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UNIVERSIDAD DE ORIENTE.
NCLEO MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEO.
MATURN / MONAGAS / VENEZUELA.
Programa de la Unidad
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Portada 01
Programa Unidad 02
ndice 03
Caracterizacin del Gas Natural 08
Orgenes de los Hidrocarburos 09
Trampas de Hidrocarburos 09
Trampas Estructurales 09
Trampas Estratigrficas 09
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Trampas Mixtas 09
Tipos de Yacimientos de Hidrocarburos 10
Yacimientos de Petrleo 10
Yacimientos de Gas- Petrleo 10
Yacimientos de Condensado 10
Yacimientos de Gas Seco 10
La Historia del Gas Natural en Venezuela 11
Composicin del Gas Natural 11
Clasificacin del Gas Natural en Relacin a los Cambios Orgnicos 11
Composicin Bsica del Gas Natural 12
Composicin Real de un Yacimiento 13
Impurezas del Gas Natural 13
Clasificacin del Gas Natural En funcin de la Composicin 14
Gas cido 14
Gas Dulce 15
Gas pobre o Gas Seco 15
Gas Rico o Gas Hmedo 15
Gas condensado 15
Gas asociado 16
Gas no asociado 16
Gas Hidratado 16
Gas Anhidro 16
Utilidad Industrial del Gas Natural 16
Fabricacin de Cermicas 16
Industria del Vidrio 16
Industria Textil 17
Industria Qumica 17
Industria del Cemento 17
Nuevas Tecnologas de Gas Natural 18
Subproductos del Gas Natural 19
Gas Natural Licuado (GNL) 19
Lquidos del Gas Natural (LGN) 19
La Gasolina Natural (GN) 20
Determinacin del Octanaje de la Gasolina 21
Procesos Para el Mejoramiento de la Gasolina 21
Procesos Para Mejorar la Gasolina Natural 23
Gasolina Comercial 23
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c.- Trampas Mixtas: Son aquellas originadas por una combinacin de pliegues y/o
fallas con cambios de porosidad de las rocas.
Tipos de Yacimientos de Hidrocarburos En funcin de los volmenes de gas o
petrleo que contienen los yacimientos se denominan:
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Roca Madre (este es el material donde se forman los hidrocarburos), son los
depsitos donde se acumularan los hidrocarburos, y donde pueden ser
posteriormente extrados del subsuelo.
Migracin (es el movimiento de hidrocarburos de la roca madre a la roca
recipiente, siguiendo vas de porosidad y permeabilidad que permitan su
movimiento),
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El primer compuesto de esta serie es el Metano, cuya frmula qumica es (CH 4),
pero en forma prctica se simbolizara simplemente como (C 1), simbologa que se
utilizar con todos los hidrocarburos que conforman la serie parafnica. Luego el
siguiente Hidrocarburo es el Etano cuya frmula qumica es (CH 3CH2), ser
simplemente (C2). A continuacin viene el Propano (CH 3CH2CH4) (C3). Si el gas
que sale del yacimiento contiene, tambin Butano (CH 3CH2CH2CH3) (C4) o
fracciones ms pesadas en cantidades suficiente, ser un gas hmedo.
Composicin Bsica del Gas Natural: La composicin bsica del gas natural
indica que es una mezcla de hidrocarburos constituido principalmente por metano
(CH4), que se encuentra en yacimientos en solucin o en fase gaseosa con el
petrleo crudo, que en este caso se denomina gas asociado, o bien, en
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a.- Gas cido. Este en un gas .cuyo contenido de sulfuro de hidrgeno (H 2S) es
mayor que 0,25 granos por cada 100 pies cbicos normales de gas por hora(> de
0,25 granos/100 PCNH). En este caso las condiciones normales estn en el
Sistema Britnico de Unidades La cantidad seala equivale a cuatro partes por
milln, en base al volumen (4 ppm,V de H 2S. En el Sistema Britnico de Unidades
este significa, que hay 4 lbmol de H2S/1x106 lbmol de mezcla. La GPSA, define a
un gas cido como aquel que posee ms de 1,0 grano/100 PCN o 16 ppm,V de
Sulfuro de Hidrgeno (H2S).
Si el gas esta destinado para ser utilizado como combustible para rehervidores,
calentadores de fuego directo o para motores de compresores puede aceptarse
hasta 10 granos de H2S/100 PCN. La norma 2.184 vlida para tuberas de gas,
define a un gas cido como aquel que contiene ms de 1 grano de H 2S/100 PCN
de gas, lo cual equivale a 16 ppm,V de (H 2S).
3.- Disulfuro de Carbono (CS2). Este componente sin tomar en cuenta que
participa en las reacciones de corrosin es tambin altamente txico para los.
seres humanos, como es tambin altamente nocivo para el medio ambiente, por lo
que hay extremar las precauciones cuando se trabaja con este componente, ya
que puede causar graves problemas de salud, y/o ambiental.
En trminos generales, se considera que un gas es apto para ser transportado por
tuberas, cuando contiene 4 ppm,V de, H2S; de 3% de C02.y 6 a 7 lb de
agua por millones de pies cbicos normales de gas (MM de PCN de gas).
b.- Gas Dulce Este es un gas que contiene cantidades de Sulfuro de Hidrgeno
(H2S), menores a cuatro (4) partes por milln en base a volumen (4 ppm, V) y
menos de 3% en base molar de Dixido de Carbono (C0 2).
c.- Gas pobre o Gas seco.Este es un gas natural del cual se han separado el
GLP (gases licuados del petrleo) y la gasolina natural. El gas seco, esta
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d.- Gas Rico o Gas Hmedo. Este es un gas del cual se pueden obtener una
riqueza lquida de hasta 3 GPM (galones por mil pies cbicos normales de gas) No
existe ninguna relacin con el contenido de vapor de agua que pueda contener el
gas. En los yacimientos de gas hmedo existe mayor porcentaje de componentes
intermedios y pesados que en los yacimientos de gas seco. La mezcla de
hidrocarburos permanece en estado gaseoso en el yacimiento, pero al salir a la
superficie cae en la regin de dos fases formndose una cantidad de
hidrocarburos lquido del orden de 10 a 20 BN / MM PCN. Este parmetro llamado
riqueza lquida es de gran importancia, para la comercializacin del gas natural,
ya que los lquidos producidos son de poder de comercializacin
e.- Gas condensado: Este gas se puede definir con un gas con lquido disuelto. El
contenido de metano es de (C 1)> a 60% y el de Heptanos y compuestos ms
pesados (C7+) alcanza valores mayores a 12,5% (< 12,5%). La mezcla de
hidrocarburos a las condiciones iniciales de presin y temperatura se encuentra en
fase gaseosa o en el punto de roco. El gas presenta condensacin retrgrada
durante el agotamiento isotrmico de la presin, proceso que en la mayora de los
casos puede representar algn problema en la comercializacin de estos
yacimientos. En vista que los primeros hidrocarburos que se quedan, son los ms
pesados. Lo que significa que el fluido que alcanza la superficie lo hace sin, una
gran cantidad de los elementos pesados. Adems, por el hecho que los
hidrocarburos pesados se acumulen en la formacin obstaculizan el libre
desplazamiento del fluido, en su viaje hacia la superficie. En su camino al tanque
de almacenamiento, el gas condensado sufre una fuerte reduccin de presin y
temperatura penetrando rpidamente en la regin de dos fases para llegar a la
superficie con caractersticas bien especficas, las cuales permiten en tratamiento
del fluido. Existir lugares en la Repblica Bolivariana de Venezuela, como es el
Caso de Anaco, donde existen una gran cantidad de estos yacimientos.
f.- Gas asociado. Este es un gas natural que se ha extrado de los yacimientos
junto con el petrleo, partiendo del postulado que donde hay petrleo, hay gas.
Ms del 90% de las reservas de gas natural del pas es de gas asociado. Se
considera que en los yacimientos se forman capas de gas.
g.- Gas no asociado Este es un gas que solo esta unido con agua en yacimientos
de gas seco. En los yacimientos de gas seco la mezcla de hidrocarburos
permanece en fase gaseosa a condiciones de yacimiento y superficie. Sin
embargo, en algunas oportunidades se forma una pequea cantidad de lquidos, la
cual no es superior a diez barriles normales de hidrocarburos lquido por milln de
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pies cbicos normales de gas (10 BN/ MM PCN). El gas esta compuesto
principalmente por metano (C 1), compuesto que alcanza una concentracin
porcentual mayor a 90%, con pequeas cantidades de pentanos y compuestos
ms pesados (C5+ 1%. La obtencin de lquidos del gas producido solo se
alcanza a temperaturas criognicas.
h.- Gas Hidratado: Este es un gas que tiene ms de siete libras de agua por cada
milln de pies cbicos normales de gas ( 7lbdeAgua / MMPCN , lo que indica que
el gas deber de ser sometido al proceso de deshidratacin, para poder
comercializarlo.
i.- Gas Anhidro: Este es un gas que no tiene menos cantidad de vapor de agua,
que la clasificacin de gas hidratado.
Utilidad del Gas Natural: El gas natural sirve como combustible para usos
domstico, industriales y para la generacin de energa termoelctrica. En el rea
industrial es la materia prima para el sector de la petroqumica. A partir del gas
natural se obtiene, por ejemplo, el polietileno, que es la materia prima de los
plsticos. En trminos generales se puede asegurar que la utilidad del gas natural
es mltiple, aunque una de las primeras aplicaciones fue la produccin de vapor
sustituyendo o complementando en instalaciones mixtas, la accin de los
combustibles slidos o lquidos. La principal utilidad industrial del gas natural se
puede resumir en:
b.- Industria del Vidrio: Las operaciones trmicas de la industria del vidrio se
clasifican en dos grupos de naturaleza esencialmente distinta, uno de ellos es la
utilizacin del .gas natural, utilizacin que se realiza fundamentalmente en la
creacin de energa trmica, lo que le confiere una gran utilidad al gas natural, ya
que esta utilizando una energa limpia y de alto poder calorfico, que fcilmente se
puede demostrar su bajo impacto ambiental.
c.- Industria Textil: Se utiliza al gas natural para el acabado de las fibras, este
proceso requiere mantener una presin constante del gas natural.
d.- Industria Qumica. Se considera que una de las materias primas bsicas para
La sntesis qumica industrial ms importante es el gas natural
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En todos los sectores del mercado energtico y en casi todos los usos finales, el
gas natural compite con otros combustibles y formas de energa. En la actualidad,
el gas natural representa el 20% de la demanda de energa primaria de la Unin
Europea siendo estos porcentajes del 19% en el caso del carbn y del 45% del
petrleo. Las reservas probadas de gas natural son abundantes y han crecido
acompasadamente en las ltimas dcadas. A pesar de haberse ms que doblado
el consumo de gas natural, sus reservas probadas han crecido considerablemente
ms rpido que su consumo, ya que se efectan nuevos hallazgos continuamente
y se elevan las reservas de los yacimientos existentes por las mejoras en las
tcnicas de produccin.
Se puede asegurar que el gas natural tiene una serie de ventajas sobre otros
combustibles, debido fundamentalmente a su seguridad y baja contaminacin
ambiental, en vista que el gas natural tiene un rango de inflamabilidad muy
limitado, en concentraciones en el aire por debajo del 4 por ciento y por arriba de
aproximadamente el 14 % no se encender el gas natural. Adems la temperatura
de ignicin es alta y el rango de inflamabilidad limitado reduce la posibilidad de un
incendio o explosin accidental Debido a que el gas natural no tiene un olor
propio, se agregan odorantes qumicos, en este caso (Mercaptanos) para que
pueda detectarse en caso de fuga. Algunas tuberas, sobre todo las que no tengan
cierta flexibilidad, podran fracturarse, sin embargo, cerrando las vlvulas y el
suministro de gas, pueden iniciarse las labores de reparacin y rescate casi
inmediatamente debido a que, al ser ms ligero que el aire se disipa rpidamente
en la atmsfera. Considerando las propiedades fsico-qumicas del gas natural, las
ventajas ms importantes en cuanto a su uso son las siguientes:
d.- promueve una mayor eficiencia trmica en plantas de ciclo combinado para la
generacin de electricidad
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Nuevas Tecnologas de Gas Natural Estas nuevas tecnologas del gas natural
permitirn un uso adecuado de este noble fluido, en vista que como sistemas de
ciclo combinado de alta eficiencia, aumentan el rendimiento de la energa y
simultneamente reducen la contaminacin ambiental, adems de su alto
contenido calorfico, hacen del gas natural, una forma de energa limpia, y su
utilidad puede ser mltiple, esto tiene una gran importancia, para el proceso de
Gestin Ambiental. La conveniencia del transporte por medio de gasoductos es su
economa y seguridad. Para poder transportarlo por medio de cilindros estos
tendran que tener especificaciones especiales y diferentes a los cilindros que
transportan el gas Licuado de Petrleo (GLP), lo que implicara costos de
infraestructura, para poder envasarlos tendra que licuarse lo que alterara su
rango de seguridad, en cuanto a su distribucin esta seria por medio de camiones
lo que implicara emisin de contaminantes ms el deterioro de las calles y
avenidas. Si esto sucede, el gobierno necesariamente deber gastar una gran
cantidad de dinero, en la recuperacin de esos fluidos.
En la mayor parte de los casos, en que se utiliza al gas natural, como materia
prima, tiene como objetivo de reducir la emisin de contaminantes de los
diferentes usos energticos y procesos van de la mano con el ahorro de energa
La promocin del uso racional de la energa y la reduccin de la contaminacin
son considerados de mxima prioridad por las compaas de gas natural. Los
ahorros de energa que se obtienen por aplicacin de tcnicas que utilizan
preferentemente el gas natural dan lugar a menor consumo y por consiguiente
menor contaminacin. La tecnologa de la combustin del gas natural ofrece
numerosas ventajas medioambientales en todas sus aplicaciones, es por ello que
tiene asegurada su utilizacin.
El uso de turbinas de gas para mejorar centrales existentes y en nuevas centrales
de ciclo combinado permite alcanzar ahorros de energa de entre el 15 y el 40%.
La investigacin y desarrollo de nuevas tecnologas est abriendo continuamente
nuevas fronteras con rendimientos todava mayores y por consiguiente menos
contaminacin. Las ventajas de utilizar al gas natural, en estos casos han
coincidido con la creciente preocupacin sobre el dao ocasionado por la lluvia
cida causada por las emisiones de (SO 2 y NOx) y por el papel de las emisiones
de CO2 provocadas por el hombre sobre el creciente efecto invernadero. Proceso
de alto riesgo para el medio ambiente.
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a.- Gas Natural Licuado (GNL) El gas natural que se obtiene principalmente en
los separadores y en el proceso de extraccin de los lquidos del gas natural, esta
constituido principalmente por Metano, con proporciones variables de otros
hidrocarburos y de contaminantes diversos El (GNL) es un gas residual formado
principalmente por Metano (C 1) lquido. El proceso se logra a una temperatura de
(260F). Bajo estas condiciones el Metano ocupa un volumen 600 veces menor
que el que ocupara en estado gaseoso, lo cual permite su transporte en barcos
especialmente acondicionados denominados metaneros: Dado lo variable de la
magnitud de las inversiones requeridas en el campo del (LGN) y de las diferentes
tecnologas de produccin de subproducto. La gama de oportunidades para la
produccin de Gas Natural Licuado (GNL) es amplia y ofrece indudables
atractivos econmicos y tecnolgicos.
b.- Lquidos del Gas Natural (LGN) Estos compuestos son hidrocarburos con
enlace simple de carbono, los cuales bien sea por la alta presin o baja
temperatura, pueden ser mantenidos en estado lquido. Esta caracterstica permite
que sean almacenados y transportados de manera fcil y eficiente. Asimismo su
capacidad como fuente de energa o de insumo como materia prima para la
obtencin de hidrocarburos ms complejos hace que los Lquidos del Gas Natural
(LGN) tengan una alta cotizacin del mercado nacional e internacional. Se
consideran que en los (LGN), se encuentran presentes los compuestas Etano:
(C2), Propano (C3) y Butanos (C4), los cuales son gas en condiciones atmosfricas.
Tambin se encuentran presente el Pentano (C 5), Gasolina Natural, Residual y el
Pentano y compuestos ms pesados (C 5+), el cual es un lquido en condiciones
atmosfricas, por lo que permite su transporte en forma lquida, y ser utilizado en
su forma gaseosa, uno de los productos es:
La Gasolina Natural (GN). Este es un producto de bajo peso especfico, separado
del gas hmedo en forma de vapor; condensado. La gasolina natural se obtiene
por absorcin con carbn vegetal, compresin y absorcin en un aceite mineral se
puede llegar a recuperar 700 litros de gasolina natural, por cada 1000 metros
cbicos de gas natural procesados (700 L/1000 m 3). La GN es en general un
compuesto constituido por una mezcla de hidrocarburos de composicin desde el
Pentano (C5) hasta el Heptanos y compuestos ms pesados (C 7+), estos
permanecen en estado lquido a presin y temperatura atmosfrica. En general se
puede sealar que la gasolina natural es una mezcla de hidrocarburos lquidos
conformada por compuesto que contienen entre cinco y nueve carbonos, se
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1.- Los crudos tienen un mximo de 25 a 30% de gasolina natural y los ndices de
octanos alcanzan valores de entre 40 y 60, por lo tanto demasiados bajos para ser
utilizados en los motores de combustin interna modernos, desde luego esto es
una causal de la estructura molecular de los hidrocarburos que la conforman, que
la hacen tener ese comportamiento.
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Para dar respuesta de cmo hacer ms y mejor gasolina, los mtodos de mayor
utilidad son los procesos de Desintegracin Trmica y Desintegracin Cataltica La
primera de estas tcnicas utiliza bsicamente temperatura y presin alta para
romper las molculas. Los hidrocarburos que produce se caracterizan por tener
dobles enlaces Carbono-Carbono en sus molculas, a las cuales se les llama
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olefinas y son muy reactivas. Cuando tienen de cinco a nueve tomos de carbono
y se incorporan a las gasolinas ayudan a subir el ndice de octano, pero las
olefinas, tienen el inconveniente de ser muy reactivas; al polimerizarse, forman
gomas que perjudican los motores. Por lo tanto en las mezclas de gasolinas en
donde se usan fracciones con alto contenido de olefinas es necesario agregar
aditivos que inhiban la formacin de gomas Los procesos de desintegracin
trmica se usan principalmente para hacer olefinas ligeras. Es decir, como por
ejemplo de dos, tres y cuatro carbonos. Cuando en la molcula existe un solo un
solo doble enlace entre carbono- carbono, y la molcula esta conformada por
cuatro carbonos se da origen al Butadieno.
Las fracciones del petrleo que sirven de materia prima pueden ser desde
gasolinas pesadas hasta gasleos pesados. En estos casos siempre se obtienen
tambin las llamadas gasolinas de desintegracin. Los procesos de desintegracin
cataltica, tambin usan temperaturas y presin para romper las molculas, pero
son menores que en el caso anterior, ya que aqu entran en funcin los
catalizadores. Los catalizadores, tambin actan como "directores" haciendo que
las molculas se rompan de cierta manera; los pedazos se unen y forman un
determinado tipo de hidrocarburos. Por, ejemplo, a travs de este tcnica se
permite que el Hexadecano C16 H 34 puede romperse para formar un par de
molculas con 8 tomos de carbono cada una C8 H 18 C8 H 16 Es decir Octano +
Octeno)
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El otro proceso de sntesis que usa los gases de las desintegradoras es el llamado
proceso de alquilacin. Es una reaccin qumica de una olefina con una parafina
ramificada, en presencia de un catalizador. El producto resultante tendr tambin
ramificaciones; es decir, los carbonos no estarn en una sola lnea. En este
proceso se hacen reaccionar las olefinas como el etileno, el propileno y los
butenos, con el isobutano, que es un hidrocarburo parafnico ramificado con cuatro
carbonos en su molcula. Al producto obtenido en el proceso anterior se le llama
gasolina alquilada. Su alto ndice de octano se debe principalmente a las mltiples
ramificaciones de los hidrocarburos que lo forman. Por lo general esta gasolina
tambin se usa para hacer gasavin, que es el combustible que emplean las
avionetas que tienen motores de pistn.
Procesos Para Mejorar la Gasolina Natural. Esta est compuesta por el nmero
adecuado de carbonos, pero la forma en que estn colocados dentro de la
molcula no le confiere un buen octanaje. Para mejorar la calidad de esta gasolina
existen dos tipos de procesos en las refineras, que son la isomerizacin y la
reformacin. Ambos requieren catalizadores. En el primer caso los hidrocarburos
lineales de los que est compuesta la gasolina natural se ramifican, lo que permite
que se incremente su octanaje. As sucede, por ejemplo, con el Heptano Normal,
que tiene siete tomos de carbono formando una cadena lineal, y su ndice de
octano es de cero. Pero si se isomera, se hace altamente ramificado y se obtiene
el Isoheptano, que tiene 110 de octano
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Por ejemplo si una mezcla de gasolina con un ndice de octano de 60, al agregarle
el (TEP) puede llegar a tener un octanaje de 80. Si la mezcla original tena 90 de
octano, con el aditivo puede subir hasta 110. El principal problema que se
presenta con el uso del (TEP) como antidetonante estriba en el hecho de que el
plomo se elimina con los gases de combustin que salen de los automviles,
causando un problema grave de contaminacin ambiental debido a su toxicidad.
Segn el pas, se dispone por lo general de dos o tres tipos diferentes de gasolina
comercial para cubrir las distintas especificaciones de los vehculos. La calidad de
la gasolina se determina a travs de la presin de vapor Reid.
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lo que es la presin de vapor. Todos los lquidos estn constituidos por molculas,
las cuales estn en constante movimiento al azar en todas las direcciones. Este
movimiento errtico, provoca choques entre las molculas, len estos choques
intercambian energa. Este constante choque e intercambio de energa, hace que
algunas molculas puedan alcanzar velocidades, que si estn cerca de la
superficie puedan saltar del lquido al espacio cerrado exterior como gases.
A este proceso se le llama evaporacin, de tal forma que a medida que hayan ms
molculas que pasen al estado gaseoso, la presin dentro del espacio cerrado
sobre el lquido aumente, este aumento no es definido, y hay un valor de presin
para el cual por cada molculas que lo logra escapar del lquido necesariamente
regresa una de las molculas de las gaseosas, por lo que se establece un
equilibrio y la presin no sigue subiendo. Esta presin se conoce como Presin
de Vapor Saturado, la cual de pende de dos factores: Naturaleza del lquido y la
temperatura
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atmsfera , si esta presin es mayor que la presin de vapor saturado del lquido a
esa temperatura, la evaporacin ser muy lenta, y se deber bsicamente, a que
siempre en el incesante choque entre las molculas, de alguna manera
espordica, alcanzar la energa suficiente para pasar al estado gaseoso con la
posibilidad de abandonar el recipiente, especialmente si hay alguna corriente de
gases que la arrastre.
a.- La curva que termina en el punto (1). Aqu se unen los puntos de presin y
temperatura, y es el punto donde pueden coexistir la fase lquida y la fase
gaseosa. El punto corresponde al punto crtico del sistema Es decir, el punto de
mxima temperatura y presin, en donde coexisten en equilibrio el gas y lquido.
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son independientes, por lo que no puede cambiar sin cambiar la otra tambin. En
la regiones bifsicas el estado del sistema no se puede fijar por la temperatura y
presin, sino que queda fijado con el volumen especfico ( V ) y la presin o la
temperatura. Un estado en que comienza a termina un cambio de fase se
denomina Estado de Saturacin. El trmino Temperatura de Saturacin designa la
temperatura a la que el cambio de fase tiene lugar para una presin determinada,
llamada presin de saturacin a dicha temperatura. Como resulta evidente en un
diagrama de fase, para cada presin de saturacin hay una nica temperatura de
saturacin, y viceversa.
P 0 H m 1 1
ln V1 (1)
P
V R T1 T
0
Donde: ( PV ) ) es la presin de Vapor a (T y P) absoluta (Sistema Internacional (P
=
1 atm y T=298 K) y (PV1) es la presin de vapor a la temperatura (T 1) absoluta,
(HM) es el calor de vaporizacin molar, (R) es la constante universal de los gases.
Para que la ecuacin tenga validez se tienen que cumplir las siguientes
suposiciones: El vapor se debe comportar como un gas ideal, mientras que el
volumen molar del lquido es un valor despreciable en comparacin con el
volumen molar del vapor, el valor del calor de vaporizacin molar se considera
constante e independiente de la temperatura. Existen una serie de mtodos
vlidos para determinar el calor de vaporizacin, que pueden ser utilizados aqu.
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A B
ln PV (2)
T C
Una de las ventajas de la ecuacin es que los valores de las constantes (A, B y
C) pueden obtenerse con facilidad para un nmero grande de especies qumicas.
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b.- Gas Transformado a Lquido (GTL) Esta transformacin, es una de las vas
de exportacin de gas que ha incrementado sus oportunidades con el tiempo,
debido a las mejoras tecnolgicas asociadas a estos procesos y a la alta
valorizacin de los lquidos que general, los cuales cumplen con las cada vez ms
exigentes especificaciones ambientales internacionales. Actualmente PDVSA- Gas
esta analizando las condiciones tcnicas y econmicas requeridas para un
proyecto de GTL en el Oriente Venezolano, que consiste en una planta que
producira de quince mil barriles por da de productos (15 MBNPD)
Utilizacin de los Lquidos del Gas Natural Los Lquidos del Gas Natural (LGN)
pueden ser utilizados como fuente de energa o como combustible para ser
utilizado en las cocinas de los hogares, en procesos comerciales, industriales o en
los vehculos automotores. Tambin pueden ser utilizados como aditivo para
ciertos procesos industriales o como materia prima para la obtencin de otros
hidrocarburos. En Venezuela los (LGN) son comercializados tanto en el mercado
nacional como en el internacional. En el mercado internacional PDVSA- Gas cotiza
mayormente el (C3); (nC4) y (iC4), gasolina natural y (C5). Mientras que en el
mercado interno, la comercializacin de los LGN esta dividida en funcin del uso
final que se le da a los mismos. Este uso puede ser como fuente energtica /
Combustible, como aditivo de procesos industriales o como materia prima para
algunos .procesos industriales de gran importancia, del punto de vista econmico
y social, entre los cuales estn:
a.- Utilizacin de los (LGN) Como fuente de energa/ combustible Aqu, lo que
se comercializa es el Gas Licuado de Petrleo (GLP), el cual es propano puro o
una mezcla de Propano Butano (C3- C4), el cual debe cumplir con la Norma
Venezolana COVENIN 904-90 y con las actualizaciones de la misma. La
comercializacin, regulada por el Ejecutivo Nacional comprende tres sectores, que
son domstico; comercial e industrial y automotor .El Gas Licuado de Petrleo
(GLP) es una mezcla de hidrocarburos gaseosos a temperatura y presin
ambiental, mantenida en estado lquido por un aumento en la presin y/o
descenso de la temperatura. El (GLP) esta compuesto principalmente por propano
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c.-El- Gas Natural para Vehculos (GNV) Este compuesto es el mismo gas que
se distribuye en forma directa a travs de redes, de transporte y distribucin de
gas existentes en las principales ciudades y zonas industriales del pas. El
Programa de Petrleos de Venezuela encomendados a CORPOVEN en 1988 con
el fin de promover el uso del gas natural en el mercado interno, como combustible
de automotor alterno de la gasolina. En Venezuela se ha implementado por medio
de PDVSA la instalacin de gas natural para vehculos y se ha obtenido
excelentes resultados. Adems por ser el gas natural un hidrocarburo limpio sin
qumicos ni aditivos protege y prolonga la vida del motor de su vehculo, ya que
es puro (C1). Adems protege el ambiente ya que no tiene ningn tipo de
contaminante.
El gas natural vehicular (GNV) o gas natural comprimido (GNC). En este caso
ambas denominaciones tienen el mismo significado. La verdad es que la
composicin de este compuesto es prcticamente (C 1), y tal como este gas es
difcilmente licuable se le comprime en cilindros de acero a una presin de 2845
(lpca), manteniendo su estado gaseoso. Al gas natural Para Vehculos se le podra
denominar tambin Gas Natural Comprimido (GNC), el cual resulta en la
actualidad el combustible ecolgico de ms alta pureza. El (GNC) no contiene
aditivos, no se producen depsitos carbonosos en las cmaras de combustin, ni
tampoco se produce el proceso de corrosin. La mezcla con el aire resulta
perfecta a todos los niveles de temperatura y la combustin es total. Este gas se
comprime dentro de cilindros de cilindros de acera especial a una presin de 200
kg / cm
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La alta presin a la que acta el GNV es necesaria para dotar a los vehculos a
GNV de una autonoma conveniente. Todos los vehculos que funcionan a
gasolina se pueden convertir a GNV, a tal fin debe instalarse en los vehculos, uno
o varios cilindros de acero como tanques contenedores de combustible, capaces
de soportar la presin del GNV. Estos combinados con una serie de otros
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El costo del gas natural, es tambin bastante ms bajo que la gasolina, luego el
uso del GNV disminuye el costo por combustible. Se considera que (1m 3) de gas
natural equivale en consumo a 1,13 litros de gasolina. Con lo que se ahorra
usando gas natural en lugar de gasolina, se puede amortizar en unos pocos
meses el costo de instalacin del equipo, para el uso de GNV, en lugar de
gasolina. Tampoco existe la posibilidad que haya un pronto agotamiento del GNV,
ya que se estima que las reservar mundiales de gas natural exceden a las de
petrleo en un 22%.
Las estadsticas indican tambin que los vehculos impulsados con GNV son ms
seguros que los que utilizan gasolina, en Estados Unidos, por ejemplo existen
referencia, que en 450 millones de kilmetros viajados, no han habidos muertes
atribuibles al uso del GNV, comparado con 2,2 muertes por cada 160 millones de
kilmetros viajados con vehculos impulsados con gasolina. Nunca ha habido
muertes por la explosin de un cilindro en 40.000 millones de kilmetros viajados
con GNV. La temperatura de ignicin para el GNV es de 700 C, en lugar de 400 C,
para la gasolina, y si hay una prdida de gas natural, se dispersa rpidamente en
la atmsfera, por ser ms liviano que el aire.
El GNV esta constituido principalmente por metano (CH 4), luego los principales
productos del proceso de combustin son el Dixido de Carbono (C0 2) y vapor de
agua (H20), que resultan totalmente inofensivos al ser humano. Venezuela es un
pas rico en reservas de gas natural, producto que esta listo para ser extrado y
conducido por los gasoductos a las grandes ciudades y corredores industriales. Si
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EL gas natural que se enva a las plantas de procesos esta conformado por una
serie de hidrocarburos livianos, como Metano, Etano, Propano, Butano e
hidrocarburos ms pesados, como tambin algunas impurezas como Azufre, el
cual debe de ser eliminado en una primera etapa, posteriormente es dirigido a una
planta criognica, en la cual mediante enfriamiento y expansiones sucesivas se
obtienen dos corrientes, una gaseosa bsicamente formada por Metano (gas
residual) y la otra lquida (licuable). En un proceso posterior de fraccionamiento la
fase lquida es separada en componentes como Etano, Gas Licuado de Petrleo y
Gasolina Natural. Una de las principales ventajas del (GLP) es que puede ser
manejado con la conveniencia de un lquido y utilizado como un combustible
gaseoso. Este componente como la gran mayora de los productos o subproductos
del gas del natural, es que puede tener mltiples uso, uno de ellos es utilizarlo
como materia prima:
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6.- El GNV por su eficiencia y rendimiento calrico su costo por volumen es muy
econmico y, para el pas representa la generacin de ingresos adicionales de
divisas, que pueden permitir el desarrollo del pas en otras reas, de la futura
industrializacin de pas. Y permitira, tambin crear fuentes de trabajo adicional.
7.- La reversibilidad gas lquido gas del gas natural lo hace apto para el
envasado en pequeos y seguros recipientes fciles de manejar, transportar e
instalar para suplir combustibles en sitios no servidos por la red de tuberas de
distribucin. El GNV puede tambin transportarse en barcos, desde reas remotas
de produccin y procesamiento a grandes terminales de almacenamiento que
surten a industrias y a miles de clientes particulares, todo ello facilita la produccin
y venta del gas natural, lo que en Venezuela, por ejemplo ayudara a establecer
definitivamente la comercializacin del gas, dando con ello la posibilidad al pas de
obtener mayores divisas, y por ende crear empleos.
Como Aditivo o Materia Prima: Cuando los productos del LGN son utilizados en
procesos industriales o como materia prima para la industria petroqumica, entra
en la categora de LGN para corriente de industrializacin. Dentro de este rubro se
pueden comercializar todos los productos que conforman los LGN, tales como
etano (C2), propano (C3), butanos (C4), gasolina natural, pentano residual. El
precio esta regulado. La regulacin del precio de este componente se relaciona,
con la importancia que tiene para la produccin y obtencin de una gran gama de
otros productos, y que en un momento dado pueden ocasionar problemas de
abastecimiento al pas. Adems El gas licuado de petrleo (GLP) en muchos
pases es un combustible integrado por una mezcla esencialmente de propano
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a.- La obtencin del Gas Natural. Este proceso se realiza en yacimientos, los
cuales pueden ser no asociados (Yacimientos Gasferos) y asociado (Yacimientos
Petrolferos). En estos yacimientos el gas se puede encontrar en tres formas.
Separado del petrleo, ocupando la parte superior de la napa: Disuelto dentro del
petrleo junto con los hidrocarburos livianos de petrleo, todos ellos en fase
gaseosa o grandes presiones, producindose en la extraccin la separacin de las
fases gaseosa y lquida por el fenmeno de condensacin retrgrada.
b.- Tratamiento El gas que se extrae del yacimiento, en la mayora de los casos
contiene componentes indeseables, los cuales deben de extraerse mediante
tratamientos adecuados. Si el gas contiene gases cidos, se debe someter al
proceso de endulzamiento. La presencia de nitrgeno (N 2) reduce el poder
calorfico y disminuye el rendimiento en los procesos de extraccin de gasolina,
luego se debe buscar la forma de eliminarlo. Tambin si el gas contiene agua
lquida o en forma de vapor, se debe someter el gas al proceso de deshidratacin.
En lo que respecta a los hidrocarburos condensables, se deben extraer en forma
de gasolina y gas licuado, en plantas especiales que pueden utilizar diversos
procesos, tales como compresin y enfriamiento, absorcin con querosn
c.- Compresin Para hacer posible la conduccin del gas a travs de gasoductos
es necesario aplicarle la presin necesaria para vencer la resistencia a la friccin.
Los equipos que comunican presin al gas se denominan compresores, los cuales
al comunicar presin reducen el volumen. La presin necesaria que habr que
aplicar al gas depender del uso que se le dar al gas.
d.- Transporte de Gas El transporte del gas, por lo general se realiza a travs de
sistemas de gasoductos. En este caso la presin de trabajo debe de ser elevada
en por lo menos un 20%. El transporte puede efectuarse a granel, en caso de gas
licuado o comprimido en el caso del gas natural.
e.- Almacenaje. Este proceso depender que el gas tenga alta o baja presin
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extracciones adicionales derivadas de los crudos all refinados, son enviados a las
plantas petroqumicas. A su vez, las plantas petroqumicas pueden enviar
productos a las refineras. En conclusin se puede sealar que los usos del gas
natural son mltiples, su industrializacin debe estar acorde con una poltica clara
y precisa de parte del gobierno, pero no se puede retardar su utilizacin, sea en
forma separada o en conjunto del petrleo.
Las principales cadenas petroqumicas del gas natural son, las olefinas ligeras
(etileno, propileno y butenos) y la de los aromticos.
La cadena del gas natural se inicia con el proceso de reformacin con vapor por
medio del cual el metano reacciona en forma cataltica con agua para producir el
llamado gas de sntesis, que consiste en una mezcla de hidrgeno y xidos de
carbono. El descubrimiento de este proceso permiti la produccin a gran escala
de hidrgeno, haciendo factible la produccin posterior de amonaco por su
reaccin con nitrgeno, separado del aire. El amonaco es la base en la
produccin de fertilizantes. Tambin a partir de los componentes del gas de
sntesis se produce metanol, materia prima en la produccin de metil-terbutil-ter y
teramil-metil-ter, componentes de la gasolina; otra aplicacin es su uso como
solvente en la industria de pinturas, por lo que se le confieren propiedades
industriales de mucha importancia, a este solvente, solo hay que tener unan serie
de precauciones al actual con el componente.
La cadena del etileno se inicia a partir del etano recuperado del gas natural en las
plantas criognicas, el cual se somete a un proceso de descomposicin trmica
para producir etileno principalmente, aunque tambin se forma hidrgeno,
propano, propileno, butano, butilenos, butadieno y gasolina piroltica. Del etileno
se producen un gran nmero de derivados, como las diferentes clases de
polietilenos cuyas caractersticas dependen del proceso de polimerizacin; su
aplicacin se encuentra en la produccin de plsticos, recubrimientos, moldes, etc.
Por otro lado, el etileno puede reaccionar con cloro para producir dicloroetano y
posteriormente monmero de cloruro de vinilo, un componente fundamental en la
industria del plstico, y otros componentes clorados de uso industrial La oxidacin
del etileno produce oxido de etileno y glicoles, componentes bsicos para la
produccin de polister, as como de otros componentes de gran importancia para
la industria qumica, incluyendo las resinas PET (poli etiln tereftalato),
actualmente usadas en la fabricacin de botellas para refresco, medicinas, etc.
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Produccin del Gas Natural en Venezuela. Sin dudad, el gas natural ser en el
futuro fuente importante de energa para Venezuela. Las reservas probadas para
1980 acusaron 1.289.677 millones de metros cbicos (1290 MMM m 3),
mayoritariamente gas asociado. Sin embargo, los descubrimientos de una serie de
yacimientos de gas no asociado refuerzan inmensamente el potencial de futuras
reservas y capacidad de produccin. Aunque, la importancia que seguir
adquiriendo la industria del gas depender del tipo de instalaciones y de la
produccin de lquidos: con el objetivo de manejar en una forma ms eficiente la
comercializacin del gas fue creada PDVSA-Gas. Organismos que ser el
encargado de la comercializacin del Gas Natural y sus derivados.
Contaminantes del Gas Natural Los contaminantes del gas natural son varios,
por ejemplo: Agua (H20), la cual puede encontrase en forma de vapor o libre,
tambin dentro de las impurezas se encuentra el Nitrgeno (N 2), el oxigeno (02), el
monxido de carbono (C0) y el mercurio (Hg). El mercurio es particularmente
daino en los intercambiadores de calor a base de aluminio (Al), que se utilizan en
los procesos criognicos. Proceso que se denomina Venenos Catalticos, los
principales gases cidos son:
a.- Arrhenius, para el cual: cido es toda especie qumica, que en solucin acuosa
produce hidrogeniones (H+) o (hidronio (H30+). Un cido fuerte es aquella especie
qumica que con mayor facilidad produce hidrogeniones. Esta aplicacin se ve
demostrada en la reaccin del Dixido de Carbono y el Agua.
b.- Bronsted y Lowry: cido es toda especie qumica, capaz de donar un protn.
Luego un cido fuerte es aquel que con mayor facilidad dona un protn
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c.- Lewis: cido es toda especie qumica capaz de aceptar un par de electrones un
cido fuerte es aquel que con mayor facilidad acepta un par de electrones.
Fundamentado en estas definiciones se puede saber l porque algunas de las
impurezas del gas natural son de carcter cido. En este caso la definicin de gas
cido se refiere a la presencia de Sulfuro de Hidrgeno (H 2S) y Dixido de
Carbono (C02). Otros componentes de naturaleza cida son el Sulfuro de
Carbonillo (COS), el cual es un compuesto inestable corrosivo y txico, que por lo
general se descompone en (H2S) y (C02).
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alta concentracin del H2S hacen que la velocidad de la reaccin de corrosin sea
alta. La remocin del (H2S), mediante el proceso de endulzamiento, se hace
necesaria para reducir la corrosin en las instalaciones de manejo, procesamiento
y transporte de gas. Por otra parte, la naturaleza txica de este contaminante
obliga a eliminarlo por razones de seguridad para la salud y el medio ambiente,
como tambin por la importancia de recuperar el Azufre..
Proceso de Endulzamiento del Gas Natural Este proceso tiene como objetivo la
eliminacin de los componentes cidos del gas natural, en especial el Sulfuro de
Hidrgeno (H2S) y Dixido de Carbono (C0 2). Aunque, otros componentes cidos
como lo son el Sulfuro de Carbonillo (C0S) y el Disulfuro de Carbono (CS 2), son de
gran importancia debido a su tendencia a daar las soluciones qumicas que se
utilizan para endulzar el gas. Adems, por lo general, estos componentes, no se
reportan dentro de la composicin del gas que se tratar. Luego como es lgico
esto es de alto riesgo para los procesos industriales de endulzamiento, en vista
que si hay una alta concentracin de estos elementos, es muy posible que el
proceso de endulzamiento no sea efectivo, ya que estos compuestos pueden
alterar el normal proceso de los endulzadores.
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que hacen que el endulzamiento sea de una gran eficiencia, en vista que muchos
otros procesos del gas depende de este..
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H R R
R N R N R N
H H R
(a) (b) (c)
El grupo alquilo CH 3 se simboliza como (R) que estn unidos al nitrgeno. As,
si la molcula tiene un grupo alquilo y dos hidrgenos. Lo que indica que se ha
reemplazado un hidrgeno en la molcula de amoniaco, entonces a esta molcula
resultante se le conoce como Amina Primaria (a) en el la figura Ahora, si dos
Grupos alquilo han reemplazo a dos hidrgenos en la molcula de amoniaco,
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Luego se puede sealar que las Aminas son derivadas del Amoniaco y son
simples cuando los grupos alquilos son iguales y mixtos si estos son diferentes.
Todas las Aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y
secundarias pueden formar puentes de hidrgeno, las aminas terciarias puras no
Pueden formar puentes de hidrgeno, pero si los pueden aceptar Es importante
hacer notar que la denominacin de Amina Primaria, Secundaria y Tercera se
refiere al nmero de sustituyentes que tiene el tomo de nitrgeno y no como en el
caso de los alcoholes que se refiere al tipo de carbono sobre el cual se encuentra.
En el caso de los alcoholes se tiene; alcoholes primarios si l OH est sobre un
carbono primario, alcohol secundario si se encuentra sobre un carbono secundario
y alcohol terciario si est sobre un carbono terciario. Luego para el caso de las
aminas. Resultan tres clases diferentes de aminas llamadas Aminas Primarias,
Secundarias y Terciarias. Luego, se tiene que los tipos de aminas utilizadas en el
proceso de endulzamiento del gas natural, y sus frmulas qumicas de cada una
de las aminas son:
Descripcin del Proceso del Absorcin con Aminas: Este proceso consta de
dos etapas:
a.- Absorcin de Gases Acidos: Esta es la parte del proceso donde se lleva
acabo la retencin del Sulfuro de Hidrgeno y Dixido de Carbono de una
corriente de gas natural cido. En este, caso la absorcin se realiza utilizando una
solucin acuosa de Dietanolamina (DEA), proceso que ocurre a baja temperatura
y alta presin.
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a.- Torre Absorbedora de gases cidos El gas dulce abandona la torre por el
domo dirigindose al separador del gas combustible, el cual cuenta con una malla
separadora para asegurar la recuperacin de la DEA que el gas haya podido
arrastrar. El gas dulce despus de pasar por la vlvula de control que regula la
presin a esta seccin es enviado a la red de gas combustible. La DEA recuperara
sale del separador de gas combustible y se une a la corriente de DEA proveniente
del fondo de la torre Absorbedora (DEA rica), que se enva de nivel a la seccin de
regeneracin de la Dietanolamina.
c.- Generador de la DEA: Esta seccin cuenta con los siguientes equipos: Torre
Regeneradora de DEA; Intercambiador DEA rica/DEA pobre; Rehervidor de la
Torre Regeneradora; Enfriador de DEA y Gas Acido; Tanque de Balance de DEA
Tanque de Desorcin de Hidrocarburos; Acumulador de Reflujo de la Torre
Regeneradora; Bombas de Reflujo de la Torre Regeneradora; Filtros de DEA
pobre Y DEA rica y Bombas de DEA pobre
Una vez precalentada, la Amina pasa al filtro de DEA rica tipo cartucho, con la
finalidad de eliminar los slidos y partculas de sulfuro presentes en la solucin de
DEA, formados por el ensuciamiento de la Amina con el gas. Una vez filtrada la
solucin contina hacia la torre regeneradora.
El gas cido saturado con agua sale del domo de la torre regeneradora fluyendo
hacia el enfriador donde se disminuye la temperatura hasta unos 83 F
aproximadamente condensndose de esta manera los vapores de agua. Una
corriente de inhibidor de corrosin es suministrada a la lnea de alimentacin del
enfriador, con la finalidad de minimizar la corrosin en este equipo, y de esta forma
asegurar la vida til del equipo.
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El tanque de balance acta como tanque de carga para las bombas de inyeccin
de DEA. En este tanque se tiene una alimentacin de gas combustible para
mantener una presin interna constante y proporcionar una carga neta positiva a
las bombas. La DEA pobre, es succionado del tanque de balance por las bombas
de Amina tipo reciprocante de tres pistones, con el fin de mandar la solucin al
domo de la torre absorbedora, la presin de descarga de las bombas es de 1196
lpca. , en la descarga de las bombas se cuenta con un cartucho que sirve para
inyectar agente antiespumante, que controle la formacin de espuma en la torre
absorbedora. Las Aminas que se utilizan en el proceso de endulzamiento son:
Esto significa menor tasa de circulacin de la MEA para remover una determinada
concentracin de los gases cidos, de un gas de alimentacin. La utilizacin de la
MEA no se recomienda, cuando hay presencia de impurezas tales, como C0S;
CS2 y 02. Con todos estos compuestos se forman productos de degradacin,
los cuales deben de ser removidos aadiendo una solucin alcalina, adems de
instalar un sistema de recuperacin.
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La DEA es ms dbil que la MEA, pero los productos de la reaccin con la DEA no
son corrosivos. Adems la presin de vapor de la DEA es ms baja que la MEA,
luego las prdidas por evaporizacin con la DEA es menor que con la MEA. La
reaccin de la DEA con C0S y CS 2 es muy lenta, luego prcticamente no causa
problemas por degradacin del solvente. La DEA se utiliza para endulzar
corrientes de gas natural que contengan hasta un 10%, o ms de gases cidos. Es
eficiente a presiones de operacin de 500 o ms lpcm. Los procesos con DEA han
sido diseados para operar con concentraciones porcentuales de solucin entre
30 y 35 en la relacin peso sobre peso %P/P, incluso a esta concentracin la DEA
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no es corrosiva, por lo que se puede trabajar sin ningn temor, que la solucin
vaya a aumentar el proceso de corrosin, cosa que ocurre a menudo con solucin,
que se utilizan en los diferentes tratamientos.
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En la figura 9 se observan que la entrada del gas acido en por debajo de la torre
de absorcin , mientras que la salida del gas dulce por arriba de la torre, en la
figura se observa todo el proceso que se realiza en el proceso de endulzamiento
con aminas, ya que como se sabe la amina reacciona con los gases cidos para
formar compuestos de baja efectividad energtica, y por lo tanto se puede
descomponer el compuesto formado aplicando energa, recuperando con ello las
aminas y eliminando los gases cidos. En la figura se observa tambin:
b.- El absorbedor o contactor. Este aparato esta formado por una torre donde
entran en contacto el gas cido que llega por la parte inferior de la columna y la
solucin de amina pobre o regenerada, que llega por la parte superior. Esta torre
trabaja a alta presin y baja temperatura. En este contacto el gas cido es
removido de la corriente gaseosa y transferido a la solucin. El gas que sale por el
tope de al torre es gas tratado, el cual debe de salir con muy poca cantidad de gas
cido, lgicamente esto depender de la eficiencia del proceso de endulzamiento,
y por ende la eficiencia de los procesos, que dependen del endulzamiento, ya que
otros procesos, sern severamente afectados, por la ineficiencia del proceso de
endulzamiento. Para calcular el dimetro del absorbedor de amina se utiliza una
frmula especialmente deducida para ello, la cual es:
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4 xA
DI= (3)
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( B ) x ( ) ( D ) x (T )
A x (4)
C ( K ) x( P)
c.- Tanque de Venteo .Es un recipiente que se utiliza para separar el gas que se
disuelve en la solucin. Este aparato se instala cuando la presin del absorbedor
es mayor a 500 lpcm, y se opera a una presin de 75 lpcm. El propsito principal
de este tanque es recuperar los hidrocarburos disueltos en la solucin.
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j.- Filtros. Este aparato tiene como objetivo filtrar las impurezas.
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presin parcial del componente cido del gas que se desea tratar
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c.- Tipo y Composicin de las Impurezas del Gas a Tratar Para una mayor
eficiencia del proceso de endulzamiento es necesario conocer con un cierto grado
de precisin, el tipo y la concentracin de los gases cidos. Tal, como hay
procesos de endulzamientos que son de alta efectividad, pero en concentraciones
bajas de los gases cidos.
e.- Temperatura y Presin del Gas cido y del Endulzado. Cuando el proceso
de endulzamiento se realiza con MEA La temperatura del gas de carga vara de 50
a 150F y la temperatura del proceso vara entre 100 y 270 F, con lo cual el H 2S se
puede recuperar casi el 100%, mientras que las presiones varan desde
atmosfrica hasta 1500 lpcm
Otros factores a tomar en cuenta son Volumen del gas a ser procesado; control
de la Corrosin; Fraccin molar de los hidrocarburos en el gas; requerimientos de
selectividad; Costos de operacin; Especificaciones de los productos lquidos.
a.- La afinidad del solvente o los gases cidos con los hidrocarburos
En la figura 11 se indican las diferentes etapas por las que debe de pasar un
proceso de endulzamiento con el solvente qumico MEA, de tal forma que el
proceso de endulzamiento tenga la mayor eficiencia, tal como se seala antes la
MEA es una amina primaria, por lo tanto no es selectiva, ni para el Sulfuro de
Hidrgeno ni para el Dixido de Carbono, lo que significa que pueden reaccionar
con ambos a la vez, esto es de vital importancia para el proceso de endulzamiento
del gas natural, sobre todo para la utilidad de la MEA.:
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b.- Gas cido que Debe de Ser Removido. Si los requerimientos de la planta de
endulzado indican que, el gas debe de salir con un contenido mximo de 2% de
C02 y 3 ppm,V de H 2S. Luego ser necesario remover (8,50-2,00)=6,50%, para el
C02 y (4500-3,0)=4497 ppm,V para el H 2S. Luego el gas cido a remover es
(6,9497% 6,95%). Luego el volumen de gas cido a ser removido es:
c.- Tasa de circulacin de la MEA Las investigaciones indican que tres moles de
MEA remueven una libramos de gas cido. Luego los moles de MEA que se
necesitan para remover los gases cidos (C0 2+H2S) se obtienen multiplicando por
tres la tasa molar del gas cido. Y a partir de este resultado se cuantifica la tasa
msica de la MEA, la cual tiene un peso molecular de 61,08 (lb/lbmol). En forma
adiciona se sabe que la Amina participa por lo general con una concentracin
porcentual de 15% P/P, siendo el solvente utilizado agua. Desde luego, se supone
que el agua utilizada tendr que cumplir con los requerimientos establecidos que
este proceso sea de una alta eficiencia, lo que indica que no se puede utilizar un
agua que no rena los requerimientos exigidos por la norma, de tal forma que hay
que tener siempre en cuenta estos requirimientos.
931909,78(lb) x ( PC ) x ( hora ) PC
4,15 tasa volumtrica de la MEA
( hora ) x 62,3439(lb) x3600( s ) s
4,15( PC ) x 7,48( gal ) x 60( s ) gal
1862,52 1862,52 gpm tasa de circulacin de
( s ) x( PC ) x (min) min
MEA
Estos clculos se pueden en realizar tambin utilizando la Ecuacin de Barton
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Fa xxy
gpm= (5)
C (MEA)
Donde: (GPM)= galones por minuto de amina; (Fa)= Factor de amina, cuando se
trata de la MEA, este factor tiene un valor de 41, mientras que si es la DEA, el
valor es 32 ;(y)= contenido de gas cido en %V/V y (Z MEA)= concentracin
porcentual de la amina en %P/P y = Caudal de alimentacin en MMPCND
41x100 x 0,0695
gpm 1899,67( gpm)
0,15
41x100 x0,895
gpm 2446,33( gpm)
0,15
Las dimensiones de la planta, se pueden resolver utilizado las figuras sealadas
en este texto. Para ello se sabe el galonaje o tasa de circulacin de la Amina. El
dimetro del absorber, se determina a travs de la Ecuacin de Barton. El
dimensionamiento del absorbedor se puede determinar conociendo el tamao de
la torre, la cual se determina con el caudal del gas y la presin de trabajo. Para
determinar la cantidad de calor que se genera por efectos de la reaccin entre el
gas cido y la solucin, as como la cantidad de calor que, a su vez recoge el gas
en su ascenso hacia el tope de la torre, se determinan utilizando las leyes de la
termodinmica. El Calor que finalmente permanecer en la solucin, se le resta al
calor total producido el calor absorbido por el gas. Este clculo permite determinar
la temperatura de descarga de la solucin, ya que esta se determina a partir del
calor absorbido por la solucin, para ello se requiere conocer el calor especfico de
la solucin.
a.- Corrosin dulce o corrosin por Dixido de Carbono (CO 2).Este tipo de
corrosin, representa uno de los principales problemas que confronta la industria
petrolera. En vista que el C02 en presencia de agua libre forma cido carbnico
(H2C03). El cido ataca al hierro y forma bicarbonato de hierro soluble (Fe(HC0 3)2),
que al calentarse libera Dixido de Carbono (C0 2), mientras que el hierro forma un
xido insoluble. Si en el medio esta presente el Sulfuro de Hidrgeno (H 2S)
reaccionar con este xido para formar Sulfuro Ferroso (FeS). Todo, esto ocasiona
deterioros severos en los equipos e instalaciones pertenecientes al rea de
produccin, almacenaje y transporte. Debido a su bajo costo el material de
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C0 2 H 2 0 H 2C03 (6)
H 2 C 0 3 H HC 0 3 (7)
2
HC 0 H C 0
3 3 (8)
Etapa II. En esta etapa ocurre el transporte de los reactantes desde la solucin
hasta la superficie del metal, proceso que se caracteriza, segn las siguientes
reacciones:
H 2 C 0 3 ( solucin) H 2 C 0 3 (sup erficie) (9)
HC 0 3 ( solucin) HC 0 3 (sup erficie) (10)
H ( solucin) H (sup erficie) (11)
Etapa III. En esta etapa ocurren dos reacciones simultneamente, siendo una de
ellas: la disolucin del hierro metlico (Fe) en la intercara metal/electrolito. Esto
significa que el hierro (Fe) de la tubera se oxida, lo que sera una reaccin
andica
Fe Fe 2 2e (12)
2 H 2e H 2 (13)
Etapa IV. En esta etapa se lleva a cabo el transporte de los productos del proceso
de corrosin desde la superficie del metal hasta el fluido., en donde las especies
disueltas se combinan formando una sal, denominada Carbonato Ferroso (FeCO 3
), aunque en la industria se acostumbra a llamarle Carbonato de Hierro, proceso
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Fe 2 C 0 32 FeC 0 3 (14)
Fe H 2 C 0 3 FeC 0 3 H 2 (15)
Reaccin, que en condiciones de produccin petrolera difcilmente ocurre, ya que
el cido Carbnico H 2 C 0 3 es inestable, y si hay presencia de agua muy
2
fcilmente se disocia en Bicarbonato HC 0 3 y Carbonatos C 0 3 , ambos
altamente corrosivos.
%C 0 2 xPT (16)
PP (C 0 2 ) X (C 0 2 ) xPT
100
Donde: (PP)= presin parcial del dixido de carbono y(P T)= presin total del
sistema La norma MR0175 de la Asociacin Nacional de Ingeniera de Corrosin
(N.A.C.E) y API publicacin N 6-1976 seala que: Para presiones parciales de
CO2 menores de 7 lpcm la corrosin es leve Para presiones parciales de CO 2 que
oscilan entre 7 y 30 lpcm se asume corrosin moderada Para presiones parciales
de CO2 mayores de 30 lpcm la corrosin es severa Este principio no es siempre
aplicable cuando hay presencia de agua salada, ya que las sales disueltas causan
tasas de corrosin que se incrementan considerablemente.
La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una fase lquida es
directamente proporcional a la presin parcial del gas sobre el lquido a una
temperatura dada La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una
fase lquida es directamente proporcional a la presin parcial del gas sobre el
63
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C HxPP (C 0 2 ) (17)
Tipo III: Ocurre a temperaturas superiores a los 392F, la corrosin disminuye por
la formacin de una capa delgada, compacta, adherente y de buenas propiedades
mecnicas de (FeCO3). La velocidad de disolucin del hierro y la velocidad de
formacin del FeCO3 son altas, de tal manera que la ncleacin de cristales de
FeCO3 sobre la superficie es rpida y uniforme. Alrededor de los 392 F se
observa un nuevo incremento en la velocidad del Proceso de corrosin, el cual
podra atribuirse a la formacin de un xido de hierro, cuya frmula es (Fe 3O4),
disminuyendo la estabilidad y proteccin de la capa de pasivacin. En general,
podra establecerse que las velocidades de corrosin por dixido de carbono
alcanzan un mximo cuando la temperatura est por debajo de 212 F.
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por la velocidad de transporte del oxidante tiende a seguir uno de los tres
patrones generales.
Existen tambin otros factores que afectan la corrosin, tales como: Dimensin del
sistema.; Rgimen de flujo.; Relacin volumtrica entre fases. Velocidad de los
flujos.; Caractersticas fisicoqumicas del medio.; Material expuesto. y Presencia
de slidos en el fluido.
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H 2 S H HS (18)
HS H S 2 (19)
Etapa II. En esta etapa ocurre, la disolucin del hierro en la interacara metal
/electrolito,
Fe Fe 2 2e (20)
Etapa III. Los cationes Ferroso (Fe+2) reaccionan para formar Sulfuro Ferroso, la
reaccin es:
Fe 2 S 2 FeS (21)
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utiliza el concepto de la ley de Dalton, por lo tanto vlida para los gases ideales, se
determina por la siguiente frmula:
PP ( H 2 S ) PT X ( H 2 S ) PT xppm, V ( H 2 S ) x10 6
(22)
2.- Corrosin por Agrietamiento inducido por hidrgeno, este tipo de corrosin
se simboliza por las letras (CIH) e. Involucra la formacin, crecimiento y unin de
ampollas internas producto de un mecanismo de fragilizacin por hidrgeno. Este
fenmeno a diferencia (CBTS) ocurre en algunos aceros de mediana resistencia
que generalmente han sido aceptados para operar en ambientes cidos, segn la
norma NACE TM-01-77.Los factores que promueven este tipo de ataque son: pH
cidos, temperatura entre 50 y 95 F, trabajo en fro, aplicacin de esfuerzos
externos no necesariamente por encima del valor de fluencia y a presiones
parciales de H2S por encima de 0,015 lpcm.
c.- Corrosin por efecto combinado de CO 2 y H2S .El gas proveniente de los
pozos de produccin presenta mezcla en concentraciones variables de H 2S, CO2 y
Cl-. La presencia de alguno de estos agentes, en un medio acuosos, es capaz de
producir graves daos por corrosin, pero la combinacin de los mismos puede
acelerar o disminuir la velocidad de corrosin y la criticidad del dao esperado. Es
importante el efecto del H2S en la corrosin por CO2 y su comportamiento, ya que
pueden formarse pelculas de productos de corrosin en forma competitiva entre
sulfuro de hierro( FeS) y carbonato de hierro ( FeCO 3), lo que puede, ir en funcin
de la temperatura, concentracin del agente corrosivo y presin, acelerar o
disminuir la velocidad de corrosin, por lo que se considera importante definir cul
de los mecanismos de corrosin ( Por CO 2 o por H2S) es el predominante, antes
de determinar el comportamiento de la velocidad de corrosin en un sistema
determinado , segn los resultados obtenidos por Kane la relacin entre las
presiones parciales de H2S y CO2 proporciona un indicativo que permitir
determinar el mecanismo de corrosin predominante en el sistema:
Pp (C 0 2 )
200 Corrosin por C02 (23)
PP ( H 2 S )
PP (C 0 2 )
200 Corrosin por H2S (24)
PP ( H 2 S )
Ejemplo si una mezcla de gas natural a una presin de 1500 lpca y temperatura de
130 F, tiene un contenido de 8,45%V/V de C0 2 y 950 ppm,V de H2S:Cul ser el
mecanismo de corrosin predominante?
PP (C 0 2 ) 0,0845 x1500 126,75lpca
PP ( H 2 S ) 950 x1500 x10 6 1,43lpca
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La formacin de hidratos en el gas natural, ocurre siempre que haya agua libre y
se enfre el gas por debajo de la temperatura de formacin de hidratos .Lo lgico
sera establecer las normas para evitar la formacin de hidratos, en vista que si
estos se llegan a formar los problemas operaciones se incrementan, ya que los
hidratos taponan la tubera de transporte. Uno de los correctivos que se puede
aplicar para evitar la formacin de hidratos es el metanol o monoetilenglicol, con
los cuales se baja el punto de roco y se impide la formacin de hidratos. La
formacin de hidratos se fundamenta en lo siguiente:
1.- El gas debe encontrarse a una temperatura igual o inferior al punto de roco del
agua en el gas o en presencia de agua libre.
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d.- Evitar la congelacin de agua durante el transporte del gas Cuando el gas
natural contiene agua, que se condensa dentro de las tuberas se forman hidratos,
que son causantes de taponamiento de los gasoductos e impiden que el gas
pueda circular, por la tubera. Lo normal es que el ingeniero analice las
condiciones de formacin de hidratos y aplique los correctivos a tiempo, para
evitar la formacin de hidratos. Adems, si el gas transportado entra a una caldera
y contiene baches de agua, de seguro habr una explosin, ya que el agua a
evaporarse aumenta 1700 veces su volumen. La magnitud de la explosin
depender de la cantidad de agua que llegue a la caldera y de la temperatura a la
que se encuentren.
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Para determinar la cantidad de agua que pueda estar en forma de vapor junto al
gas se utiliza la figura 13 (Denominada Grfica de Mc Ketta- Webe), permite
determinar la cantidad de agua que pueda retener el gas natural saturado a
diversas condiciones de presin y temperatura
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cantidad de agua que se cuantifica de esta forma corresponde al gas el gas dulce
Por ejemplo, si se quiere determinar la cantidad de agua que tiene el gas dulce a
una temperatura de 100F y presin de 1000 lpca. Simplemente se busca la lnea
de la temperatura de 100F y se hace busca la interseccin con la lnea que
representa el valor de la presin de 1000 lpca, y se encuentra que el gas contiene
80 libras de agua por cada milln de pies cbicos normales de gas. Lo que indica
que el contenido de agua en este caso es 80 lb de agua/MMPCN, luego el gas
tiene condiciones de gas hidratado, y por lo tanto para convertirlo en gas anhidro y
que este dentro de la norma el gas debe de ser deshidratado, de tal forma que
pueda ser comerciado, ya que el contenido de agua en el gas natural afecta sobre
todo el contenido calorfico del gas, adems de otros procesos, donde el agua
afecto las condiciones operacionales.
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obtiene en las figuras 14 del C02 y 15 del H2S., para la obtencin del contenido
total de agua en el gas se utiliza la siguiente ecuacin:
Ejemplo Cul es el contenido de agua de una mezcla de gas que esta sometido
a una presin de 2000 lpca y una temperatura de 120F, y que adems contiene
3,50 % de H2S y 8,25% de C02?
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T / P H (28)
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b.- Expansin del Gas a una Baja Presin. En este proceso para obtener el El
descenso de la presin de una corriente de gas produce enfriamiento, excepto
cuando se trata del Helio (He) y del Hidrgeno (H) :Luego se puede concluir que
Cuadro 3 Constantes de R. BukaceK
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Transferencia de Calor: Este parmetro existe, siempre que hay una diferencia
de temperatura en el universo, la energa se transfiere de la regin de mayor
temperatura a la de menor temperatura. De acuerdo con los conceptos de la
termodinmica, esta energa transmitida se denomina calor. Las leyes de la
termodinmica tratan de la transferencia de energa, pero siempre se refieren a
sistemas que estn en equilibrio, y solo pueden utilizarse para predecir la cantidad
de energa requerida para cambiar un sistema de un estado de equilibrio a otro,
por lo que no sirven para predecir la rapidez con que puedan producirse estos
cambios. La ciencia llamada transmisin o transferencia de calor complementa los
principios primero y segundo de la termodinmica clsica, proporcionando los
mtodos de anlisis que pueden utilizarse para predecir la velocidad de la
transmisin del calor, adems de los parmetros variables durante el proceso en
funcin del tiempo
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b.- Conveccin de Calor. Esta es una forma de transmisin del calor de un lugar
a otro por movimiento de la materia caliente La transferencia de calor por
conveccin de un cuerpo comprende el movimiento de un fluido en relacin con el
cuerpo. Si el movimiento es provocado por las diferencias de densidad debidas a
la diferencia de temperatura en las diferentes localidades del fluido, se conoce
como conveccin natural. Si el movimiento del fluido es provocado por un agente
externo como un ventilador, se denomina conveccin forzada. La transferencia de
calor por corrientes de conveccin en un lquido o en un gas, est asociada con
cambios de presin, debidos comnmente a cambios locales de densidad. Un
aumento de temperatura en un fluido va acompaado por un descenso de su
densidad, lo que se puede utilizar para determinar el coeficiente de conveccin de
calor.
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2.-Poseer estabilidad hacia los componentes del gas y bajo perfil corrosivo,
6.- Baja solubilidad con las fracciones lquidas del gas natural
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a.- Bajo costo: El costo de glicol no es muy alto, luego este factor provoca que
sea de gran utilidad en el proceso de deshidratacin en cualquier industria.
b.- Viscosidad, un valor de viscosidad por debajo de 100 - 150 CPS. Hace que
los fluidos fluyan con dificultad. Luego se requiere conocer la concentracin del
glicol y la temperatura del trabajo del equipo deshidratador.
2335,0 xW
Tr d (29)
M (100 W )
Donde: (d)= descenso del punto de roco; (M)= peso molecular y (W)=
concentracin del glicol en la fase lquida en la relacin %P/P. Este es un
parmetro de gran importancia, ya que para que el proceso de deshidratacin sea
efectivo la concentracin del glicol debe de ser alta.
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P M 492 14,7 6
Prdidas = V x x1x10 (30)
760 379 492 T P
Donde: (PV) = presin de vapor del glicol en mm de Hg; (M)= peso molecular del
glicol ;(T)= temperatura de operacin en F y (P)= presin de operacin en lpcm.
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