MARCO TEORICO

PUNTO DE EBULLICION
La definicin formal de punto de ebullicin es aquella temperatura en la cual
la presin de vapor del lquido iguala a la presin de vapor del medio en el que
se encuentra. Coloquialmente, se dice que es la temperatura a la cual la
materia cambia del estado lquido al estado gaseoso.
La temperatura de una sustancia o cuerpo depende de la energa
cintica media de las molculas. A temperaturas inferiores al punto
de ebullicin, solo una pequea fraccin de las molculas en la superficie tiene
energa suficiente para romper la tensin superficial y escapar. Este incremento
de energa constituye un intercambio de calor que da lugar al aumento de
la entropa del sistema (tendencia al desorden de las partculas que componen
su cuerpo).
El punto de ebullicin depende de la masa molecular de la sustancia y del tipo
de las fuerzas intermoleculares de esta sustancia. Para ello se debe determinar
si la sustancia es covalente polar, covalente no polar, y determinar el tipo de
enlaces (dipolo permanente dipolo inducido o puentes de hidrgeno).
El punto de ebullicin no puede elevarse en forma indefinida. Conforme se
aumenta la presin, la densidad de la fase gaseosa aumenta hasta que,
finalmente, se vuelve indistinguible de la fase lquida con la que est en
equilibrio; esta es la temperatura crtica, por encima de la cual no existe una
fase lquida clara. El helio tiene el punto normal de ebullicin ms bajo (
268,9 C) de los correspondientes a cualquier sustancia, y el carburo de
wolframio, uno de los ms altos (5555 C).
PUNTOS DE EBULLICION ESTANDAR
En las tablas termodinmicas de productos qumicos, no se indica todo el
diagrama de fase, solo la temperatura de ebullicin en el estado estndar, es
decir, con una presin de una atmsfera (1013,25 hPa). Este punto de
ebullicin se denomina punto de ebullicin normal y la
temperatura temperatura de ebullicin normal. El trmino punto de
ebullicin se utiliza a menudo para referirse al punto de ebullicin normal.
La siguiente tabla muestra las temperaturas de ebullicin en el estado estndar
(1 atm) en C:
 BENCENO
El benceno es un hidrocarburo aromtico de frmula molecular C6H6,
(originariamente a l y sus derivados se le denominaban compuestos
aromticos debido a la forma caracterstica que poseen) tambin es conocido
como benzol. En el benceno cada tomo de carbono ocupa el vrtice de un
hexgono regular, aparentemente tres de las cuatro valencias de los tomos de
carbono se utilizan para unir tomos de carbono contiguos entre s, y la cuarta
valencia con un tomo de hidrgeno. Segn las teoras modernas sobre los
enlaces qumicos, tres de los cuatro electrones de la capa de valencia del
tomo de carbono se utilizan directamente para formar los enlaces covalentes
tpicos (2C-C y C-H) y el cuarto se comparte con los de los otros cinco tomos
de carbono, obtenindose lo que se denomina "la nube (pi)" que contiene en
diversos orbitales los seis electrones. El benceno es un lquido incoloro y muy
inflamable de aroma dulce (que debe manejarse con sumo cuidado debido a su
carcter cancergeno), con un punto de ebullicin relativamente alto.
El benceno se usa en grandes cantidades en los Estados Unidos. Se encuentra
en la lista de los 20 productos qumicos de mayor volumen de produccin.
Algunas industrias usan el benceno como punto de partida para manufacturar
otros productos qumicos usados en la fabricacin de plsticos, resinas, niln y
fibras sintticas como lo es el kevlar y en ciertos polmeros. Tambin se usa
benceno para hacer ciertos tipos
de gomas, lubricantes, tinturas, detergentes, medicamentos y pesticidas.
Los volcanes e incendios forestales constituyen fuentes naturales de benceno.
El benceno es tambin un componente natural del petrleo crudo y la gasolina.
Se encuentra tambin en el humo de cigarrillo y otros materiales orgnicos que
se han quemado. Puede obtenerse mediante la destilacin fraccionada
del alquitrn de hulla.
Se suele mostrar, en trminos de estructura de Lewis, como un hexgono,
plano e indeformable, carente de tensiones de anillo (transanulares), en cuyos
vrtices se encuentran los tomos de carbono, con tres dobles enlaces y tres
enlaces simples en posiciones alternas (1=2, 3=4, 5=6; 6-1, 2-3, 4-5; o bien
1=2-3=4-5=6-1). Esta estructura difera de la de Brnsted y Lowry. Hay que
resaltar que, acorde a los resultados de la espectrofotometra infrarroja, el
benceno no posee ni simples ni dobles enlaces, sino un hbrido de resonancia
entre ambos, de distancia de enlace promedio entre simple y doble
(1,4 ngstrm aprx.). Estos resultados coinciden con la previsin de la TOM
(teora de orbitales moleculares), que calcula una distribucin de tres orbitales
enlazantes totalmente ocupados. A esta especial estabilidad se le llama
aromaticidad y a las molculas (iones o no, estables o intermedios de reaccin)
se les llama aromticas.
HISTORIA
La molcula de Benceno fue descubierta por Faraday en 1825, quien aisl por
primera vez a partir del gas de alumbrado el compuesto, de frmula emprica
CH. Fue Eilhard Mitscherlich quien logr medir su masa molecular a partir de
su presin de vapor, establecindola en 78 u, lo que corresponda a una
frmula molecular C6H6. El compuesto se haba obtenido de la goma benju, lo
que llev a que se denominase bencina, y posteriormente benceno.
Inicialmente se propusieron formas abiertas (alifticas) para la cadena de
benceno, con dos triples enlaces, sin embargo los datos experimentales que se
obtenan a partir de sus reacciones eran contradictorios con estos modelos
abiertos, dado que presentaba un nmero inusualmente bajo de ismeros. As,
por ejemplo, la monobromacin del compuesto presentaba un nico ismero, al
igual que ocurra con la nitracin. Por otro lado no responda a las adiciones
habituales de nuclefilos a enlaces mltiples.

Esto llev a que se propusieran diversas estructuras para comprender estos

hechos, como la de Dewar, la de Klaus o la de Kekul. Sin embargo, la
estructura de Kekul segua presentando una incompatibilidad con la
malformacin 1,2 de la molcula dado que deberan formarse dos ismeros
(ismeros ortobencnicos), uno de ellos con el bromo sobre un doble enlace y
el otro con ambos bencenos sobre un enlace simple. Esto llev a Kekul a
proponer que el benceno alternaba entre dos formas, en las que los enlaces
cambiaban continuamente de posicin, por lo que nicamente se detectara un
ismero.
RESONANCIA DEL BENCENO
La representacin de los tres dobles enlaces se debe a Friedrich Kekul, quien
adems fue el descubridor de la estructura anular de dicho compuesto y el
primero que lo represent de esa manera.

De todas formas, fue el Premio Nobel de Qumica, Linus Pauling quien

consigui encontrar el verdadero origen de este comportamiento,
la resonancia o mesomera, en la cual ambas estructuras de Kekul se
superponen.

Normalmente se representa como un hexgono regular con un

crculo inscrito para hacer notar que los tres dobles enlaces del benceno estn
deslocalizados, disociados y estabilizados por resonancia. Es decir, no
"funcionan" como un doble enlace normal sino que al estar alternados, esto es,
uno s y uno no, proporcionan a la molcula sus caractersticas tan especiales.
Cada carbono presenta en el benceno hibridacin sp 2. Estos hbridos se usarn
tanto para formar los enlaces entre carbonos como los enlaces entre los
carbonos y los hidrgenos. Cada carbono presenta adems
un orbital P adicional perpendicular al plano molecular y con un electrn alojado
en su interior, que se usar para formar enlaces pi.
REACTIVIDAD MOLAR
La reaccin tpica del benceno es la de sustitucin aromtica que sigue dos
caminos alternativos:

Electroflica
(por ataque de un electrfilo)
De radicales libres (por ataque de un radical libre o tomo libre)
Las reacciones de sustitucin aromtica ms corrientes son las originadas por
reactivos electroflicos. La capacidad del benceno para actuar como un
donador de electrones se debe a la polarizacin del ncleo bencnico. Las
reacciones tpicas del benceno son las de sustitucin. Los agentes de
sustitucin utilizados con ms frecuencia son:

Cloro.
Bromo.
cido ntrico.
cido sulfrico concentrado y caliente.

HALOGENACION

El cloro y el bromo dan derivados por sustitucin de uno o ms hidrgenos del

benceno, que reciben el nombre de haluros de arilo.
C6H6 + Cl2 C6H5Cl (Clorobenceno) + HCl
C6H6 + Br2 C6H5Br (Bromobenceno) + HBr
La halogenacin est favorecida por las bajas temperaturas y algn catalizador,
como el hierro, el tricloruro de aluminio u otro cido de Lewis, que polariza al
halgeno para que se produzca la reaccin. En el caso del bromobenceno se
utiliza FeBr3 como catalizador.
SULFANACION
Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico
concentrado, que es una mezcla de (H2SO4) y (SO3), se forman compuestos
caractersticos que reciben el nombre cidos sulfnicos. El electrfilo que
reacciona puede ser HSO3+ o SO3. Es la nica reaccin reversible de las que
estamos considerando.
C6H6 + H2SO4H (SO3) C6H5SO3H (cido bencenosulfnico) + H2O
NITRACION
El cido ntrico fumante o una mezcla de cidos ntrico y sulfrico,
denominada mezcla sulfontrica, (una parte de cido ntrico y tres de sulfrico),
produce derivados nitrados, por sustitucin. El cido sulfrico protona al cido
ntrico que se transforma en el ion nitronio positivo (NO2+) que es el agente
nitrante efectivo:
C6H6 + HONO2 (H2SO4) C6H5NO2 (Nitrobenceno) + H2O
Este proceso se efecta haciendo reaccionar el benceno con cido ntrico y
usando como catalizador cido sulfrico, mezcla que se conoce como
sulfontrica, generndose el in nitronio NO2+, que acta como agente
electroflico a una temperatura entre 50 a 60 C, producindose en este
proceso el nitro benceno y agua.
COMBUSTION
El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad caracterstica
de la mayora de los compuestos aromticos y que se debe a su alto contenido
en carbono.
C6H6 +15/2O2 6CO2 + 3H2O
HIDRROGENACION
El ncleo Bencnico, bajo catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando el
ciclohexano, manteniendo as la estructura de la cadena cerrada.
SINTESIS DE WURTZ - FITTING
Es una modificacin de la de Wortz de la serie grasa. Los homlogos del
benceno pueden prepararse calentando una solucin etrea de un halogenuro
de alquilo y otro de arilo con sodio. Este mtodo tiene la ventaja sobre el de
FriedelCrafts, de que se conoce la estructura del producto y puede
introducirse fcilmente cadenas largas normales.
Derivados del benceno. Influencia orientadora de los elementos que
sustituyen al benceno.
Cuando se introduce un segundo sustituyente y en un derivado del benceno del
tipo C6H5X, la posicin que ocupa Y depende del carcter electrnico del grupo
X, que ya est presente en el ncleo. Los productos de la reaccin pueden ser
orto y para o meta disustituidos y eso depende de la velocidad de la reaccin
de sustitucin en cada una de las tres posiciones.
Hay unas reglas de orientacin:

Los grupos de la clase I (dadores de electrones o entregadores) orientan

la sustitucin a las posiciones orto y para. En esta clase pueden
encontrarse alguno de los grupos que siguen, OH, NH2, Cl, Br, I, F,
CH2CI, SH, C6H5, etc.
Los grupos de la clase II (aceptores de electrones) orientan la sustitucin
a la posicin meta. En esta clase pueden incluirse: N02, SO3H, CN,
COOH, CHO, etc.
Hay un mtodo sencillo de orientacin para los derivados disustituidos que fue
establecido por Krner. Frecuentemente es llamado mtodo 2,3,1 de Krner.
Se basa en el principio de que la introduccin de un tercer sustituyente en un
compuesto para proporciona un producto trisustituido, en el ismero orto dos y
en el meta tres. Krner aplic este principio para establecer la orientacin de
los dibromobencenos ismeros. Nitr cada uno de ellos y examin el nmero
de productos nitrados. El ismero que dio un solo dibromo-nitrobenceno es
el para; el que dio dos derivados nitrados, el orto, y el tercero que dio tres, es el
compuesto meta.
ALQUILBENCENOS
Los hidrocarburos como el tolueno, etilbenceno, etc., tienen carcter aliftico y
aromtico. El benceno es no polar, lo mismo que el metano, siendo cero el
momento dipolar de cada uno de estos compuestos. Sin embargo, el tolueno
tiene un pequeo momento dipolar (aproximadamente 0,4D) con la carga
negativa sobre el ncleo y la positiva sobre el grupo metilo. Los alquilbencenos
experimentan la cloracin y bromacin, ya sea en el ncleo o en la cadena
lateral, segn sean las condiciones de la reaccin. Para denominar las
posiciones relativas del benceno, vase Patrones de sustitucin en
hidrocarburos aromticos.
TOXICIDAD
Respirar niveles de benceno muy altos puede causar la muerte, mientras que
niveles bajos pueden causar somnolencia, mareo y aceleracin del latido del
corazn o taquicardia. Comer o tomar altos niveles de benceno puede causar
vmitos, irritacin del estmago, mareo, somnolencia o convulsiones y, en
ltimo extremo, la muerte.
La exposicin de larga duracin al benceno se manifiesta en la sangre. El
benceno produce efectos nocivos en la mdula sea y puede causar una
disminucin en el nmero de hemates, lo que conduce a padecer anemia. El
benceno tambin puede producir hemorragias y daos en el sistema
inmunitario, aumentando as las posibilidades de contraer infecciones por
inmunodepresin.
Los efectos nocivos del benceno aumentan con el consumo de bebidas
alcohlicas.
Algunos estudios sobre una muestra de mujeres que respiraron altos niveles de
benceno durante varios meses han revelado que
presentaron menstruaciones irregulares, as como disminucin en el tamao de
sus ovarios. No se sabe si la exposicin al benceno afecta al feto durante
el embarazo. Varios estudios en animales han descrito bajo peso de nacimiento
y problemas en la formacin de huesos.
El Departamento de Salud y Servicios Sociales de los Estados Unidos (DHHS)
ha determinado que el benceno es un reconocido carcingeno en seres
humanos y otros mamferos lactantes. La exposicin de larga duracin a altos
niveles de benceno en el aire puede producir leucemia as como cncer de
colon.
En el organismo, el benceno es transformado en productos
llamados metabolitos. Ciertos metabolitos pueden medirse en la orina o en las
heces. Sin embargo, este examen debe hacerse con celeridad despus de la
exposicin y el resultado del anlisis no indica a que concentracin de benceno
se estuvo expuesto, ya que los metabolitos en la orina pueden originarse a
partir de otras fuentes.
USO DEL BENCENO
El benceno se utiliza como constituyente de combustibles para motores,
disolventes de grasas, aceites, pinturas y nueces en el grabado fotogrfico de
impresiones; como intermediario qumico, y en la manufactura de detergentes,
explosivos y productos farmacuticos