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Energa interna

La energa interna de un sistema es una caracterizacin macroscpica de la energa


microscpica de todas las partculas que lo componen. Un sistema est formado por gran
cantidad de partculas en movimiento. Cada una de ellas posee:

Energa cintica, por el hecho de encontrarse a una determinada velocidad


Energa potencial gravitatoria, por el hecho de encontrarse en determinadas
posiciones unas respecto de otras
Energa potencial elstica, por el hecho vibrar en el interior del sistema

Existen, adems, otros tipos de energa asociadas a las partculas microscpicas tales como
la energa qumica o la nuclear.

En definitiva, en el interior de un sistema conviven distintos tipos de energa, asociadas a


las partculas microscpicas que los componen y que forman su energa interna.

En termodinmica la energa interna de un sistema ( U ) es una variable de estado.


Representa la suma de todas las energas de las partculas microscpicas que componen
el sistema. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el julio ( J ).

Observa que el valor de U es la suma de todas las energas del interior del sistema, por lo
que no se incluye ni la energa cintica global ni la energa potencial gravitatoria global ni la
energa potencial elstica global del mismo.

Energa interna en gases ideales

En los gases ideales, la energa interna se puede aproximar a la energa cintica media de
las partculas que lo componen. La expresin que se recoge ms abajo permite determinar
su variacin en un proceso cuyo volumen permanece constante (proceso isocrico).

La energa interna de un gas ideal depende nicamente de la temperatura que tenga el gas.
La variacin de energa interna que experimenta un gas al cambiar de temperatura viene
dada por:
U=mcvT
Donde:

U : Incremento de energa interna del gas ( U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de medida


en el Sistema Internacional es el julio ( J )
m : Masa. Cantidad de gas considerada. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kilogramo ( kg )
cv : Calor especfico a volumen constante. Representa la facilidad que el gas tiene
para variar su temperatura cuando intercambia calor con el entorno. Su unidad de
medida en el Sistema Internacional es el julio por kilogramo por kelvin ( J/kgK )
aunque tambin se usa con frecuencia la calora por gramo y por grado centgrado
( cal/gC ). Cuando conocemos el nmero de moles de sustancia en lugar de su
peso (nos dan m en moles), podemos usar el calor especfico molar que se suele
especficar en J/molK cal/gC
T : Variacin de temperatura. Viene determinada por la diferencia entre la
temperatura inicial y la final T = Tf -Ti . Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kelvn ( K ) aunque tambin se suele usar el grado centgrado o
celsius ( C )

La expresin anterior nos da un mtodo operativo para medir la variacin de energa interna
en un sistema gaseoso, proporcional al cambio de temperatura. Para llegar a ella aplicamos
la primera ley de la termodinmica a un proceso a volumen constante (denominado
isocrico) como podrs comprobar ms abajo.

Ejemplo
Determina la variacin de energa interna que experimentan 10 g de gas cuya temperatura
pasa de 34 C a 60 C en un proceso a volumen constante sabiendo que su calor especfico
viene dado por cv = 0.155 cal/gC.
Primera ley de la termodinmica
La primera ley de la termodinmica establece una relacin entre la energa interna del
sistema y la energa que intercambia con el entorno en forma de calor o trabajo.

La primera ley de la termodinmica determina que la energa interna de un sistema


aumenta cuando se le transfiere calor o se realiza un trabajo sobre l. Su expresin depende
del criterio de signos para sistemas termodinmicos elegido:

Criterio IUPAC
Criterio tradicional

Se considera positivo aquello que aumenta


Se considera positivo el calor absorbido
la energa interna del sistema, o lo que es lo
y el trabajo que realiza el sistema sobre el
mismo, el trabajo recibido o el calor
entorno.
absorbido.

U=Q+W U=QW

Donde:

U : Incremento de energa interna del sistema ( U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de


medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )
Q : Calor intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el julio ( J ), aunque tambin se suele usar la calora ( cal ).
1 cal = 4.184 J
W : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el julio ( J )
Al igual que todos los principios de la termodinmica, el primer principio se basa en sistemas
en equilibrio.

Por otro lado, es probable que hayas odo ms de una vez que la energa ni se crea ni se
destruye, solo se transforma. Se trata del principio general de conservacin de la energa.
Pues bien, la primera ley de la termodinmica es la aplicacin a procesos trmicos de este
principio. En un sistema aislado, en el que no se intercambia energa con el exterior, nos
queda:

U=0

El universo en su totalidad se podra considerar un sistema aislado, y por tanto, su energa


total permanece constante.

Finalmente observa que, al ser una funcin de estado, la diferencia de energa interna
solo depende de los estados inicial y final, U = Uf - Ui , y no del camino que haya seguido
el proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no son funciones de estado, por lo que sus
valores dependen del caminio seguido por el proceso. Esto quedar bien ilustrado en
los diagramas presin - volumen para gases ideales, como vers ms abajo.

Trabajo termodinmico
La energa interna de un cuerpo no incluye la energa cintica global o potencial mecnica
del mismo, tal y como sealamos anteriormente. Es por ello que no se ve alterada con el
trabajo mecnico. En termodinmica nos interesa otro tipo de trabajo, capaz de variar la
energa interna de los sistemas. Se trata del trabajo termodinmico.

Se denomina trabajo termodinmico a la transferencia de energa entre el sistema y el


entorno por mtodos que no dependen de la diferencia de temperaturas entre ambos. Es
capaz de variar la energa interna del sistema.

Normalmente el trabajo termodinmico est asociado al movimiento de alguna parte del


entorno, y resulta indiferente para su estudio si el sistema en s est en movimiento o en
reposo. Por ejemplo, cuando calientas un gas ideal en un recipiente con un pistn mvil en
su parte superior, las partculas adquieren mayor energa cintica. Este aumento en la
energa de las partculas se traduce en un aumento de la energa interna del sistema que, a
su vez, puede traducirse en un desplazamiento del pistn. El estudio de este proceso desde
el punto de vista de la termodinmica es independiente de si el sistema,como un todo, se
encuentra en reposo o en movimiento, que sera una cuestin de mecnica. Sin embargo s
es cierto que, tal y como ocurre en una mquina de vapor, la energa de dicho trabajo
termodinmico puede transformarse en energa mecnica.

Trabajo termodinmico presin - volumen

El trabajo termodinmico ms habitual tiene lugar cuando un sistema se comprime o se


expande y se denomina trabajo presin - volumen (p - v). En este nivel educativo
estudiaremos su expresin en procesos isobricos o isobaros, que son aquellos que se
desarrollan a presin constante.

El trabajo presin - volumen realizado por un sistema que se comprime o se expande a


presin constante viene dado por la expresin:

Criterio IUPAC Criterio tradicional

Wsistema=pV Wsistema=pV

Donde:

Wsistema : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida


en el Sistema Internacional es el julio ( J )
p : Presin. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el pascal ( Pa )
aunque tambin se suele usar la atmsfera ( atm ). 1 atm = 101325 Pa
V : Variacin de volumen ( V=Vf - Vi ). Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es metro cbico ( m3 ) aunque tambin se suele usar el litro ( l o L ).
1 L = 1 dm3 = 10-3 m3
Presta atencin al signo del trabajo, realizado por el sistema, en funcin del criterio de
signos.

Criterio IUPAC
o Compresin Vi > Vf Wsistema > 0 El trabajo lo recibe el sistema del entorno
Aumenta la energa interna del sistema U > 0
o Expansin: Vi < Vf Wsistema < 0 El trabajo lo cede el sistema al entorno
Disminuye la energa interna del sistema U < 0
Criterio tradicional
o Compresin Vi > Vf Wsistema < 0 El trabajo lo recibe el sistema del entorno
Aumenta la energa interna del sistema U > 0
o Expansin: Vi < Vf Wsistema > 0 El trabajo lo cede el sistema al entorno
Disminuye la energa interna del sistema U < 0

Ejemplo
Qu calor se intercambia en un proceso cuando se realiza un trabajo de 850 J, sabiendo
que la diferencia de energa interna entre sus estados inicial y final es de 3 kJ? Suponiendo
que el trabajo lo realiza un gas a una presin de 2 atm, qu variacin de volumen tiene
lugar en el proceso?

Grficas presin - volumen

En el estudio del trabajo realizado por un sistema termodinmico con gases ideales es
bastante comn el uso de diagramas presin - volumen ( p - v ).

Se representa el volumen V en el eje x


Se representa la presin p en el eje y
Se representa el proceso mediante una linea que une los puntos ( V ,p ) por los que
este pasa entre el punto inicial ( Vi ,pi ) y el final ( Vf ,pf )
Utilizaremos una flecha sobre la linea para indicar el sentido de la transformacin
termodinmica
Las grficas presin volumen nos sirven para calcular el trabajo realizado en un proceso en
el que la presin no necesariamente tenga que ser constante.

El trabajo realizado por un sistema termodinmico coincide numricamente con el area


encerrada bajo la grfica presin - volumen entre los valores de volumen inicial Vi y final Vf.
El sentido de la flecha sobre la linea indica el signo del trabajo, segn el criterio elegido

Criterio IUPAC Criterio tradicional


Observa que en un proceso cclico el rea encerrada por la curva se puede calcular como
la resta entre el valor del rea encerrada por la curva cuando el proceso se encuentra
aumentando su volumen (en expansin) y el valor del rea encerrada por la curva cuando
el proceso se encuentra disminuyendo su volumen (en compresin), tal y como puede verse
en la siguiente figura.
Interpretacin de grficas de gases ideales

Los diagramas presin volumen aportan gran cantidad de informacin, adems de servir
para el clculo del trabajo realizado por el sistema. Vamos a particularizar en el caso de los
gases ideales por ser su ecuacin de estado pV=nRT la ms sencilla.
Cada punto de la grfica marca un estado del sistema. Las variables de estado
para una determinada cantidad de gas, son la presin, el volumen y la temperatura.
Un punto en la grfica p - v tiene una nica temperatura asociada, segn la
expresin pV=nRTT=pVnR , y por tanto cada punto marca un estado
Se puede demostrar que la energa interna U de un gas ideal depende nicamente
de su temperatura. As, a cada punto en la grfica se le asocia, adems de una
temperatura, una energa interna.

Se denominan isotermas a las lineas que representan igual temperatura. Siguen la


expresin piVi=nRTi=cte y corresponden con el conjunto de puntos que tienen,
adems, igual energa interna
Trabajo y calor dependen, en general, del camino seguido para llegar a un punto a
otro de la grfica, de la transformacin.

En un proceso cclico, la temperatura inicial y final es la misma, por tanto la energa


interna del sistema no vara U=UfUi=0 , independientemente del camino
seguido. Sin embargo recuerda que calor y trabajo intercambiados en el proceso no
son funciones de estado y s dependen, en general, del camino.
Para determinar el incremento de energa interna U en cualquier tipo de

proceso, se utiliza la expresin U=mcvT . De donde viene? En un proceso a


volumen constante (denominado proceso isocrico) no se realiza trabajo, pues el
rea bajo la curva del proceso es 0 y, en consecuencia, la primera ley de la
termodinmica queda:

U=Q

El calor recibido por un gas a volumen constante viene dado por la


expresin Q=mcvT . Combinando las dos expresiones anteriores, nos queda

justamente la expresin buscada U=mcvT .


Observa que, al depender el incremento de energa interna nicamente de los estados
inicial y final (de la temperatura inicial y final), el valor obtenido ser el mismo siempre
que nos desplacemos a la misma isoterma, independientemente del camino seguido.
Esto significa que, aunque el valor del incremento de energa se haya obtenido para
un proceso a volumen constante, tambin ser vlido para cualquier proceso que se
desplace a la misma isoterma. Puedes comprobarlo en este ejercicio.
Como puedes observar en la figura si conocemos el incremento de energa interna en un
proceso a volumen constante (proceso A), que experimentalmente es sencillo de determinar,
se puede aplicar la primera ley de la termodinmica para conocer el trabajo el calor de otro
proceso (proceso B) que termine en el mismo estado, o lo que es lo mismo, en la misma
lnea isoterma.

Tipos de procesos

Los procesos termodinmicos se suelen clasificar en:

Q = 0 Procesos adiabticos. Aquellos en los que el sistema no intercambia calor.


Por ejemplo, al usar un ambientador o desodorante en aerosol se produce un
proceso casi adiabtico. En estos casos U=W ( U=W , segn criterio de
signos elegido), es decir, el trabajo es funcin de estado. Cuando comprimimos o
expandimos un gas en un proceso en el que no se intercambia calor, variamos su
energa interna y, por tanto, su temperatura
V = cte. Procesos isocricos. Aquellos en los que el volumen permanece constante.
Por ejemplo, una botella de champn metida en un recipiente con hielo. Al no haber
variacin de volumen, el trabajo del sistema es cero. Wsistema=0 . Siguiendo el

primer principio, nos queda U=Q , es decir, el calor es una funcin de estado. Esto
significa que la nica forma de variar la energa interna en un proceso en el que no
se vara el volumen es a travs del intercambio de calor
p = cte. Procesos isobricos. Aquellos en los que la presin permanece constante.
Por ejemplo, las reacciones qumicas. El valor del trabajo se calcula a partir de la
expresin Wsistema=pV Wsistema=pV , segn criterio IUPAC o tradicional
respectivamente
Por otro lado, este tipo de procesos permiten definir una nueva variable de estado,
la entalpa H. De manera que:

U=Q+WU=QW}U2U1=Qp(V2V1)Q=U2+pV2(U1+pV1)=
H2H1=H

Donde, como ves, la expresin de la entalpa no depende del criterio de signos


seguido para llegar a ella

T = cte. Procesos isotrmicos. Aquellos en los que la temperatura permanece


constante. Por ejemplo, un recipiente con gas y un pistn en la zona superior,
sumergido en un depsito calorfico a temperatura constante. Al ser la temperatura
constante, la variacin de energa interna es cero U=0 y en consecuencia:

U=Q+WU=QW}0=Q+W0=QW} Q=WQ=W}

Donde se han tenido en cuenta los dos criterios de signos posibles. Observa que el
proceso se realiza sobre una nica isoterma:
El ciclo de Carnot.

La segunda ley de la termodinmica es una de las ms importantes dentro de la fsica y nos


habla sobre la irreversibilidad de los procesos y la entropa. Explica que, a pesar de que la
energa no desaparece ni se destruye, si es posible transformarla, adems de establecer el
sentido en que se dirige esta transformacin.

Este proceso ocurre nicamente entre dos estados


de equilibrio distintos, lo que sugiere una limitacin
para el proceso; segn este principio, cuando se
tiene un sistema que va del estado de equilibrio A
al B, la cantidad de entropa del segundo ser la
mxima posible (B), por lo tanto, mayor que la
primera (A). El trabajo ser realizado en el transito
de A a B y no cuando se encuentre en uno de ellos,
sin embargo, si este sistema es cerrado, la energa
y cantidad de materia no ha podido cambiar; s la
entropa debe maximizarse en el transito de un
estado de equilibrio a otro de manera cclica, el
proceso se ver cada vez ms dificultoso, pues el
desorden equivalente debe aumentar
exponencialmente.

Los principios establecidos por Carnot fueron 2:


1-. La eficiencia de una mquina trmica irreversible es siempre menor que una reversible
operando entre los mismos dos reservorios.
2-. La eficiencia de todas las mquinas trmicas reversibles esta operando siempre entre
los dos mismos reservorios de la mquina.

El ciclo de Carnot:

El ciclo de Carnot, es un ciclo


termodinmico ideal reversible, entre dos
fuentes de temperatura, en el cual el
rendimiento es mximo.

El ciclo se produce entre dos focos, uno a


una alta temperatura (Qh) y otro fro (Qc).
Para que la eficiencia sea mxima, la
mquina debe tomar calor del foco caliente
y verter el calor de desecho en el foco fro.
Para que este ciclo sea optimo, el calor
debe ser tomado a una temperatura
mxima (Th) y el desecho, dejado en una temperatura mnima (Tc), para esto deben ocurrir
dos procesos que se repiten en direccin contraria:

1-. Expansin isotrmica: En esta etapa el


gas se encuentra en un primer momento a
una temperatura Tc, ocupando un volumen
mnimo y a una presin alta. Este gas es
dirigido a un cilindro donde se expande
producto de la alta presin, lo que tiende a
disminuir su temperatura, pero se pone en
contacto con la fuente de calor para
mantenerla as constante. Como la energa
interna no varia, toda la energa absorbida
del foco caliente es completamente
transformada en trabajo.

2-. Expansin adiabtica: En esta etapa el ciclo se mantiene aislado de cualquier fuente de
calor, permitiendo que el gas se enfre hasta una temperatura Tc. En este momento el pistn
llega hasta su punto final y el gas se encuentra con su volumen mximo. Durante esta etapa
todo el trabajo proviene de la energa interna.

3-. Compresin isotrmica: En esta etapa se pone la fuente de energa Qh en contacto con
el cilindro que contiene el gas, haciendo que este comience a expandirse, pero sin cambiar
su temperatura.

4-. Compresin adiabtica: La fuente de energa Qc se retira para que el gas eleve su
temperatura hasta llegar a Th, aqu el volumen del gas alcanza su valor mnimo. Como
durante esta etapa no existe un intercambio de calor, por lo que el trabajo se convierte en
energa interna.

As, estos procesos se repiten indefinidamente formando el ciclo termodinmico.

Las principales caractersticas del ciclo de Carnot son:

Tienes dos fuentes de energa, un alta y una baja que se mantienen siempre constantes.

Todos los procesos del ciclo de Carnot son reversibles, por lo que el ciclo podra ser
invertido.

El gas debe encontrarse en su temperatura mxima al encontrarse en el foco caliente y en


su temperatura mnima en el foco fro.

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