GASES REALES

1) Establezca en forma breve las diferencias entre gas ideal y un gas real
- Para un gas ideal la variable "z" siempre vale uno, en cambio para un gas real, "z" tiene que valer diferente
que uno.
- La ecuacin de estado para un gas ideal, prescinde de la variable "z" ya que esta para un gas ideal, vale
uno. Y para un gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de uno, as que la formula queda de esta
forma: p.V = z.n.R.T.
- La ecuacin de Van der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la presencia de dos trminos de
correccin; uno corrige el volumen, el otro modifica la presin.
- Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actan como gases ideales.

2) El grfico que se muestra a continuacin representa el comportamiento de licuefaccin de un gas

- Indique: las fases existentes el los diferentes tramos de una curva.
Para esto llamaremos "curva u-v" a la isoterma en 0 C
Curva " w-x " a la isoterma en 30,9 C y,
Curva "y-z" a la isoterma en 48 C
Las fases en la curva u-v son: desde "u" hasta el principio de la campana de saturacin es lquido, dentro del
domo de saturacin, la fase es de lquido - Vapor, y cuando la curva sale del domo, lo hace en estado
gaseoso.
Las fases en la curva w-x son: desde "w" hasta el punto mximo del domo de saturacin es lquida, en el
punto mximo, la fase es mixta; lquido - vapor,y a partir del punto, es gaseosa.
En la isoterma de 48 C existe una sola fase, la cual es constante; la gaseosa, ya que la isoterma est por
encima del punto crtico de la temperatura.
- Cul es la diferencia bsica que presentan las curvas a medida que se aumenta la
temperatura.
A medida que se aumenta la temperatura, el lquido se convierte en vapor hasta llegar a gas
- Que nombre recibe la curva segmentada.
A la curva segmentada, se le llama, curva de coexistencia lquido - Vapor.
- Que representa el punto crtico.
Desde el punto de vista de la temperatura, el punto crtico representa la temperatura mxima a la cual un
elemento permanece en estado lquido, y la presin crtica, es la presin medida a esta temperatura.
3) Explique las correcciones hechas por Van der Waals a la ecuacin general de los gases.
(Introduccin de las constantes a y b).
Introduccin de las constantes a y b en la ecuacin de Van der Waals.
La ecuacin de Van der Waals, fue presentada en 1873 como un perfeccionamiento semiterico de la
ecuacin de gas ideal. La ecuacin de estado de Van der Waals es:
P = R.T/(v - b) - a/v
La constante b es la correccin por el volumen ocupado por las molculas, y el trmino a/v es una
correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin intermolecular. Como podra esperarse en el caso de
una ecuacin generalizada, las constantes a y b se evalan a partir del comportamiento general de los gases.
En particular estas constantes se evalan observando que la isoterma crtica pasa por un punto de inflexin
en el punto crtico, y que la pendiente es cero en ese punto.
(4)(5)
4) Establezca la relacin entre la ecuacin de Van der Waals y el estado crtico; es decir
deduzca ecuaciones para las constantes crticas (Pc, Tc, Vc) en funcin de las constantes
de Van der Waals.
Por medio de las constantes de los valores de Van der Waals se pueden calcular a partir de las constantes
crticas de un gas. El punto de inflexin de la curva de P con respecto a V, en el punto crtico, de modo que la
derivada de P sobre la derivada de V (P / V)Tc = 0 y ( P / V )Tc = 0.
Sabiendo el valor de las constantes "a" y "b" obtenidas a travs de derivadas se obtiene que:
a = 3.Pc.Vc
b = Vc/3
R = 8.Pc.Vc/3.Tc
Despejamos "Pc" en funcin de "a", Vc en funcin de "b", y Tc en funcin de R, obteniendo:
Pc = a/3.Vc
Vc = 3.b
Tc = 8.Pc.Vc/3.R
Sustituyendo Vc en Pc, obtenemos el valor de Pc:
Pc = a/3.(3.b) a/3.9.b a/27.b
Obtenido el valor de Pc en funcin de a y b, se sustituye en la frmula de Tc (despejado de R).
(3)

24.a/27.b.3.R 24.a/81.b.R 8.a/27.b.R

4) Ley del dimetro rectilneo: Volmenes crticos, la mejor forma de obtener esta constante crtica es con
ayuda de la regla conocida como la ley del dimetro rectilneo, descubierto por L. Cailletet y E. Mathias (1886)
y comprobada a continuacin por S. Young (1900) y otros. Esta ley establece que la media de las densidades
de cualquier sustancia en el estado lquido y en el de vapor saturado, a la misma temperatura, es una funcin
lineal de la temperatura. Las densidades del lquido y del vapor saturado en equilibrio con el mismo se
conocen como densidades ortbaros, y si Pt es la media aritmtica a una temperatura t, entonces (8)
pt = p + .t
5) Que establece la ley de estados correspondientes
Ley de los estados correspondientes
Las reglas de las fases indican que la presin, volmenes especficos y temperatura de un fluido de
composicin constante estn interrelacionados y no se necesita ninguna otra informacin acerca de las
propiedades de fluido para determinar una variable si se conoce las otras dos. Esto es una funcin
matemtica:
F(P,V,T)x = 0
Que indica que si se conocen dos de tres propiedades P - V - T,entonces la tercera solo puede tener un valor:
v = F(P,T) = 0.
Las expresiones mencionadas anteriormente, pueden ser muy complicadas de usar como en el caso de la
ecuacin virial de Benedict o demasiado simple como la ecuacin del gas ideal pues no implica el uso de
constantes especfico para el gas considerado.
Sin embargo, muchos investigadores han propuesto que si se pudiera eliminar las constantes especficas de
las ecuaciones de estado esto dara como resultado una ecuacin de uso mas general y aplicable a muchos
compuestos de estructura y composicin qumica semejante.
Esto se logra escribiendo las ecuaciones de estado en funcin de parmetros P-V-T reducidos en lugar de las
cantidades absolutas.
Una de las consecuencias ms notables de esta ecuacin fue indicada por Johannes Diderik Van der Waals
en 1881. Si la presin, volumen y temperatura de un gas se expresan en funcin de la presin y temperatura,
o sea:
P = .Pc
V = .Vc
T = .Tc
La ecuacin de Van der Waals resulta:

Y si se introducen los valores para Pc, Vc, y Tc se tiene que

Las magnitudes , , se denominan presin, volumen y temperatura reducida, repetidamente, la ecuacin

reducida de estado, el aspecto importante de esta ecuacin es que resulta perfectamente general y que al no
intervenir las constantes a, b y R sern aplicables para todas las sustancias Adems, como se ha deducido
de la discusin anterior que la ecuacin de Van der Waals puede representar, por lo menos cualitativamente,
el comportamiento de una sustancia en fase lquida y en fase gaseosa, la ecuacin reducida ser igualmente
vlida para cada una de estas formas, Como es de tercer orden con respecto, existirn tres soluciones a la
ecuacin por debajo de la temperatura crtica, una correspondiente al lquido, otra al vapor, mientras la
primera no tiene significado fsico alguna.
Un estudio demuestra que si dos o ms sustancias cualesquiera tienen la misma presin reducida ,es decir,
sus presiones son la misma fraccin o mltiplo de sus presiones crticas respectivas, y se encuentran a
temperatura reducidas iguales ,siendo sus temperaturas las misma, fraccin o mltiplo , de sus
temperaturas crticas respectivas, entonces su volumen reducido ser igual, esto es, V/Vc resultar idntico
para todos. Se dice entonces que las sustancias se encuentran en estados correspondientes, y el enunciado
anterior se puede tomar como una expresin de la ley de los estados correspondientes.
6) Como se definen, y que representan los parmetros reducidos.
Los parmetros reducidos
Son condiciones de temperatura, presin y volumen corregidas o normalizadas, mediante la divisin entre sus
condiciones reducidas, as:
Tr = T/Tc
Pr = P/Pc
Vr = V/Vc
La idea, tal como fue sugerida por Van der Waals, es de que todas las sustancias se comporten en forma
similar en su estado reducido, es decir, "corregido". En particular, cualquier sustancia tiene el mismo volumen
reducido a la misma temperatura y presin reducida. En trminos matemticos se puede indicar que:
f(Pr,Tr,Vr)
En donde "r" es cierta constante. Y se puede aplicar a muchas sustancias pues no dependen de constantes
especficas se les llama ecuaciones de estado generalizadas.
7) Como se define el factor de compresibilidad Z
El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa la falta de idealidad del gas, as que la ley de los
gases ideales se convierte en una ecuacin de estado generalizada.
p.V = z.n.R.T
Una forma de pensar en z es como un factor que convierte la ecuacin en una igualdad. Si s grafica el factor
de compresibilidad para una temperatura dada contra la presin para diferentes gases, se obtienen curvas.
En cambio, si la compresibilidad se grafica contra la presin reducida en funcin de la temperatura reducida,
entonces para la mayor parte de los gases los valores de compresibilidad a las mismas temperatura y presin
reducidas quedan aproximadamente en el mismo punto.
8) Que significado tiene un valor Z < 1
Un valor para Z 1 significa que el elemento en cuestin es Real, y no ideal. En este caso cuando Z < 1
significa que el elemento no es un gas ideal si no real.
9) Que representa un grfico de factor de compresibilidad generalizado.
Un grfico de compresibilidad generalizado representa los valores para los valores reducidos de las
condiciones que presente un gas, estos grficos pueden ser utilizados para determinar el valor de Z, con
margen de error, el cual suele ser despreciable.
Es importante destacar que estos grficos se presentan con los valores reducidos, la presin reducida en el
eje X, el factor de compresibilidad en el eje Y los valore reducidos de temperatura y volumen. Estos son
representados por medio de lneas continuas curvadas para la temperatura. En su mayora en sentido
horizontal y levemente cadas o elevadas. Tambin encontramos lneas que realizan cambios bruscos debido
a las altas temperaturas; para los valores de volmenes reducidos encontramos la representacin mediante la
indicacin de lneas segmentadas en sentido vertical y levemente inclinados hacia la derecha. Los valores de
estas propiedades se encuentran indicadas al final de las lneas, tanto en las continuas (temperaturas
reducidas) como en las segmentadas (volmenes reducidos).
(2)
10) Haciendo uso de las grficas de factor de compresibilidad que aparecen en la gua,
resuelva el siguiente problema.
Cierto gas se encuentra en un recipiente de 10 litros. A 134 atmsferas y 20 C. El gas se expande hasta un
volumen de 20 litros. A la presin de 50 atmsferas. Determine la temperatura a la cual deber someterse.
Pc = 33,5
Tc = 195 K
Datos:
T = 20 C Tc = 195 K
P = 134 Pc = 33,5
atmsferas atmsferas
V = 10 ltd.
Primer ejercicio.
1. Demuestre que las constantes de Van der Waals valen respectivamente:
a = 27.R .Tc /64.Pc
b = R.Tc/8.Pc
(P/v)T = -R.T/(v - b) + 2.a/v
( P/v )T = -2.R.T/(v - b) + 6.a/v4
Puesto que ambas derivadas son iguales a cero en el punto crtico podemos escribir:
-R.Tc/(vc - b) + 2.a/vc = 0
R.Tc/(vc - b) - 6.a/vc4 = 0
Pc = R.Tc/(vc - b) - a/vc
Resolviendo estas ecuaciones tenemos que:
Vc = 3.b
a = 27.R .Tc /64.Pc
b = R.Tc/8.Pc
Calcule la presin a la cual se ha sometido 5 moles de etano para que tenga un volumen de 1,05 litros a la
temperatura de 185.1 C.
Calcular: a) grficas de z.
b) ecuacin de Redlich Kwong.
Constantes crticas: tc = 305.4 K
pc = 48.2 atmsferas
Datos:
p=?
n = 5 moles
V = 1,05 l
T = 185,1 C + 273 = 458,1 K

Pt = 142,84 atm
Con el mtodo grfico: