UNIVERSIDAD ESTATAL PENNSULA DE SANTA ELENA

FACULTAD CIENCIAS DE LA INGENIERA

INGENIERA EN PETRLEO
REFINACIN

TEMA:

ARENOS Y COMPUESTOS HBRIDOS DEL PETRLEO

DOCENTE:

ING. FAUSTO CARVAJAL

INTEGRANTES:

GISSELA CAROLINA CARRANZA QUINATOA

DENISSE MARJORIE NEIRA BORBOR
L ISSETTE ISABEL TOMAL REYES

CURSO:

NOVENO SEMESTRE
 INDICE
ARENOS Y COMPUESTOS HBRIDOS DEL PETRLEO
1. INTRODUCCIN: .......................................................................................................... 3
2. OBJETIVOS..................................................................................................................... 4
2.1. OBJETIVO GENERAL ............................................................................................... 4
2.2. OBJETIVO ESPECFICOS ........................................................................................ 4
3. DESARROLLO ................................................................................................................ 5
3.1. ARENOS....................................................................................................................... 5
3.1.1. RESEA DE LOS ARENOS O COMPUESTOS AROMTICOS ........................ 5
3.1.2. DEFINICIN DE ARENOS ................................................................................... 6
3.1.3. CARACTERSTICAS DE ARENOS ....................................................................... 6
3.1.4. EL BENCENO ......................................................................................................... 7
3.1.5. NOMENCLATURA DE HIDROCARBUROS AROMTICOS ............................ 8
3.1.6. HIDROCARBUROS DE ANILLOS CONDENSADOS ......................................... 9
3.1.7. PROPIEDADES FSICAS DEL BENCENO Y SUS DERIVADOS ................... 10
3.1.8. REACCIONES DE LOS COMPUESTOS AROMTICOS ................................. 11
3.1.8.1. HALOGENACIN ............................................................................................ 13
3.1.8.2. NITRACIN ...................................................................................................... 15
3.1.8.3. SULFONACIN ................................................................................................ 17
3.1.8.4. ALQUILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS. ...................................................... 19
3.1.9. COMPUESTOS AROMTICOS HETEROCICLICOS....................................... 25
3.1.10. HIDROCARBUROS AROMTICOS POLINUCLEARES. ................................ 29
3.1.11. PRINCIPALES APLICIONES INDUSTRIALES DEL BENCENO. ................. 31
3.2. HIBRIDOS DEL PETROLEO .................................................................................. 32
3.2.1. CARACTERSTICAS ............................................................................................ 35
3.2.2. TIPOS ..................................................................................................................... 36
4. CONCLUSIONES .......................................................................................................... 39
5. BIBLIOGRAFIA ............................................................................................................ 40

2
ARENOS Y COMPUESTOS HBRIDOS DEL PETRLEO

1. INTRODUCCIN:

Las sustancias aromticas presentan un comportamiento qumico muy distinto que las
sustancias alifticas. El benceno, benzaldehdo y tolueno, tienen anillos aromticos por
lo que su estructura y reacciones es necesario reconocerlos para determinar los
diferentes compuestos a partir del benceno.

Los compuestos hbridos orgnico-inorgnico son una clase de materiales sintticos

muy importantes para la ciencia de los materiales y la ingeniera en general. Estos
materiales hbridos formados por la combinacin de estructuras orgnicas e inorgnicas
tienen como propsito crear materiales polimricos de alto rendimiento y (o)
funcionalidad. Al estar constituidos por dos o ms componentes distintos fsicamente,
pueden presentar propiedades mejoradas en comparacin con las obtenidas por sus
contrapartes individuales homogneas. Estas propiedades dependen de la naturaleza y
el grado de interaccin interfacial entre los componentes.

Los materiales orgnicos e inorgnicos tienen propiedades particulares bien definidas,

muy diferentes entre s. Esto hace que cada tipo de material presente sus propias
ventajas y desventajas. En general, las especies inorgnicas tienen buenas propiedades
pticas, as como alta estabilidad trmica y mecnica. Por su parte para la sntesis de
materiales hbridos la estructura orgnica puede proporcionar flexibilidad, dureza,
hidrofobicidad y nuevas propiedades pticas o elctricas. Entonces los materiales
hbridos orgnico-inorgnico podran contener combinaciones de propiedades
correctamente, diseadas a partir de las caractersticas individuales de las estructuras
que lo componen.

3
Las condiciones de sntesis tradicionales de los materiales inorgnicos normalmente
involucran altas temperaturas, lo que es un gran problema en relacin con la estabilidad
de las estructuras y propiedades de los compuestos orgnicos.

La funcionalizacin orgnica de los silicatos permite el control preciso sobre las

propiedades de superficie como son el carcter hidroflico/hidrofbico, reactividad de
superficie, proteccin qumica a ataques de superficie, modificacin de propiedades
volumtricas y la estabilizacin de los materiales en la hidrlisis, entre otros.

2. OBJETIVOS

2.1. OBJETIVO GENERAL

- Conocer y entender los Compuestos Aromticos o Arenos y Compuestos

Hbridos del Petrleo

2.2. OBJETIVO ESPECFICOS

- Investigar la definicin de los Arenos y Compuestos Hbridos del Petrleo.

- Saber las caractersticas de los compuestos aromticos y del benceno como tal.
- Tener informacin sobre sus reacciones.
- Indicar los tipos y caractersticas de los Compuestos Hbridos del Petrleo.

4
 3. DESARROLLO

3.1. ARENOS

3.1.1. RESEA DE LOS ARENOS O COMPUESTOS AROMTICOS

En 1825, Faraday aisl un compuesto puro que presentaba un punto de ebullicin de

80C, a partir de una mezcla aceitosa que condensaba del gas del alumbrado, que era
el combustible que se empleaba en las lmparas de gas. El resultado del anlisis
elemental realizado a dicho compuesto mostraba una proporcin de carbono e
hidrgeno de 1:1, lo cual resultaba ser inusualmente pequea, ya que tericamente
corresponde a una frmula emprica de CH.

Posteriormente Mitscherlich sintetiz el mismo compuesto, calculo la densidad de

vapor, lo que le permiti obtener el peso molecular que era aproximadamente 78, el
cual corresponde a una frmula molecular de C6H6. Como dicho compuesto se haba
obtenido a partir de la goma benju, se le denomino bencina y a partir de ah deriv el
nombre a benceno como actualmente se le conoce. A este grupo de compuestos se le
llamo aromticos por presentar aromas agradables.

Posteriormente el estudio de la estabilidad que presentaban estos compuestos, llevo

consigo que el trmino aromtico se utilizara para designar a compuestos que
presentaban una estabilidad muy similar, independientemente de su olor. Como
consecuencia a los otros compuestos orgnicos que no presentaban estas caractersticas
(alcanos, alquenos, alquinos) se les denomino alifticos que significa semejantes a las
grasas.

5
 3.1.2. DEFINICIN DE ARENOS

Los Compuestos Aromticos (o Arenos) son hidrocarburos, formados nicamente por

tomos de carbono e hidrgeno, que forman un compuesto cclico y presentan dobles
enlaces resonantes que estn conjugados.

3.1.3. CARACTERSTICAS DE ARENOS

- Tienen Frmula Molecular CnHn, como por ejemplo el Benceno (C6H6).

- Son compuestos que poseen una estabilidad excepcional.
- Debido al aroma agradable e intenso de muchos de sus derivados se los
denominan compuestos aromticos.
- Son txicos.
- Los compuestos aromticos estn constituidos por el benceno y todos aquellos
compuestos que presentan un comportamiento qumico similar y que dan lugar
a la serie aromtica, la cual se construye a partir del benceno fundamentalmente
de dos formas :

1. Mediante la simple sustitucin de los tomos de hidrgeno del ncleo

bencnico por otros sustituyentes (bencenos sustituidos).

2. Mediante la unin de uno o ms anillos adicionales (aromticos o no), con

sustituyentes o no, a una o ms posiciones del anillo bencnico (derivados
aromticos polinucleares).

- Los hidrocarburos aromticos se caracterizan por su tendencia a la sustitucin

heteroltica, a diferencia de los hidrocarburos alifticos que como ya hemos
visto presentaban reacciones de adicin y sustitucin.

6
 3.1.4. EL BENCENO:

El Benceno o Anillo Bencnico (C6H6) es el Hidrocarburo Aromtico ms

importante. Existen muchas formas de representar al Benceno, por ejemplo la frmula
desarrollada (1), la estructura de Kekul (2) o el modelo de anillo (3):

En 1858 Kekul propuso que los tomos de carbono se podan unir entre s para formar
cadenas. Posteriormente en 1865 propuso para poder resolver el problema del benceno,
que estas cadenas carbonadas a veces se pueden cerrar formando anillos. Para
representar la estructura del benceno se haban propuesto las siguientes:

H3C C C C C CH3 H2C CH C C CH CH2

(I) (II)

H H
H
C C H
H H H C
C C C C H
C C CH2
C C C C
H H H H C C
C C H H
H H
(III) Kekul (IV) Dewar (V)

7
 Klaus Amstrong-Baeyer Thiele

De entre ellas, la ms usada es la estructura de Kekul. Esta estructura muestra un

estado "congelado" por conveniencia ya que realmente, los dobles enlaces presentan
resonancia:

3.1.5. NOMENCLATURA DE HIDROCARBUROS AROMTICOS:

a. Bencenos Mono-sustituidos (1 Sustituyente): se aade el prefijo del

sustituyente a la palabra "benceno".

8
 b. Bencenos Di-sustituidos (2 Sustituyentes): Existen dos formas de nombrarlos:

1. Indicando la posicin relativa de los sustituyentes

2. Mediante los prefijos o- (orto-), m- (meta-) o p- (para-) a las posiciones
relativas 1,2-, 1,3- o 1,4-

c. Bencenos Poli-sustituidos (3 o ms Sustituyentes): Se asignan nmeros lo ms

bajos posible a los localizadores

3.1.6. HIDROCARBUROS DE ANILLOS CONDENSADOS:

Son anillos de Benceno que se unen entre s en ms de una posicin:

9
3.1.7. PROPIEDADES FSICAS DEL BENCENO Y SUS DERIVADOS

- Los puntos de ebullicin de los hidrocarburos aromticos as como sus

densidades son mayores que la de los correspondientes alifticos como
consecuencia del mayor carcter plano que presentan sus molculas. Esto es
debido a que como consecuencia de su estructura, el benceno y sus derivados
tienden a ser ms simtricos que los compuestos alifticos similares, y por lo
tanto, se empaquetan mejor en las estructuras cristalinas y tienen puntos de
fusin ms elevados.
- As, el hexano funde a 95C, mientras que el benceno lo hace a 6C. Como
consecuencia asimismo de la estructura los bencenos para di-sustituidos son
ms simtricos que los ismeros orto y meta, y por tanto se empaquetan mejor
en los cristales y tienen puntos de fusin ms elevados.
- Los puntos de ebullicin de muchos derivados dependen de sus momentos
dipolares. As, los diclorobencenos tienen puntos de ebullicin que estn en
relacin directa de sus momentos dipolares. El p-diclorobenceno es simtrico y
tiene un momento dipolar cero y por lo tanto su punto de ebullicin es el ms
bajo. El m-diclorobenceno tiene un momento dipolar pequeo por lo cual su
punto de ebullicin ser un poco mayor que el anterior. Finalmente el o-
diclorobenceno tiene un mayor momento dipolar y consecuentemente el mayor
punto de ebullicin.

Cl Cl Cl
Cl

Cl
Cl
o-diclorobenceno m-diclorobenceno p-diclorobenceno
P. eb. 181C P. eb. 173C P. eb. 170C
P. f. -17C P. f. -25C P. f. 74C

10
 - El benceno y lo dems hidrocarburos aromticos son ligeramente ms densos
que sus anlogos no aromticos, pero son menos densos que el agua. As, los
hidrocarburos aromticos y sus derivados halogenados son insolubles en agua
en general, aunque algunos de los derivados con grupos funcionales muy
polares, como fenol, cido benzoico, son moderadamente solubles.

3.1.8. REACCIONES DE LOS COMPUESTOS AROMTICOS

Como ya se ha indicado en la estructura del benceno, existen seis electrones situados

en orbitales lo cual se representa como una nube electrnica por encima y por debajo
del plano de la molcula. Estos electrones, por efecto de la resonancia, tienen como
misin mantener los ncleos de carbono unidos con mayor intensidad. Estos electrones
sin embargo, estn ms deslocalizados (ms sueltos) que los electrones , por lo cual
estn ms disponibles para sufrir el ataque de un reactivo que necesite electrones.

Por todo ello, las reacciones tpicas del anillo bencnico implican el actuar como una
fuente de electrones, es decir, actan como una base, y reaccionan con compuestos
deficientes en electrones, es decir, con reactivos electroflicos o cidos. De igual forma
que las reacciones tpicas de los alquenos son las adiciones electroflicas, las del anillo
bencnico son de sustitucin electroflica.

H H H H H H H H

H H + H
H H H H + H
+ E E E
+
E
H H H H H H H H
Complejo

11
Al reaccionar el anillo aromtico con un electrfilo fuerte produce un carbocatin
estabilizado por resonancia (Complejo ), ya que el electrfilo est unido al anillo
bencnico por un nuevo enlace .

Este complejo no es aromtico debido a que el tomo de carbono unido al grupo

electrfilo E presenta una hibridacin sp3 que interrumpe al anillo de orbitales p. Esta
falta de aromaticidad contribuye a que el ataque electroflico sea muy endotrmico, ya
que supone perdida de estabilidad aromtica. El complejo recupera la estabilidad
aromtica ya sea por inversin del primer paso o bien por la prdida de un protn del
carbono tetradrico, dando lugar a un producto de sustitucin.

Esto se puede conseguir mediante una base que capture un protn, procediendo a la
regeneracin del anillo aromtico.

H H H H

H
-
B:
H H E + B H
+ E

H H H H

Si el complejo fuese atacado por un nuclefilo, el producto resultante de la adicin

no volvera a recuperar la estabilidad aromtica del producto de partida.

Ya que este mecanismo nos permite introducir grupos funcionales de forma directa en
el anillo aromtico, la sustitucin electroflica aromtica constituye uno de los mtodos
ms importantes para la sntesis de compuestos aromticos principales casos:

12
 3.1.8.1. HALOGENACIN

El benceno en condiciones normales es inerte en presencia de halgenos, ya que dichos

compuestos no son los suficientemente electrfilos para romper el carcter aromtico
del benceno. No obstante los halgenos pueden activarse mediante el empleo de cidos
de Lewis como son los haluros de hierro (FeX3) o de aluminio (AlX3) al objeto de
originar electrfilos ms potentes. As, por ejemplo, en la bromacin, el bromo por s
solo no es lo suficientemente electroflico para reaccionar con el benceno, por lo cual
dona un par de electrones al cido de Lewis (FeBr3). De esta manera se obtiene un
intermediario ms reactivo.

+ -
d d
Br
: Br : + FeBr3 Br
: Br FeBr3

El ataque del benceno da lugar a la formacin del complejo :

H H H H
H Br
+ - Br Br
d d H H H +
H H H
H H Br
:Br FeBr3
+ +
H H H H H H
H H H H H
(Proceso lento)

El BrF4- formado acta como una base para arrancar un protn, regenerando el carcter
aromtico del compuesto y dando lugar a una molcula de HBr, regenerndose de
nuevo el catalizador BrF3.

H H
Br
H H Br
H -
+ +
: Br FeBr 3 + HBr + FeBr3
H H H H
H H
(Proceso rpido)

13
La velocidad de reaccin est controlada por la formacin del complejo . Hay que
tener en cuenta que este paso es muy endotrmico debido a la prdida de estabilidad
aromtica. El siguiente paso es exotrmico ya que se recupera la aromaticidad y adems
se desprende una molcula de HBr. El balance general de energa indica que la reaccin
es exotrmica liberndose 10,8 kcal/mol.

Al igual que sucede con la halogenacin radicalaria de los alcanos, el carcter

exotrmico de la halogenacin aromtica disminuye al descender a lo largo de la tabla
peridica. As, la fluoracin es tan exotrmica que la reaccin directa del benceno con
flor es explosiva. La cloracin se lleva a cabo de manera muy similar a la bromacin,
utilizndose AlCl3 como catalizador ms frecuente.

Cl

AlCl3
+ Cl2 + HCl

El proceso de yodacin presenta una dificultad termodinmica que se puede evitar

aadiendo una sal de plata (AgNO3) a la mezcla de reaccin, la cual activa el yodo y
se elimina por precipitacin.

H I
H H H H
+ I2 + AgNO3 + AgI + HNO3
H H H H
H H

14
Otro mtodo consiste en convertir el yodo en ion yodonio (I+) que es ms reactivo,
mediante la adicin de un oxidante cido, como el HNO3 que ms que como
catalizador acta como agente oxidante, puesto que se consume durante la reaccin.

H I
H H H H
+ 1/2 I2 + HNO3 + NO2 + H2O
H H H H
H H

El ion yodonio se forma por oxidacin del yodo con el HNO3

+ +
H + HNO3 + 1/2 I2 I + NO2 + H2O

3.1.8.2. NITRACIN

El benceno reacciona con cido ntrico concentrado y caliente dando nitrobenceno de

forma lenta. Ahora bien este proceso tiene el inconveniente de que la mezcla caliente
de cido ntrico concentrado en contacto con cualquier material oxidable, puede
explotar durante el calentamiento. Debido a que el nitrgeno en el grupo nitrato del
HNO3 no tiene poder electrfilo, debe ser activado de alguna manera. Ello se consigue
mediante la adicin de cido sulfrico que acta como catalizador permitiendo que la
nitracin se lleve a cabo ms rpidamente y a temperaturas ms bajas.

15
El cido sulfrico reacciona con el cido ntrico formando el ion nitronio (NO2+) que
es un electrfilo fuerte. Este mecanismo es semejante a otros mecanismos de
deshidratacin catalizados por el cido sulfrico. As, en una primera etapa el cido
sulfrico protona al grupo hidroxilo del cido ntrico.

:-
:O O :
H :O
-
N O + - +
H O
+
+ H O S O H
H O N O
+
+ HSO4 N O
O + H2O
O ion nitronio

En una segunda etapa el ion nitronio reacciona con el benceno.

-
H :
H :O
H H :O : H N O
H
+ N+ +
H H :O : H H
H H
(Proceso lento)

En la siguiente etapa se produce la prdida de un protn para dar lugar al nitrobenceno.

-
:
H :O
H N O NO2
H
+ + HSO4 + H2SO4
H H
H

16
 3.1.8.3. SULFONACIN

El cido sulfrico concentrado no reacciona con el benceno a temperatura ambiente.

Sin embargo, una forma ms reactiva, llamada cido sulfrico fumante y que consiste
en una solucin al 7% de SO3 en H2SO4, da lugar a un ataque electrfilo por parte del
SO3. Este SO3 es el anhdrido del H2SO4, lo cual significa que al agregar agua al SO3
se produce H2SO4. El SO3 es un electrfilo fuerte, en el que los tres enlaces sulfonilo
(S=O) atraen la densidad electrnica y la alejan del tomo de azufre.

:O :
-
:
:O O O
S S+ S+ S+ -
O O O O -:O : O O :O :

El benceno realiza el ataque al electrfilo (SO3) para formar el complejo :

H O
-
:O :
S O
+ S
O +
O
:O :

La prdida de un protn en el carbono con hibridacin sp3 y la reprotonacin dar lugar

al cido bencenosulfnico

- OH
. H O
S O
S O -
+ HSO4 O
+
O

17
Esta reaccin es aproximadamente termoneutra; da lugar a un equilibrio que se puede
desplazar hacia los productos de partida si se va eliminando el SO3 con agua para dar
el H2SO4, que es un proceso muy exotrmico. En la prctica basta calentar el cido
bencenosulfnico con H2SO4 acuoso para que revierta el proceso. Normalmente se
emplea el vapor como fuente de agua y calor para el proceso contrario que recibe el
nombre de desulfonacin.

OH
S O + H
H ,D
O + H2O + H2SO4

La desulfonacin sigue el mismo mecanismo que la sulfonacin, pero con el orden en

sentido contrario. As, se agrega un protn a un carbono del anillo para formar un
complejo y a continuacin la prdida del SO3 da el anillo aromtico no sustituido.

OH
HO
S O -
+ S O
O + H + SO3
+ O

(SO3 + H2O H2SO4)

La sulfonacin reversible tiene utilidad en aplicaciones sintticas de la sustitucin

electroflica aromtica, debido a que el sustituyente cido sulfnico puede utilizarse
como grupo protector para dirigir la sustitucin. Los cidos bencenosulfnicos se
utilizan en la preparacin de detergentes.

SO3 NaOH -
SO3 Na
+
R R SO3H R
H2SO4 - H2O

18
 3.1.8.4. ALQUILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS.

Ninguna de las reacciones de sustitucin que hemos visto hasta ahora implicaba
la formacin de enlaces carbono-carbono. Esto podra ser posible utilizando benceno
en presencia de un electrfilo carbonado que sea lo suficientemente fuerte. Los
carbocationes son quizs los electrfilos ms importantes que son capaces de sustituir
anillos aromticos, dando lugar a la formacin de un nuevo enlace carbono-carbono.
En presencia de cidos de Lewis que se utilizan como catalizadores, como el AlCl3
el FeCl3, se encontr que los haluros de alquilo reaccionaban con el benceno dando
alquilbencenos. Esta reaccin se denomina alquilacin de Friedel-Crafts.

H R
cido de
+ R X + H X
Lewis
(X = I, Cl, Br)

Este proceso de alquilacin es una sustitucin electroflica aromtica tpica. El proceso

que tiene lugar es el siguiente:

CH3 Cl CH3 Cl
-
:
H3C C Cl + Al Cl H3C C + + Cl Al Cl
CH3 Cl CH3 Cl

El catin terc-butilo reacciona con el benceno para formar el correspondiente complejo

. La prdida de un protn nos dar el producto terc-butil benceno, regenerndose el
AlCl3.

CH3 CH3 CH3

H3C C CH3 H3C C CH3 H3C C CH3
CH3 +
H H H
+ +C CH3 + +
CH3

19
 CH3
H3C C CH3 CH3

- C CH3
H : Cl AlCl3
+ CH3 + HCl + AlCl3

La alquilacin de Friedel-Crafts se emplea con una amplia variedad de haluros

secundarios y terciarios, donde se supone que el electrfilo reaccionante es el
carbocatin.

R
+ -AlCl3X
R X + AlCl3 +

(R.- 2 3) (electrfilo)

Con haluros de alquilo primarios, el carbocatin primario que se forma es demasiado

inestable. El electrfilo real se cree que es un complejo de cloruro de aluminio con el
haluro de alquilo. En este complejo el enlace carbono-carbono se debilita y hay una
carga positiva considerable sobre el tomo de carbono.

d
+
d
-
:
CH3 CH2 Cl + AlCl3 CH3 CH2 ....... Cl ........ AlCl3

H
CH3
d
+
d
-
CH2 ....... Cl ........ AlCl3
CH2 CH3 -
+
+ Cl AlCl3

-
AlCl3
: Cl
H
CH2 CH3
CH2 CH3
+ + HCl + AlCl3

20
Podemos resumir pues, que el mecanismo de la alquilacin consiste en el siguiente
proceso en etapas:

Etapa 1.- Activacin del haluro.

+
d + -
:
R CH2 X + AlX3 R CH2 ...... X ....... AlX3

Etapa 2.- Ataque electroflico.

CH2 R
R d+ + - H
+ CH2 ...... X ....... AlX3 + +
-AlX
4

Etapa 3.- Prdida del protn.

CH2 R
H CH2 R
+ AlX4 + H R + AlX3

Se pueden llevar a cabo alquilaciones de Friedel-Crafts utilizando otras fuentes de

carbocationes. Con frecuencia se suelen emplear dos mtodos:

1.- Protonacin de alquenos.

2.- Tratamiento de alcoholes con BF3.

El primer procedimiento consiste en protonar los alquenos con HF para originar los
carbocationes. El ion fluoruro resultante es un nuclefilo dbil y no ataca
inmediatamente al carbocatin. Si el benceno (o un derivado activado del mismo) est

21
presente, se lleva a cabo la sustitucin electroflica. Se sigue la regla de Markovnikov
en el paso de la protonacin del alqueno; de esta forma se obtiene el carbocatin ms
estable que alquile al anillo aromtico. Un ejemplo de este proceso sera:

1.- H2C CH CH3 + HF H3C CH CH3 + F

2.- CH3
H3C CH CH3 CH CH3
H

3.- CH3
CH3
CH CH3
CH CH3
H
F + HF

Los alcoholes son otra fuente de carbocationes para la alquilacin de Friedel-Crafts.

Los alcoholes pueden formar carbocationes cuando se les trata con BF3. El carbocatin
resultante reacciona con el benceno o un derivado activado, llevndose a cabo la
sustitucin. El proceso tiene lugar segn el mecanismo que se seala a continuacin:

F CH3 F

1.- H3C CH CH3 B F H3C CH O B F H3C CH CH3 + HO BF3

OH F H F

CH3
2.- H3C CH CH3
CH CH3
H

22
3.- CH3 F
CH3
CH CH3 F B O H
CH CH3
H F F
+ HF + B OH
F

En este caso el compuesto que se utiliza para formar carbocationes (BF3) se consume
durante el proceso de reaccin y no se regenera, se dice entonces que la reaccin en
lugar de estar catalizada, esta promovida por el BF3, del cual se necesita un
equivalente.

De acuerdo con todos estos mecanismos que transcurren con carbocationes como
intermedios de reaccin es de esperar que la alquilacin de Friedel-Crafts tenga lugar
a travs de los mecanismos de transposicin caractersticos de las reacciones en las que
intervienen carbocationes.

CH3
CH CH3
AlCl3
+ H3C CH2 CH2Cl

producto mayoritario

Se pueden utilizar alquilaciones de Friedel-Crafts intramoleculares con el objetivo de

forma un nuevo anillo con el ncleo bencnico.

23
 CH2 CH2 Cl CH2
CH2 CH2 AlCl3 CH2
CH2
CH2

A pesar de todo ello, existen una serie de limitaciones que representan restricciones al
empleo de este mtodo y que podemos resumir en:

1. Los haluros de arilo y de vinilo no se pueden utilizar como componente

halogenado de la reaccin de alquilacin, debido a que no forman
carbocationes con suficiente rapidez.

Cl

No reacciona

AlCl3

C C Cl
No reacciona

2. A menudo se producen alquilaciones sucesivas (polialquilaciones). Los

grupos alquilo son grupos que liberan electrones y una vez que uno se introduce
en el anillo bencnico activa el anillo favoreciendo que se produzcan ms
sustituciones.

CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3

CH2CH3 CH2CH3
+ H3C CH2Cl AlCl3
+ + +

CH2CH3
CH2CH3

24
 3.1.9. COMPUESTOS AROMTICOS HETEROCICLICOS.

Al describir la aromaticidad, slo se han tenido en cuenta los compuestos que estn
constituidos por tomos de carbono que presentan hibridacin sp2. Los compuestos
heterociclcos, son aquellos que estn formados por anillos que contienen tomos de
otros elementos con hibridacin sp2 y que tambin pueden ser aromticos.

La regla de Hckel implica un anillo de tomos, todos con orbitales p no hibridados

que se solapan formando un anillo continuo. Los tomos ms frecuentes presentes en
los compuestos aromticos heterocclicos son: nitrgeno, oxgeno y azufre. Adems
estas estructuras pueden ser monocclicas o policclicas.

Entre los compuestos aromticos heterocclicos tenemos la piridina, la cual muestra

todas las caractersticas de los aromticos. As, tiene una energa de resonancia de 27
Kcal/mol y participa en reacciones de sustitucin, pero no de adicin.

H
H . . H
H
C
H
. C C .
C C H C
. . N ..
C C
H
N H N C C
H H

Al tener un par de electrones no enlazantes, la piridina es bsica. As, en una solucin

cida la piridina se protona para dar el ion piridinio que sigue siendo estable, ya que el
protn se enlaza al anillo a travs del par de electrones no enlazantes del nitrgeno, y
no afecta para nada al sexteto aromtico de electrones .

25
 H . . H . .
. C C
H
. . C C
H
.
H C
. . N .. + H2O H C
. . N H + OH

C C C C
H H H H

N + H2O N H + OH

El pirrol es un heterociclo aromtico de cuatro tomos de carbono y un tomo de

nitrgeno. Desde el punto de vista electrnico es equivalente al anin ciclopentadienilo,
ya que tiene seis electrones .

H
H H . . H

. ..
N H H . N H
H
H H
Pirrol

Como se puede observar, la diferencia con la piridina es que los dos electrones se
sitan sobre un orbital p no hibridado, completando el sexteto aromtico. El pirrol es
menos bsico que la piridina, ya que se empleara un par de electrones del sexteto
aromtico para enlazarse al protn con lo cual el anillo pierde al carcter aromtico.
H . . H H . . H

. .. .
H . N H + H2O H . N
H
+ OH
H
H H

26
Otros heterociclos con ms de un tomo de nitrgeno son la pirimidina y el imidazol.
Como los pares de electrones de la pirimidina no se necesitan en el sexteto aromtico
son bsicos como en la piridina.

N N H
N N
bsico no bsico
pirimidina imidazol
En el imidazol uno de los pares es bsico porque no est implicado en el sistema
aromtico, mientras que el otro si lo est, de ah que el nitrgeno del enlace N H no
es muy bsico, ya que al cederlo para formar un nuevo enlace N H perder su carcter
aromtico, al igual que suceda en el caso del pirrol.

El furano es un heterociclo aromtico de cinco miembros, similar al pirrol, pero con la

diferencia de que el heterotomo es el oxgeno. El tiofeno es similar al furano pero con
el azufre como heterotomo.

N H O S

pirrol furano tiofeno

27
 H . . H H . . H H . . H

. .. . .. . ..
H . N H H . O .. H . S ..
H H H

La energa de resonancia del tiofeno es menor que la del furano, debido a que el azufre
utiliza un orbital 3p que es mayor que uno 2p del carbono por lo que el solapamiento
es menos efectivo.

Existe asimismo otra serie de compuestos heterociclcos con anillos fusionados y que
presentan carcter aromtico, siendo sus propiedades por lo general semejantes a las
de los anillos heterociclcos simples.

N N
N

N N N N O S
N
H H H
purina indol benzimidazol quinolina benzofurano benzotiofeno

En general, podemos decir que la qumica de la serie heterociclca, aunque tiene

algunas caractersticas particulares, no difiere en gran cosa de la de las series
aromticas ya vistas. Se caracterizan por sus propiedades aromticas y porque tienden
a reaccionar por sustitucin electroflica ms que por adicin. Suelen presentarse en
gran abundancia en la naturaleza y mucho de ellos son de gran importancia fisiolgica
y qumica, como es el caso de los alcaloides y otros que se utilizan en medicina y
constituyen una fuente de materia prima para la industria farmacutica.

28
 H2C HC H
I
OH
COOH HO N
O
CH2 C C I C
H H
NH2 H3CO
CH2 CH3
N O
N
H
L-triptofano (aminocido) benziodarona (vasodilatador) quinina (antipaldico)

3.1.10. HIDROCARBUROS AROMTICOS POLINUCLEARES.

Se denominan as los compuestos formados por dos o ms anillos de benceno. Se dice

que los anillos son fusionados cuando comparten dos tomos de carbono y un enlace
entre ellos. El ms simple es el naftaleno (C10H8) formado por dos anillos de benceno
fusionados y contiene 10 electrones .
6
5 7
8 1 8 9 1 4
8
7 2 7 2 3

3 6 3 2 9
6
5 4 5 10 4 1 10

naftaleno antraceno fenantreno

Su energa de resonancia es menor que la del benceno (60 Kcal/mol, es decir, 30 kcal
por cada anillo, frente a las 36 Kcal/mol del benceno). A medida que se va aumentando
el nmero de anillos aromticos fusionados va disminuyendo la energa de resonancia
como sucede en el caso del antraceno y fenantreno. En estos casos como no estn tan

29
fuertemente estabilizados como el benceno, con frecuencia participan en reacciones de
adicin que son ms caractersticas de los compuestos polienicos no aromticos.

H H H H
H Br H
H H H H
Br2
H CCl4 H
H H
H H H H H Br
H
mezcla cis y trans

H
H
H H
H H H
H
H
H H
Br2 H
H
H H CCl4
H Br
H H
H Br H

Los derivados aromticos polinucleares superiores son de gran inters porque se

forman en la mayor parte de los procesos de combustin y muchos de ellos son
carcingenos, como los que se indican, los cuales estn presentes en el humo del
tabaco.

pireno benzo(a )pireno dibenzopireno

30
As, en el caso de benzo(a)pireno, que es uno de los cancergenos ms potentes,
mediante un proceso de oxidacin enzimtica (que es el mecanismo que emplea nuestro
organismo para eliminar los hidrocarburos por oxidacin, ya que de esta manera los
transforma en sustancias ms solubles en agua) el citado compuesto se oxida a un
epoxidiol, el cual reacciona con el DNA celular y da lugar a diferentes mutaciones que
impiden que las clulas se reproduzcan de forma normal.

oxidacin
enzimtica
HO
OH
benzo(a )pireno epoxidiol

3.1.11. PRINCIPALES APLICIONES INDUSTRIALES DEL BENCENO.

NH2
sulfamidas colorantes sintticos
(antibioticos) (tintes azoicos)

anilina

C12H25

detergentes Nylon

dodecilbenceno ciclohexano
CH CH3 Cl

polmeros pesticidas
(poliestireno)
estireno clorobenceno
OH

resinas fenlicas fenol pesticidas y herbicidas

(baquelitas)

aspirina

31
 3.2. HIBRIDOS DEL PETROLEO

Los primeros avances en los materiales hbridos mesoporosos de base slica iniciaron
en 1996 con la primera sntesis directa a temperatura ambiente de los MCM-41 con el
grupo fenil incorporado en la estructura de xido de silicio, mediante el proceso sol-
gel de hidrlisis y co-condensacin de tetraetilortosilicato (TEOS) y feniltrietoxisilano
(PhTES) en presencia del surfactante catinico, bromuro de hexadeciltrimetilamonio
(C16H33N(CH3)3Br, CTAB). Seguido por la extraccin cida con solvente para
remover el surfactante usado como agente controlador de la estructura.

El material mesoposoro ordenado y funcionalizado mostr ser hidrofbico en pruebas

de adsorcin de agua a bajas presiones relativas; de igual manera estudios posteriores
muestran que el tamao de poro presenta una disminucin cuando se incrementa el
contenido del precursor Los grupos orgnicos funcionales ms comnmente
incorporados hasta ahora en las matrices hbridas de slica por el proceso sol-gel son:
alquil (C1-C12), vinil, fenil, bencil, amino, nitro, nitrilo, diol, epoxi, tiol, sulfonato,
metacrilato], entre otros). De igual forma la sntesis se ha realizado bajo diferentes
medios catalticos (HCl, NaOH, cido frmico), siendo materiales con grandes
impactos potenciales en la ciencia de la catlisis y la separacin por ejemplo en la
cromatografa lquida

Las tcnicas de funcionalizacin disponibles permiten realizar modificaciones

estructurales y morfolgicas a los materiales hbridos usando tanto las propiedades de
ensamble molecular de grandes cadenas de alquiltrialcoxisilanos, as como formar
estructuras funcionales a partir de tretraalquiloxisilanos.

Los esfuerzos realizados en el diseo y modificacin de la composicin qumica de

materiales hbridos funcionales para incrementar sus aplicaciones potenciales han
resultado en varios mtodos de sntesis disponibles:

32
 - La adsorcin de las especies orgnicas en los poros del soporte slido;
- La construccin de la molcula orgnica pieza por pieza en los confines de las
cavidades del soporte slido (tcnica ship-in-bottle);
- La ligadura de la funcionalidad deseada al soporte slido por la formacin de
enlaces covalentes;
- La sntesis directa sobre el compuesto hbrido final. Estas dos ltimas tcnicas,
basadas en la formacin de enlaces covalentes son las ms destacadas en la
funcionalizacin slicas mesoporosas, conocidas como: la tcnica de anclaje
post-sntesis grafting y la tcnica de un paso co-condensacin one-pot;
realizadas a partir de un tertraalcoxisilano con uno o ms organoalcoxisilanos.

En el mtodo de incorporacin post-sntesis grafting, la superficie de la slica

inorgnica mesoporosa ya sintetizada reacciona con los precursores orgnicos tricloro-
, trialcoxiorganosilanos o sililaminas a travs de la reaccin de sililacin, acoplando as
los grupos orgnicos directamente a la superficie de los grupos silanol aislados (Si-
OH) y geminales (=Si-(OH)2).

Por otra parte, el mtodo de funcionalizacin en un paso o cocondensacin one-pot, es

la ruta de sntesis directa para la incorporacin de los grupos funcionales en la
estructura de slica. Esta consiste en la co-condensacin de los precursores siloxanos y
organosiloxanos en presencia del correspondiente agente controlador de la estructura
(structure-directing agent, SDA). Como es apenas lgico cada ruta de funcionalizacin
presenta ventajas y desventajas.
El mtodo de sntesis directa, generalmente permite un cubrimiento uniforme de los
grupos orgnicos en la superficie del material y de igual forma provee un mejor control
sobre la cantidad de grupos orgnicos incorporados en la estructura. Sin embargo, los
productos obtenidos por el mtodo postsntesis grafting con frecuencia presentan una
estructura mejor definida e hidrolticamente ms estable que los materiales obtenidos
por el mtodo de sntesis directa de cocondensacin.

33
Los organosulfnicos, son obtenidos a partir de la incorporacin del grupo tiol en la
matriz de slica mesoporosa, que sin oxidar no presentan actividad cataltica, pero en
su lugar han mostrado buenas propiedades para la adsorcin de metales pesados desde
soluciones contaminadas con iones como Hg2+ y Ag2+ Posterior a la oxidacin del
grupo tiol, estos materiales hbridos que ya tienen el grupo acidosulfnico en su
estructura exhiben alta actividad cataltica para la formacin de grandes molculas
orgnicas, como se ha demostrado en esta ltima dcada . Algunas propiedades como
la estabilidad trmica, la temperatura de transicin cristalina y el carcter
hidroflico/hidrofbico de los materiales hbridos se han mejorado por la
funcionalizacin de una u otra estructura orgnica. Adems, pueden actuar tambin
como materiales de partida preestructurados para futuras modificaciones qumicas. La
concentracin de los grupos orgnicos por el mtodo de funcionalizacin post-sntesis
grafting est restringida por los grupos silanol reactivos presentes en la estructura
inorgnica y por las restricciones de difusin. Entonces, para realizar de manera ptima
la reaccin de sililacin se requiere un exceso de grupos organosilanos y condiciones
anhdricas, con el fin de evitar las reacciones de homocondensacin.

La ruta de funcionalizacin post-sntesis coating, que utiliza condiciones hmedas,

genera materiales de menor tamao de poro y reas superficiales con incorporaciones
del grupo funcional del tipo monocapa. Independientemente de la estrategia de sntesis,
los grupos tiol deben ser posteriormente oxidados para producir el grupo
acidosulfnico catalticamente activo. Este proceso requiere grandes excesos del
agente oxidante, generalmente perxido de hidrgeno o cido ntrico .El proceso de
sntesis de materiales mesoporosos funcionalizados con grupos acidosulfnicos por las
rutas de grafting y co-condensacin son esquematizados en la Figura 7, con la
respectiva oxidacin de los grupos tiol que dan origen a los ya mencionados grupos
acidosulfnicos. Otra ruta para producir estos materiales es conocida como la sntesis
directa de oxidacin in-situ, que es una estrategia que envuelve la cocondensacin del
precursor de silicio (TEOS) con el organosiloxano (MPTS) en presencia del agente

34
controlador de la estructura, el catalizador y el agente oxidante. Inicialmente realizada
para en la mesofase SBA-15

3.2.1. CARACTERSTICAS

- Alta estabilidad termodinmica.

- Reactividad: la sustitucin es preferida a la adicin.
- Propiedades magnticas: alta susceptibilidad diamagntica, que influyen en los
desplazamientos qumicos en RMN.
- Propiedades electrostticas: existencia de momentos de alto orden no nulos (i.
e.: momento cuadrupolar), que pueden influir en la estructura y/o propiedades
de arenos.
- Rasgos estructurales moleculares: planaridad, distancias de enlace C-C
intermedias entre sencillo y doble.
- Rasgos estructurales supramoleculares: posibilidad de participar en una
variedad de interacciones, que influyen en muchas propiedades fsicas,
qumico-fsicas, tecnolgicas y biolgicas.

35
 3.2.2. TIPOS:

- Hbridos Pptido-Areno

- Pptidomimticos/peptoides

Cualquier compuesto que imita la estructura o la actividad de un pptido.

Estrategias
a. Sustitucin isoestrica/isoelectrnica

b. Sistemas heterocclicos rgidos

36
c. Hbridos pptido-molde

- Hbrido Pptido-areno: Heterociclos y bifenilos como moldes

37
- Heterociclos Polianulares

- Hbridos pptidos-heterociclo: influencia de la rigidez del anillo

38
 - Hbridos pptidos-areno: Bifenilo como molde

- Hbridos pptidos-biarilo

4. CONCLUSIONES

Los compuestos aromticos tienen una gran importancia industrial por ser la materia
prima de la mayora de polmeros, adems son un material de partida esencial para la
fabricacin de una gran cantidad de productos de consumo. En general al benceno se
lo ha determinado como producto peligroso. El nombre genrico de los hidrocarburos
aromticos mono y policclicos es el de Arenos y el de los radicales derivados de los
mismos se denominan radicales arilo. Segn los hbridos derivados tienen una alta
estabilidad termodinmica y su reactividad de la sustitucin es preferida a la adicin.

39
5. BIBLIOGRAFIA

- Hart. Craine. Hart. Qumica Orgnica. Editorial McGraw-Hill

- Wade, L.G. Qumica Orgnica. Editorial Prentice-Hall
- http://biblioteca.unmsm.edu.pe/redlieds/proyecto/publicacioneselectro/monog
rafias/El%20petr%C3%B3leo%20y%20su%20proceso%20de%20refinaci%C
3%B3n.pdf
- https://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/6984/7/LIBRO1_1.pdf
- http://www.doctoradoquimed.es/asigDocument/2011/7/02_Hibridos_Parte_1.
pdf

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