Edith Bamonte y Liliana Olazar.

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7. Hidrocarburos I
Alcanos: mucho ms que dos
7.1 Introduccin
Qu nos proponemos? Dentro de la qumica orgnica encontramos un sin nmero de molculas tal que
es imprescindible ordenarlas y sistematizar su estudio.
!"Caracterizar los Los compuestos ms sencillos son los hidrocarburos, que se caracterizan
distintos hidrocarburos por estar formados por tomos de dos elementos: el carbono y el
!"Vincular los distintos hidrgeno.
grupos funcionales A su vez estos compuestos podramos clasificarlos de acuerdo con
con sus propiedades distintos criterios :
qumicas 1. de cadena lineal o ramificada
2. de cadena abierta o cerrada
3. saturados o insaturados, dentro de estos ltimos, hay tres grandes
grupos con propiedades qumicas muy diferentes1, segn
presenten en su cadena enlaces covalentes:
a) simples
b) dobles
c) triples
llamados respectivamente: alcanos, alquenos y alquinos.
Empezaremos nuestro trabajo con los hidrocarburos ms sencillos, los
alcanos.

7.2 - Algunas consideraciones generales

El gas que sale cuando encendemos nuestras cocinas, o bien la nafta que
cargamos en el automvil, o el asfalto sobre el que circulamos en una ciudad,
o las velas que se usan en ocasiones, estn constituidos por hidrocarburos
saturados, donde todas las uniones entre los tomos de carbono son enlaces
simples.
Ya hemos practicado su nomenclatura y representacin, por eso seguiremos
con sus propiedades fsicas.

7.3 - Propiedades fsicas

Actividades 1.- Completen la siguiente tabla de datos investigando las propiedades fsicas
de los alcanos:

1
Deliberadamente, dejamos de lado los hidrocarburos aromticos, que nos acompaarn en posteriores unidades.
7-1
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Nombre Mr Estado Temperatura de Temperatura Densidad

fsico fusin de ebullicin g/cm3
C C
Metano
Etano
Propano
Butano
Metilpropano
Pentano
Metilbutano
Hexano
Metilpentano
2,2-dimetilpentano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
Hexadecano
Eicosano
Triacontano

Punto de fusin
2.- Realicen en distintas hojas de papel milimetrado los siguientes grficos, usando
los datos de la tabla anterior.
Punto de fusin en funcin del nmero de tomos de carbono de la molcula
Punto de ebullicin en funcin del nmero de tomos de carbono de la molcula
Nota : para aquellos compuestos que tienen el mismo nmero de tomos de carbono
en la molcula, marquen con diferentes colores los hidrocarburos ramificados.

3.- Analicen los grficos e indiquen:

Cmo vara el punto de fusin de los alcanos con el aumento de tomos de

carbono en la cadena ?
N de tomos de Cmo vara el punto de ebullicin de los alcanos con el aumento de tomos
carbono de carbono en la cadena?
Al alargarse la cadena
carbonada la H vap se
incrementa alrededor de
4,18 kJ por tomo de 4.- Comparen los valores de densidad de estas sustancias con el del agua.
carbono y por mol para
convertir el lquido en 5.- Son solubles en agua ? Y en otros solventes ? Mencionen ejemplos.
vapor.

7-2
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Conclusiones Punto de fusin

Punto de ebullicin

Densidad

Solubilidad en agua y en otros solventes

Qu relacin pueden establecer entre la estructura, las

fuerzas de atraccin intermoleculares?

Qu ocurre cuando molculas con igual cantidad de tomos

de carbono, tienen distinta cadena? Por qu?

7.4 - Isomera
Actividad : Cules son los Para los alcanos que tienen cuatro o ms tomos de carbono, la
hidrocarburos ismeros de frmula molecular no es suficiente para indicar su estructura, porque
frmula molecular C6H14 ? existen diversas formas y todas tienen existencia real, por ejemplo: se
conocen dos compuestos que tienen la misma frmula molecular
C4H10. Uno hierve a -0.5 C y el otro a -12C.
Cuando dos compuestos tienen igual frmula molecular, pero
difieren en su comportamiento qumico o fsico se denominan
ismeros.

Ilustracin 1 representativa con modelos moleculares

En el ejemplo se da isomera de cadena, ya que difieren en la
distribucin de la cadena hidrocarbonada.

7-3
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7.5 Para obtenerlos mejor...
7.6 Cmo se portan?
Aquel bochornoso
baile...
En la corte de Carlos X de
Francia en las Tulleras,
durante un baile, los 1.
invitados empezaron a
mostrar sntomas de
intoxicacin debido a un
gas muy sofocante. Las
velas ardan, y cada vez se
haca ms insoportable la
humareda... al punto tal
que debieron abandonar el
saln. El consejero
qumico del rey propuso
llamar a un joven
cientfico, Dumas quien
encontr que las velas
haban sido blanqueadas
para mejorar su aspecto
con cloro . Qu reaccin
se estaba produciendo ?
Los mtodos de obtencin difieren segn el objetivo que se persigue y
pueden clasificarse en :
a) mtodos de laboratorio: se preparan pocas centenas de gramos, el fin
ltimo es la investigacin, por lo que los costos ocupan un lugar
secundario.
b) mtodos industriales: proporcionan grandes cantidades de producto con
bajo costo. Muchas veces no es demasiado importante el grado de pureza
y en general se busca desarrollar y disear los equipos necesarios.
Hasta el butano, se recurre a la destilacin del petrleo y el gas natural
(vase unidad 5). Para hidrocarburos con mayor nmero de tomos de
carbono resulta muy difcil separar los distintos ismeros, por eso se debe
recurrir a las sntesis de laboratorio.
Algunos mtodos son:
a) Hidrogenacin de alquenos (vase unidad 8)
b) Reduccin de halogenuros de alquilo
c) Sntesis de Wurtz
Los que deseen informarse sobre este tema pueden hacerlo en el Anexo I.
Los alcanos recibieron durante mucho tiempo el nombre de parafinas del
latn poca afinidad, que ilustra lo particularmente poco reactivos que son.
Esto es as porque no presentan ninguna de las caractersticas necesarias para
ser reactivos:
no poseen cargas,
no presentan electrones desapareados
carecen de enlaces mltiples o alta polaridad.
Slo reaccionan en condiciones muy drsticas.
Comentaremos a continuacin algunas de las reacciones en las que
participan
Halogenacin: la reaccin se produce en presencia de luz o bien a
altas temperaturas (250 C - 400 C). Se da una reaccin de
sustitucin, donde un tomo de hidrgeno del alcano es sustituido
por un tomo de halgeno (cloro o bromo) y se forma como
producto secundario cloruro o bromuro de hidrgeno. Esta reaccin
tiene importancia industrial para la preparacin de solventes. El
mecanismo por el cual se produce esta reaccin se denomina de
radicales libres y consta de tres etapas que ejemplificaremos para
metano y cloro:
a) Iniciacin: la molcula de cloro se rompe y se originan dos
radicales (tomos de cloro con un electrn desapareado).
luz
Cl 2
Cl !
calor
b) Propagacin: debido a su gran reactividad, los radicales
cloro reaccionan con la molcula de metano, formando un
nuevo radical.
7-4
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se estaba produciendo ? Cl ! + CH 4
CH !3 + HCl
Cul fue el
descubrimiento de CH !3 + Cl 2
CH 3 Cl + Cl !
Dumas ?
c) Terminacin: los radicales se combinan, se forman
molculas, y finaliza la reaccin

CH 3 + Cl CH 3 Cl
Cl + Cl Cl 2

2. Combustin : En condiciones adecuadas los alcanos reaccionan con

oxgeno. En un motor o en un horno industrial, habitualmente se
utilizan mezclas de alcanos como combustibles. Los productos que
se forman son dixido de carbono y agua y se libera una gran
cantidad de calor. Como ejemplo podemos citar la reaccin del
metano con oxgeno que es la reaccin que se produce en nuestras
casas en las estufas, el horno o las hornallas de la cocina. Cuando la
proporcin de oxgeno es baja se producen combustiones
incompletas y se forman como productos de la combustin otras
sustancias como CO y C (holln)

CH 4 + 2O 2 CO 2 + 2H 2 O H = -890 kJ

3. Cracking : Esta reaccin se utiliza como hemos visto para

aumentar el rendimiento del petrleo en naftas. Consiste en calentar
la mezcla de hidrocarburos de gran masa molar hasta provocar su
ruptura. Para trabajar a menores temperaturas se usan catalizadores
(bentonitas). Los productos son mezclas de alcanos y alquenos de
cadenas ms cortas e hidrgeno.

7.7 Hibridacin del carbono en los alcanos.

Antes de empezar con este punto, les proponemos hacer un repaso
sobre orbitales tomicos.
Podramos preguntarnos inicialmente qu tipo de uniones presentan
las molculas de hidrgeno o las de cloruro de hidrgeno.
Energa Recordemos los estudios de 3 ao. Para formar una molcula de
hidrgeno necesitamos que se superpongan los orbitales s del
hidrgeno formando un nuevo orbital2 que da lugar a la unin. Este
nuevo orbital es simtrico con respecto a la lnea imaginaria que une
los dos ncleos de tomos que participan en la unin. Estos enlaces se
denominan enlaces .

1s1 1s1
Representaremos ahora un orbital que se forma por superposicin de
configuracin electrnica dos orbitales p, como por ejemplo en el caso del cloro
del carbono. Veamos:

2
Si bien se forma tambin un orbital antienlazante, creemos que este concepto excede el alcance de este texto.
7-5
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px px
orbital sigma

Cmo ser el enlace entre un tomo de hidrgeno y un tomo de

cloro para formar una molcula de cloruro de hidrgeno?

Ahora, analicemos las molculas constituidas por tomos de carbono.

Por ejemplo, la molcula de metano CH4.
Para empezar recordemos la configuracin electrnica del carbono :
El carbono tiene seis electrones que se distribuyen de la siguiente
manera:
a) dos electrones en el primer nivel, subnivel s.
b) dos electrones en el segundo nivel, subnivel s.
c) dos electrones en el segundo nivel, subnivel p.
Claramente se observa que el carbono slo dispone de dos electrones
desapareados en el subnivel p. Inicialmente, podramos pensar que se
formarn dos uniones covalentes simples y la frmula del metano
sera CH2.
109
Sin embargo, los experimentos indican que la molcula de metano est
formada en un 75% m/m por carbono y un 25% m/m de hidrgeno.

Actividad: Escriban la frmula molecular de metano a partir de los

datos anteriores.

Se demuestra entonces que el carbono forma cuatro enlaces

covalentes.
Esto se puede explicar si pensamos que un electrn del tomo de
carbono se promueve del subnivel 2s al orbital 2p vaco, quedando de
esta manera un electrn desapareado en cada orbital. Estos orbitales,
mezcla de un orbital s y 3 orbitales p, dan origen a cuatro orbitales
sp3 y se los llama orbitales hbridos sp3.
Son equivalentes y se orientan en el espacio formando ngulos de 109
entre ellos.

uniones sigma La unin se produce por superposicin frontal de los orbitales hbridos
H
del carbono (sp3) con los cuatro orbitales s del hidrgeno.
C H Como en los casos anteriores se originan entonces 4 orbitales de tipo
H H
.
Para representar la molcula de etano recordemos que los tomos de
carbono, con geometra tetradrica, se unen entre s para formar
enlaces entre los orbitales sp3 y el resto de los orbitales sp3 de cada
carbono forman uniones de tipo con los orbitales 1s del hidrgeno.
Les proponemos ahora trabajar en la elaboracin de sus propios
modelos moleculares, y armar sus molculas de alcanos.

7-6
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La hibridacin es la mezcla o reordenamiento de orbitales atmicos de un mismo tomo para dar un nuevo
conjunto de orbitales, llamados hbridos que presentan una geometra acorde con la determinada
experimentalmente para la molcula a la que pertenece el tomo.

7.8 Modelo para armar

Opcin I
Qu necesitamos ? Esferas de telgopor, de masilla, crealina, o plastilina. Les
sugerimos trabajar con esferas de distintos tamaos y colores, para
representar tomos de carbono y tomos de hidrgeno.
cartn o cartulina.
varillas de madera, de metal, de plstico, o simplemente resortes.
lpiz
tijera

Cmo lo hacemos ? Manos a la obra ! ! !

1. Dibujen un tringulo equilatero de 10 cm de lado sobre una hoja de
papel.
2. Recorten la figura.
3. Tracen las bisectrices de los ngulos.

4. Coloquen la esfera en la interseccin de las bisectrices y trace tres

coordenadas sobre la esfera con un lpiz o marcador, siguiendo las
direcciones de las bisectrices y coloque en el lugar en el que se
cortan una de las varillas para representar un enlace.

5. Construyan un ngulo plano de 109, recrtenlo y luego qutenle

un sector de radio igual al radio de la esfera.

6. Apliquen el ngulo sobre una de las coordenadas, a partir del

escarbadientes colocado anteriormente y donde termina dicho
ngulo dispongan otro escarbadientes.

7. Repitan sobre las otras coordenadas.

8. Obtendrn as una esfera con cuatro enlaces que forman entre s

ngulos de 109. La esfera representa el tomo de carbono y se
puede usar en distintos modelos moleculares.

Opcin II(Modelos tipo Dreiding)

Qu necesitamos ? Alambre flexible de 1 mm de dimetro.
Uniones de plstico (spaghetti)
Adhesivo
Pinza
Transportador
Lpiz y papel.

Cmo lo hacemos ? 1. Corten trozos de alambre de 10 cm de largo

7-7
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2. Marquen en una hoja un ngulo de 109

3. Sujeten el alambre por el medio con la pinza y dblenlo tratando
de que alcance el ngulo de 109.
4. Repita la operacin con los distintos trozos.
5. Una vez doblados, pguenlos (tambin se pueden soldar) de a
pares.
6. Obtenidos los tetraedros, corten los trozos de spaghetti con una
longitud de 5 cm. Coloquen las cubierta de los cables en los
extremos de cada alambre, que les permitirn unir los distintos
esqueletos y modelizar molculas de distintos alcanos

Hemos trabajado hasta aqu en la confeccin de distintos modelos moleculares que nos permitirn
aproximarnos y explicar algunas propiedades de estos compuestos. Estos modelos son representaciones que
nos permiten sortear algunas dificultades que resultan de representar en el plano las molculas
tridimensionales.

7.9 Algunos ejercicios

1. Escriban las frmulas estructurales y verifiquen si estn
nombrados correctamente de acuerdo con la nomenclatura de la
IUPAC.
a) 2,3-dimetilbutano
b) 2,5-dimetilhexano
c) 2,2,3-trimetilhexano
d) 3-etil-2,2-dimetilheptano
e) 2,4-dimetil-3-etilhexano
f) 2-metil-3-etilpentano
Indiquen los carbonos primarios, secundarios terciarios y
cuaternarios
2. Ordenen segn los puntos de ebullicin crecientes los
siguientes compuestos:
3,3-dimetilpentano
n-heptano
2-metilheptano
2-metilhexano
n-pentano

3. Escriban las frmulas semidesarrolladas de seis ismeros del

cadena del octano.

4. Completen las siguientes ecuaciones y nombren los

productos orgnicos obtenidos:

etano + cloro
luz
a)
b) 2-metilbutano + O2 ----->

7-8
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c) 2,3-dimetilhexano + O2 ------>
butano
pirolisis
d)
e) metano + HNO3 -------->
f) 2-bromopropano + .......Na ------>
g) yoduro de propilmagnesio + H2O ------>
Son ejercicios d, e, f y g son opcionales .

5. Reaccionan 5 g de ioduro de etilo con exceso de sodio segn

la reaccin de Wurtz, cuntos gramos de producto se
obtienen suponiendo el 60% de rendimiento?

6. Si con un exceso de cloro se convirtieran 10 litros de metano

medidos en CNPT, en tetracloruro de carbono, Cuntos
gramos de este compuesto se obtendran suponiendo un
rendimiento del 90%?

7. Indiquen por medio de las ecuaciones que estime

conveniente los mtodos para llevar a cabo las siguientes
conversiones.
a) propano a hexano
b) bromuro de isopropilo a 2,3-dimetilbutano (el
bromuro de isopropilo tambin se denomina
2-bromopropano)
c) cloruro de pentilo a pentano.
8. La evaporacin de 1 g de cloroalcano de naturaleza
desconocida da 617 cm3 medidos a 0.98 atmsferas de
presin y 373 K de temperatura. Cul es la frmula
molecular de este compuesto?

9. Se les ha asignado el trabajo de analizar una mezcla de gases

combustibles que contiene propano y butano.

Cuando van al laboratorio, descubren que el analizador de gases

(cromatgrafo) se ha descompuesto otra vez y tienen que
planear un experimento de combustin para realizar las
mediciones.

Cargan una cantidad de la mezcla gaseosa en una cmara evacuada y

aaden aire a la misma.

Encienden la mezcla, permiten que la combustin se complete y

realizan un anlisis sobre una muestra del producto gaseoso.

7-9
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La composicin, determinada en base seca (es decir sin considerar el

vapor de agua) y expresada en fracciones molares, es:

0,848 de N2 ;
0,114 de CO2 y
0,038 de O2.
Cul es la fraccin molar de propano en el gas combustible?

Dato : la proporcin de nitrgeno/oxgeno en el aire es de 78 :21

Xpropano=0.4296

10. Un gas combustible que contiene 81 % de metano, 8 % de

etano 5 % de propano, 4 % de n-butano y 2 % de isobutano
en moles, fluye hacia un horno a una velocidad de 0,4 m3/s a
35 C y 50 kPa, en donde se quema con un exceso de aire
del 15 %. Calculen la velocidad de flujo de aire requerida en
m3/h.

Vaire=17400 m3/hora.

7-10
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7.10 Anexo I Para seguir avanzando

7.10.1 Sntesis de alcanos
#"
Reduccin de halogenuro de alquilo : podemos realizar la
reduccin directa de los halogenuros de alquilo (RX) con reactivos
tales como zinc y cido clorhdrico en solucin alcohlica. La
reaccin puede representarse con la siguiente ecuacin3
RX + 2[ H] RH + HX

#"
Sntesis de Wurtz : en esta reaccin se pone en contacto sodio
metlico con una solucin diluida de halogenuro de alquilo.
Se forma el compuesto organometlico (alquilsodio).
Con exceso de halogenuro de alquilo, se produce un
desplazamiento del halgeno por el ion alquiluro para dar: un
hidrocarburo saturado en el que se unen ambos grupos alquilo.
Esta sntesis permite obtener alcanos de cadena par.

2 RX + 2 Na R R + 2 NaX

donde X es el halgeno

I) R: X + 2 Na R: Na + + Na + X
II) R: Na + + R: X R: R + Na + X

Si se utiliza una mezcla de dos halogenuros de alquilo se obtienen

3 hidrocarburos y la separacin se torna dificultosa.
#"
Hidrogenacin de alquenos : Constituye un mtodo de sntesis
muy importante, se realiza con catalizadores de platino o paladio a
temperatura ambiente y presin normal. El nquel, menos reactivo
como catalizador, requiere el empleo de temperaturas ms elevadas
(100 C a 150 C) y presiones de 70 atm.

R CH = CH R + H 2
R CH 2 CH 2 R
Platino , Paladio , Niquel

3
En esta ecuacin se representa entre corchetes el hidrgeno atmico que es el producto de la reaccin entre el zinc y el cido clorhdrico en esas
condiciones
7-11