteccin de hidrogeno con cloruro de acetilo para alcoholes y fenoles:

La identificacin de la presencia de alcoholes se basa en que el cloruro de acetilo reacciona

vigorosamente con estos para formar un ster y liberar HCl, que puede detectarse con papel
indicador; en esta prueba no se lograra hacer una diferencia entre un alcohol o un fenol ya que
reaccionan dando el mismo producto (ster), para hacer la identificacin se hicieron diferentes
pruebas tanto para alcoholes como para fenoles como se vern en el transcurso del informe.

Figura 8: reaccin general del ensayo de hidrogeno con cloruro de acetilo.

Figura 8: reaccin del alcohol benclico con hidrogeno con cloruro de acetilo.

Prueba de Lucas:

Este tipo de reaccin implica la ruptura del enlace carbono-oxgeno, en presencia de un reactivo
nuclefilo. Los alcoholes terciarios, secundarios y primarios pueden diferenciarse a travs del
ensayo de Lucas. El reactivo es una combinacin del cido clorhdrico y cloruro de zinc. El cloruro
de zinc acta como catalizador y acelera la reaccin del cloruro de hidrgeno con el grupo
hidroxilo del alcohol, para formar los respectivos cloruros de alquilo, insolubles en agua. Cuando
se mezcla la solucin acuosa de cloruro de zinc-HCl con un alcohol terciario soluble en agua, su
funcin hidroxilo se protona y se pierde agua. El carbocatin resultante reacciona con el in
cloruro. El cloruro de alquilo se evidencia por la aparicin de una turbidez y se separa como una
capa en el fondo del tubo diferenciada por ser insoluble en agua.

En alcoholes terciarios la reaccin es inmediata, Los alcoholes secundarios solubles reaccionan a

los 2 o 3 minutos. Los alcoholes primarios no reaccionan debido a que el cloruro es un reactivo
nucleoflico dbil para promover la reaccin por desplazamiento y el in carbonio primario es muy
inestable para que la reaccin se realice por ionizacin.

Para esta prueba, la muestra tard en reaccionar levemente despus de la hora de haberle
adicionado el reactivo, y esto se debe a que los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente.
Como no pueden formar carbocationes, el alcohol primario activado permanece en solucin hasta
que es atacado por el in cloruro. Con un alcohol primario, la reaccin puede tomar desde treinta
minutos hasta varios das.

- Prueba de jones:

El reactivo de Jones oxida alcoholes primarios a cidos carboxlicos y secundarios a cetonas. El Cr

(VI) se reduce a Cr(III) oxidando el alcohol. El mecanismo consiste en el ataque del alcohol al
trixido de cromo, formando un intermedio que descompone hacia el carbonilo y Cr (III). La
prueba fue positiva, y es muy coherente con respecto a la molcula propuesta ya que el alcohol
benclico es un alcohol primario, y estos son oxidados por el reactivo de jones para formar un
cido, en este caso formara el cido benzoico, en forma de una suspensin opaca de color entre
verde y azul.
Figura 10: mecanismo de reaccin del anhdrido crmico.

Figura 9: reaccin del alcohol benclico con la prueba de jones.

Bromo en agua:

Para instauraciones, enoles, teres, fenoles entre otros; present una decoloracin muy lenta de
la solucin y muy poco desprendimiento de bromuro de hidrgeno y para ser una prueba positiva
para fenoles, debe de ser una reaccin muy rpida y un notorio desprendimiento del gas. La
reaccin tarda de la prueba, aunque la molcula propuesta no es un fenol, es justificada por el
anillo aromtico que tiene la misma, la cual va reaccionando con el bromo de manera paulatina
porque por ejemplo en los fenoles su grupo hidroxilo es un activante muy fuerte (efecto sobre la
velocidad de la reaccin) y dirige hacia las posiciones orto y para. El ataque en estas posiciones a
un carbono que lleva a un sustituyente hidroxilo da como resultado un catin estabilizado por
efecto de resonancia por el par de electrones no compartidos del oxgeno, a comparacin del
hidroxilo del alcohol en este compuesto, no es un activante fuerte y por ende hace que la reaccin
es de tan lentamente.

Esta prueba es muy determinante al momento de la identificacin de fenoles, ya que ocurre

rpidamente porque el grupo hidroxilo activa al anillo hasta el punto que esta reaccin ocurre sin
necesidad de un catalizador. As que queda descartado el hecho de que sea un fenol la muestra
problema.

Prueba del yodo para esteres.

Algunos compuestos con pares de electrones sueltos con enlaces forman complejos de
transferencia de carga del yodo, dando una solucin color caf, en la reaccin realizada en el
laboratorio la muestra problema no present ninguna coloracin, por lo que se genera un
resultado negativo.

Prueba con nitrato de amonio crico:

Se realiz en el ensayo con nitrato de amonio crico para compuestos insolubles en agua. Este
ensayo ocurre a travs de una reaccin entre un alcohol (primario, secundario y terciario) y la
solucin de Nitrato de Cerio y Amonio para formar complejos coloreados, en la cual el alcohol
sustituye uno de los iones Nitrato (-NO3) del complejo formado por el in Cerio. La reaccin que
describe este proceso es la siguiente:

Figura 10: reaccin general del nitrato de amonio crico con alcohol.

Figura 11: reaccin del nitrato de amonio crico con alcohol bencilico.

Interpretacin del espectro IR:

En los alcoholes se presentan vibraciones de alta frecuencia muy sensibles a la formacin de

enlaces por puente de hidrogeno.

2
4
3 6

7 8

Figura 12: espectro IR de la muestra 83, proporcionado por el docente.

 1. 3500 a 3700cm-1 se observa una tensin O-H sin enlaces de hidrogeno.
2. 3100 a 3500 cm-1 se observa una tensin O-H banda ancha por puentes de hidrogeno.
3. 3000 a 3100 cm-1 se observa una tensin C-H sp2
4. 2800 a 3000 cm-1 se observa una tensin C-H sp3
5. 1700 a 2000 cm-1 se observan sobretonos aromticos.
6. 1500 a 1650 cm-1 se observa una tensin C=C.
7. 1350 a 1500cm-1 se observa que el pico cercano al 1500 cm-1 es ms fuerte por lo que ese
atribuye a un en lace C-H sp3
8. 1075 a 1025 cm-1 se observa una vibracin de estiramiento del enlace C-OH propio de los
alcoholes primarios.

Interpretacin del espectro de masas:

Pico base m/z= 79

Pico del ion molecular m/z= 108

Figura 13: espectro de masas de la muestra 83, proporcionado por el docente.

Los alcoholes benclicos (aromticos), generalmente presentan el in molecular intenso en sus

espectros. Dentro de las prdidas comunes de estos alcoholes estn, -CO y el in C6H5+ debido a
la eliminacin de H2. Las prdidas de 18 unidades debidas a M H2O son caractersticas de
alcoholes aromticos sustituidos en orto. Por ltimo, los alcoholes cclicos se fragmentan
mediante mecanismos complicados, en los que implica el reordenamiento de hidrgeno a travs
de estados hexacclicos o cuadricclicos.

En este caso el pico base se encuentra en m/z= 79 y el de el ion molecular intenso en m/z=108 lo
que indica que el compuesto desconocido tiene un peso molecular de 108g/mol, la prdida del
grupo -OH explica el pico de m/z=91, la prdida del grupo -CH2OH corresponde a 31 unidades,
explica el pico de m/z=77. Los pequeos picos a 109 y 110 m/z estn provocados por la presencia
de 13C en la muestra.

En prcticamente todos los alcoholes ocurre la ruptura homolitica presentada en la siguiente

figura, donde los heteroatomos con capacidad de actuar como donadores electrnicos favorecen
la ruptura de los enlaces en posicin con formacin de iones con nuevos enlaces:

As los espectros de masas de los alcoholes primarios muestran un pico en m/z= 31 debido al
fragmento inico CH2=OH+.

La presencia de un anillo aromtico induce la ruptura de los enlaces simples en posicin que
conducen a la formacin de un in benclico, estabilizado por deslocalizacin de la carga, y
presentando un pico en m/z=91

La fragmentacin continua mediante la perdida de acetileno en cada etapa para dar los iones
ciclopentadienilo en m/z= 65 y ciclopropenilo en m/z=39.

La ruptura directa de enlaces externos al anillo en m/z= 77 y posterior fragmentacin del ion
originado en m/z= 51.

Reordenamiento de hidrogeno en m/z= 78

En los bencenos mono sustituidos aparece un pico en m/z =79 siendo en este caso el pico base, el
cual corresponde a un doble reordenamiento de hidrogeno

Posibles compuestos:

A continuacin se presentan los posibles compuestos segn las anteriores pruebas mencionadas.
Para tenerlos en cuenta se tom las pruebas como grupo funcional alcohol y la ausencia de
halgenos, azufre y nitrgeno en el compuesto, y sus diferentes interpretaciones de los espectros
dados por el profesor.

Muestra problema 83:

Posible compuesto Punto de ebullicin

Alcohol benclico 205C
1-Feniletanol 203C
2- Decanol 215 C
Alcohol 2- feniletlico 220C
Tabla 2: posibles compuestos para la MP #83

De los compuestos antes mencionados, el ms opcionado es el alcohol benclico: se intua

inicialmente que era un fenol o un benzaldehdo por su aroma tan agradable a almendras, y se
hicieron diferentes pruebas analizadas anteriormente, en las cuales no se hicieron con grupos que
contengan nitrgeno, ya que la muestra en la fusin sdica se descart esa posibilidad. Se
realizaron pruebas para teres y haluros de acilo como pruebas de descarte para el grupo
funcional y efectivamente dieron negativas, en el espectro IR se puede ver que no tiene la banda
caracterstica de los carbonilos como para pensar que fuera un cido carboxlico.

Entre los compuestos, se descart el 2-decanol por sus caractersticas fsicas y porque su molcula
no contena aromticos que llegasen a reaccionar con el test de Le Rosen; el 1-feniletanol y el
Alcohol 2- feniletlico, tienen sustituyentes en el anillo aromtico que impide su activacin con las
diferentes pruebas como el agua de bromo, y como las pruebas para alcohol primario, ya que el 1-
feniletanol es un alcohol secundario, y aunque siendo muy semejantes en su estructura a la del
alcohol benclico, se descartan definitivamente por el espectro de masas, el cual su pico de ion
molecular es 108, siendo este el valor del peso molecular que no concuerda con los compuestos
mencionados anteriormente, que son de 122, 17 y 122,16 respectivamente, y el del alcohol
benclico es de 108,14 g/mol.

Bibliografa

R. C. Fuson, Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos, 2nd ed., Ed. Mxico: Limusa
Wiley, 2013.

T. A. Geissman, Principios de qumica orgnica, 2nd ed., Ed. Revert, 1993.

H. Dupont Durst, George W. Gokel, Qumica orgnica experimental, Ed. Revert, 1985.