BETERAS DE AUTOS ELCTRICOS (LITIO)

El Litio al ser el metal ms liviano, con un potencial estndar de reduccin de -

3.040V; tiene el mayor potencial electroqumico produciendo una capacidad
energtica terica de 3860 Ah/Kg. Por el valor tan negativo de su potencial de
reduccin, le proporciona una inestabilidad termodinmica en disolventes
protnicos, como el agua, o, en ambientes con aire hmedo, que reacciona
muy fcilmente, limitando el uso o construccin de bateras de litio en
electrolitos no acuosos.

G.N. Lewis, en 1912, dise una pila de litio que se comercializ recin en
1970. En los ochenta, se hicieron esfuerzos para desarrollar bateras
recargables de litio y se determin que el ciclaje reduce su estabilidad trmica,
causando una expansin interna, lo que produce una reaccin violenta.

Debido a esta inestabilidad, principalmente durante la carga, la investigacin se

orient a las bateras de ion-litio, aunque sus densidades energticas son ms
bajas que las del metal, ms seguras y de mayor ciclabilidad.

En 1991, la empresa Sony comercializ la primera batera ion-Li. Actualmente,

son las bateras de mayor crecimiento en el mercado y se fabrican en
diferentes modelos y tamaos; conocidas son las bateras Tipo Botn
principalmente para relojes, juguetes, telfonos celulares y las computadoras
porttiles, que son rectangulares.

Las bateras de Litio parecen ser las elegidas por todos los fabricantes para ser
colocadas en sus modelos elctricos. Presentan a da de hoy la mejor densidad
energtica que en algunos casos puede superar los 150 Wh/Kg, un alto nmero
de ciclos de carga/descarga (del orden de 5.000) y muy baja autodescarga.

Funcionamiento de las bateras de litio

El funcionamiento de las bateras de ionlitio recargables o secundarias se

basan en procesos denominados de insercin- desinsercin de iones Litio (Li+).
En general, la reaccin que ocurre se puede describir de la manera siguiente:

xM + A === Mx A

Las reacciones son en estado slido entre dos compuestos de insercin como
electrodos. Uno de los compuestos es denominado Husped (M); de naturaleza
inica, reacciona ocupando lugares vacantes () en la estructura de otra
especie denominada Anfitrin (A). Estas reacciones pueden ocurrir en forma
reversible.

En las bateras primarias de Litio, el electrodo Negativo est constituido por el

litio metlico y el electrodo Positivo, por un compuesto que acta como anfitrin
durante la reaccin de insercin. El electrolito puede ser una disolucin de una
sal de litio en un solvente no acuoso. Durante el proceso de descarga, en el
electrodo Negativo se oxida el litio metlico:

Li === Li+ + 1 e

El ion-Litio se mueve a travs del electrolito hacia el electrodo positivo donde

se produce la reduccin de la especie anfitrin y la insercin de la especie
husped.

xLi + x e- + A === LixA

La reaccin total durante la descarga ser:

xLi A === LixA

Durante el proceso de carga, se produce la reaccin contraria: en el electrodo

Positivo, la oxidacin de la especie anfitrin y, en el electrodo Negativo, se
deposita el Litio metlico.

Sistemas que utilizan Li-MnO2, Li-FeS2, Li-MoS2 y otros ms se utilizan en las

pilas, denominadas Botn, y tambin en bateras de mayor tamao para
equipos porttiles. Su desarrollo ha sido frenado por la utilizacin de Litio
metlico como electrodo Negativo, con los problemas de reactividad e
inseguridad antes mencionados. Adems, durante el proceso de carga los
iones litio se depositan en el electrodo negativo creciendo y expandindose
cada vez ms en los diferentes procesos de cargadescarga, llegando en algn
momento a contactar los dos electrodos con el consiguiente cortocircuito y, en
algunos casos, con la explosin de la batera. Este proceso reduce la vida
media de la batera.
Para evitar este problema, se ha desarrollado las bateras ion-litio que utilizan
dos compuestos de intercalacin como electrodos. Uno de los electrodos
contiene al litio inicialmente ionizado, de tal forma que durante los procesos de
carga y descarga se inserten en el electrodo opuesto. Este tipo de bateras son
estables al aire (hmedo), por lo que no se requiere condiciones de
ensamblado tan estrictas como las que utilizan Litio metlico como electrodo.

El potencial de salida de las bateras se debe a la diferencia de potencial entre

ambos compuestos de intercalacin respecto al par Li+/ Li. Para tener un
potencial lo ms alto posible, se debe seleccionar un material como electrodo
Positivo, con un potencial alto de intercalacin respecto al Litio y como
electrodo Negativo, con un material que sea lo ms bajo posible.

La firma Sony utiliz el xido de cobalto litio (LiCoO2) como Ctodo; carbnLi,
como nodo; como electrolito, una disolucin de la sal LiPF6 y, como
disolvente, una mezcla de carbonato de etileno (EC) y dimetil carbonato (DMC).

Desde esa fecha, se han investigado y propuesto miles de compuestos de

intercalacin que satisfacen las condiciones de alto y bajo potencial de trabajo
respecto al par Li+/Li, para actuar como Ctodo y nodo, respectivamente.
Estos compuestos deben ser estables a los procesos de carga-descarga para
alargar su tiempo de vida.

Electrodos positivos de bajo y alto potencial de bateras ion-Li Electrodos (+) de

Composicin Potencial (V) alto potencial 1

LiCoO2: 3,8 - 4,52

LiNiO2: 3,5 - 4,43

LiMn2O4: 3,6 - 4,54

LiFePO4: 3,7 - 4,55

LiV2O5: 2,9 - 3,3

Como ya mencionamos anteriormente, el carbn (coke, grafito, carbones de

baja cristalinidad) se utiliza como electrodo Negativo en las bateras
recargables de ion-litio comerciales. Este material almacena iones litio en forma
reversible entre lminas de tomos de carbono, desarrollando un potencial muy
bajo con relacin al par Li+/Li. La capacidad terica mxima que proporciona el
grafito se calcula a partir de la insercin de un tomo de litio por cada seis
tomos de carbono (LiC6, 372 Ah/Kg). Las limitaciones se dan debido
principalmente a: - Intercalacin de litio en la estructura lo que produce un
hinchamiento y prdida de capacidad - Co-intercalacin del disolvente que
produce el deterioro del electrodo.

Estas limitaciones han motivado en investigar nuevos materiales (inorgnicos)

que acten como electrodos Negativos; podemos agruparlos en dos grupos:

1. xidos, calcogenuros y nitruros de metales de transicin 3d

2. Aleaciones de metales con litio reversibles, como el Bi, Al, Si, Sn, Pb, In, Ag
y Sb.

Estos electrodos han mostrado nuevos mecanismos de reaccin y

proporcionan densidades energticas ms elevadas que las del grafito que
permiten prestaciones energticas altas.

Estos materiales no actan como compuestos de insercin sino se

descomponen por reduccin con el litio el Li 2O formado en la reduccin acta
como material activo en la reaccin inversa durante la recarga. Estos xidos
pueden suministrar valores de capacidad especfica de hasta 700 Ah/kg,
superior a los que proporcionan los carbones.

FeO, Fe2O3, LiFeO2, Li 5FeO4, CoO, Co3O$, NiO, CuO, y Cu2O

Las investigaciones han mostrado que algunos presentan potenciales altos

frente al par Redox Li+/Li que no les permite actuar como electrodos negativos;
de manera que se estn estudiando otros compuestos con los metales de
transicin como los fluoruros, nitruros, boratos y sulfuros.
 REFERERENCIAS

JOURNAL BOLIVIANO DE CIENCIAS VOLUMEN 8 NMERO 22 ISSN 2075-8936

http://www.motorpasionfuturo.com/coches-electricos/baterias-y-coche-electrico-
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