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Trabajo Prctico N 2 Estudio de Materiales 2

Alumno: Cejas Julio, Maximiliano

Producir un INFORME TCNICO, conforme las siguientes pautas:

1.- Los asfaltos de petrleo estn constituidos por mezclas sumamente complejas de hidrocarburos de
alto peso molecular. Que detalles puede incorporar desde este punto de vista?

2.- Refirase a la relacin entre origen del crudo, tipo de petrleo y proceso obtencin del asfalto

3.- Que conclusiones obtiene del cuadro a continuacin

Naturaleza del Mtodo de Aromaticidad C/H Observaciones


crudo obtencin
Base asfltica Residual directo 0,97
(California)
Base mixta Residual directo 0,81
(C:Rivadavia)
Base asfltica Residual directo 0,95
(Venezuela)
Base mixta (Mjico) Soplado 0,82
Base asfltica (Java) Soplado 1,04
Moderadamente 1,15
craqueado
Fuertemente 1,25
craqueado

4.-.Explique el mtodo de precipitacin fraccionada con solventes selectivo c/ el cuadro de Richardson.


D un ejemplo y grafique el mismo.

5.- Asfaltenos y Maltenos: resuma sus caractersticas

6.- Sistemas coloidales:


a.- Caracterizarlos en un cuadro sipntico.
b.- Describir efecto Tyndall y Movimiento Browniano
c.- Describir Tixotropa y Syneresis
d.- Describir Elasticidad y Fluencia.

7.- Describe la MICELA

8.-Estados SOL GEL; procesos de reversibilidad

9.- Caracterice estos estados (sol-gel) segn el tipo de petrleo y el proceso de obtencin.-

10.- Relacin entre Fuerzas de Adsorcin de los asfaltenos y Poder Solvente de los maltenos Brindar
tres ejemplos como mnimo.

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Trabajo Prctico N 2 Estudio de Materiales 2
Alumno: Cejas Julio, Maximiliano

1) Los asfaltos de petrleo, desde el punto de vista qumico, estn constituidos por mezclas
sumamente complejas de hidrocarburos de alto peso molecular acompaado generalmente de sus
derivados oxigenados, sulfurados y nitrogenados.
Estos hidrocarburos pueden pertenecer a cuatro grupo bsicos:
a) Alifticos saturados o Parafnicos.

b) Alifticos no-saturados con doble ligadura u Olefinicos

c) Naftnicos o Cicloparafnicos.

d) Aromticos.

En general los hidrocarburos y sus derivados, presentes en el asfalto, se presentan como combinaciones
de compuestos pertenecientes a dos o mas de los grupos bsicos enumerados, por ejemplo: anillos
aromticos y/o naftnicos con cadenas laterales parafinitas, etc.
Los hidrocarburos cclicos (aromticos y naftnicos) con o sin cadenas laterales son los predominantes.
Puede presentarse como ncleos aromticos condensados, o como anillos (aromticos y/o naftnicos)
unidos entres si por cadenas laterales.
Los hidrocarburos alifticos saturados puros (parafinas) solo se presentan en pequeas cantidades. La
parafinicidad del asfalto es impartida por la presencia de las largas cadenas laterales unidas a los
compuestos cclicos. La parafina slida, amorfa y cristalina, presente en algunos asfaltos, esta constituida
fundamentalmente por hidrocarburos naftnicos con cadenas laterales parafnicas.
Los hidrocarburos alifticos no- saturados (olefinicos) estn ausentes en los asfaltos de reduccin
directa y en los soplados, pero pueden ser hallados en los craqueados.

2) Existen distintos mtodos de clasificacin de los petrleos cuyo objetivo es el de obtener una
informacin sobre las proporciones relativas y caractersticas de las distintas fracciones de inters
comercial a obtener por procesamiento del crudo y las condiciones en que tal proceso debe efectuarse.
Desde el punto de vista del contenido de asfalto, los petrleos pueden ser divididos en tres grupos:
Petrleo de base asfltica: los que contienen una cantidad sustancial de constituyentes del
asfalto y nada, o solamente trazas, de parafinas slidas.
Petrleo de base no-asfltica, llamados tambin de base parafinita: los que no contienen
componentes del asfalto pero poseen, en general, cantidades apreciables de parafina slida.
Petrleos de base semi-asfltica o mixta: los que contienen asfalto y parafina slida.
Los asfaltos de reduccin directa de un crudo de base asfltica son ms ricos en componentes
aromticos que los provenientes de un crudo de base mixta.
Los de reduccin directa de un crudo de base mixta tienen mayor contenido de derivados naftenicos,
con un grado de parafinidad variable segn la proporcin y longitud de las cadenas laterales parafinitas
que posean.

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3)
Naturaleza del Mtodo de Observacion
Aromaticidad C/H
crudo obtencin es
Base asfltica
Residual directo 0,97
(California)
Base mixta
Residual directo 0,81
(C:Rivadavia)
Base asfltica
Residual directo 0,95
(Venezuela)
Base mixta
Soplado 0,82
(Mxico)
Base asfltica
Soplado 1,04
(Java)
Moderadamente
-------------------- 1,15
craqueado
Fuertemente
-------------------- 1,25
craqueado

De acuerdo con lo que podemos observar en el cuadro dado, la aromaticidad (C/H) de los asfaltos
depende de la clasificacin del mismo, del origen del crudo y del proceso de obtencin.
Si bien origen del crudo del cual proviene el asfalto le da al mismo caractersticas propias de
aromaticidad que puede usarse como parmetro para diferenciarlo de otro asfalto obtenido de un crudo de
origen distinto, ante un proceso de obtencin similar la diferenciacin entre dos asfaltos, mas all de su
origen, viene dada por su clasificacin de acuerdo al contenido de asfalto: base asfltica o base mixta
Es fcil sacar como conclusin observando el cuadro que los asfaltos de base asfltica tienen mayor
aromaticidad con respecto a los de base mixta obtenidos, ya sean obtenido por reduccin directa o
soplado.
En cuanto a los asfaltos obtenidos por cracking, aqu la diferencia de aromaticidad ya no es basada en la
clasificacin o el origen de los asfaltos (excepto si los asfaltos son obtenidos por un proceso de cracking
de igual intensidad), sino mas bien en la intensidad del craqueado del cual fue obtenido, siendo de mayor
aromaticidad el asfalto obtenido por un craqueado mas fuerte. Vale recalcar que los asfaltos obtenidos por
cracking presentan aromaticidad ms alta respecto a asfaltos obtenidos por procesos diferentes.

4) La dificultad en lograr un conocimiento mas completo de la composicin de los asfaltos mediante el


anlisis qumico, determino la a eleccin de otro camino consistente en la separacin del asfalto en
fracciones, que permite simplificar algo el problema y obtener una informacin adicional con respecto a
la constitucin de estas sustancias.
El procedimiento mas comnmente adoptado para tal separacin es la precipitacin fraccionada
mediante solventes selectivos que permite separar el asfalto en fracciones de acuerdo con la diferencias de
peso molecular y caractersticas qumicas de sus componentes.
La naturaleza y cantidad de cada una de las fracciones dependen por supuesto del solvente pero,
adems, de las condiciones de precipitacin (temperatura y dilucin) por lo que tal procedimiento hace
que dicha forma de caracterizacin de los constituyentes del asfalto resulte algo imprecisa. A pesar de ello
ha demostrado ser til para el estudio de estos materiales.
Richardson estableci el siguiente esquema de separacin y denominacin de las fracciones
correspondientes:

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Asfalto + S2C Insoluble Carboides (0,1% - 2%)

Soluble Insoluble Carbenos (<0.2%)


Tratado con
Tetracloruro Soluble Insoluble Asfaltenos
de carbono tratado con
Hidrocarburos Soluble Malteno

Este cuadro se refiere a la materia soluble en sulfuro de carbono. La materia orgnica insoluble en
sulfuro de carbono (Carboides), no es un constituyente de los betunes, pero acompaa a los asfaltos en
algunos tipos altamente craqueados en las que puede llegar hasta el 2%.
El porcentaje de Carbenos es muy reducido, en general es inferior al 0,2% y aun menos. En asfaltos
craqueados puede ser mayor. Tiene un carcter fuertemente aromtico. Aumenta con el
sobrecalentamiento.
Con lo dicho queda evidente que las principales fracciones constituyentes de los asfaltos son los
asfaltenos y los maltenos por lo que solamente tiene importancia el estudio de estas dos fracciones en
cuanto al conocimiento de los asfaltos. El porcentaje de estas fracciones vara de acuerdo a la naturaleza
del material y del solvente.
Ejemplo:
Utilizando la expresin de Laplace que vincula la presin interna con la tensin superficial para reflejar
de acuerdo a su valor los tipos de solventes que se utilizan, el tratamiento de un asfalto residual de crudo
mexicano nos arroja el siguiente resultado:

Criterio de Laplace: /1/3


/ Insolu
Solvente 1/3
ble
n-pentano 3,2
33,5%
5
n-heptano 3,8 25,7%

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0
n-nonano 4,0
23,6%
3
Dimetil- 4,2
15,1%
ciclopentano 0
Metil- 4,6
0%
cicloexano 2
Eter de
23,8%
petrleo

5) Asfaltenos: se presentan como slido pulverulento de color negro o marrn oscuro, de peso
especfico mayor que uno, que se descomponen por el calor antes de alcanzar el punto de fusin. Poseen
un carcter marcadamente aromtico expresado por un valor alto de la relacin carbono/hidrogeno que
depende del crudo de origen y del mtodo de obtencin del asfalto. El valor de esta relacin para los
asfaltenos es generalmente mayor que 0,8.
El valor de la relacin C/H y del peso molecular de la fraccin de asfaltenos son siempre mayores que
los valores de la fraccin de maltenos de un mismo asfalto.
El proceso de soplado de un asfalto dado produce el aumento en el contenido de asfaltenos y una
disminucin del carcter aromtico.
Los asfaltenos de los asfaltos craqueados tienen un carcter aromtico notablemente ms acentuado que
los de ms asfaltos.
Estudios han demostrado que los asfaltenos presentan un arreglo determinado de anillos aromticos, de
acuerdo con esto los asfaltenos pueden ser considerados como constituidos por hidrocarburos cclicos
complejos con cadenas laterales parafnicas en proporcin y longitud variable con el crudo de origen y el
mtodo de obtencin del asfalto. La proporcin y longitud de estas cadenas laterales parafnicas
determinan el valor de la relacin C/H que ser menor cuanto mayor sea su numero y longitud, es decir a
medida que aumente el carcter parafnico del conjunto y recprocamente

Maltenos: se presentan como un aceite de viscosidad variable, generalmente fluorescentes y de


peso especifico inferior a uno.
Los mtodos disponibles de anlisis qumico-orgnico permiten obtener un conocimiento ms detallado
de su composicin que en el caso de los asfaltenos. Diremos aqu que el grado de aromaticidad de los
maltenos,

para asfaltos del mismo origen, es mayor para residuales directos que para los soplados.
La relacin C/H de los maltenos obtenidos de asfaltos craqueados s mucho mayor que la de los
maltenos de otros tipos de asfaltos. (Valores promedio aproximado de la relacin C/H de los maltenos:
asfaltos soplados: 0,63; directos: 0,70; craqueados: 0,90).

Como conclusin podramos decir que los procesos de obtencin del asfalto producen variaciones en
los asfaltenos y maltenos (Soplado: Disminucin de aromaticidad en los maltenos y asfaltenos. Aumento
de contenido de asfaltenos. Cracking: aumento del contenido aromtico en los asfaltenos y maltenos) ya
sea en su aromaticidad o en su proporcin.

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6) a)
Sistema coloidal

Es un sistema constituido por un medio de


Presenta dispersin o fase continua y una fase
fenmenos dispersa en estado de gran subdivisin y
en suspensin en el primer medio.
Efecto tyndal y
movimiento Fase dispersa Fase continua
browniano
Tixotropa
Elasticidad Confiere al conjunto Medio de dispersin
Syneresis, etc. las propiedades en donde se
especficas de un encuentra suspendida
Se presentan en sistema coloidal. la fase dispersa.
asfaltos que
contienen la
Asfaltenos y Componentes de los
fraccin
componentes maltenos de peso
asfaltenos.
aromticos de alto molecular mas bajo
peso molecular

Micela Fase intermicelar

b) El movimiento browniano es el movimiento aleatorio que se observa en algunas partculas


nanoscpicas que se hallan en un medio fluido.
El Efecto Tyndall es el fenmeno que ayuda por medio de la dispersin de la luz a determinar si una
mezcla homognea es realmente una solucin o un sistema coloidal, como suspensiones o emulsiones. La
luz que reciben las partculas es desviada de la trayectoria inicial y se hacen visibles las partculas.

c) Se denomina tixotropa al fenmeno de transformacin isotrmica reversible sol-gel por la accin


puramente mecnica que presentan muchos sistemas coloidales.
Se denomina Sinresis a la prdida del disolvente por parte del coloide es el proceso inverso a la
gelificacin. Se debe a que la mayor cantidad de la fase dispersa, en unin de una pequea porcin del
disolvente se deposita en forma de una masa gelatinosa de notable viscosidad; el coloide se separa as de
del disolvente, transformndose en gel.

d) Elasticidad: propiedad mecnica de ciertos materiales de sufrir deformaciones reversibles cuando se


encuentra sujetos a la accin de fuerzas exteriores y de recuperar la forma original si estas fuerzas
exteriores se eliminan.
Fluencia: fenmeno que tiene lugar en la zona de transicin entre las deformaciones elsticas y
plsticas y se caracteriza por un rpido incremento de la deformacin sin aumento apreciable de la carga
aplicada.

7)Una Micela esta constituida por asfaltenos, estos su ves estn constituidos por una mezcla compleja
de hidrocarburos de composicin y peso molecular variables pero esta mezcla no es homognea, es decir
que no se trata de una solucin verdadera, sino que los componentes de mayor peso molecular y mayor
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aromaticidad son insolubles en la mezcla de compuestos restantes y estn distribuidos en forma de una
suspensin en un medio continuo constituido por la disolucin mutua de los componentes de menor
aromaticidad y mas bajo peso molecular. Los componentes insolubles, altamente polarizables por su
composicin qumica, originan el fenmeno de adsorcin que provoca una orientacin y distribucin
determinada de los componentes de medio continuo en las proximidades de las partculas en suspensin.
En esta forma el medio de dispersin deja de ser homogneo en la vecindad de las partculas dispersas
establecindose una transicin gradual de manera tal que el peso molecular disminuye hacia el seno del
medio de dispersin.

Micela Medio de dispersin

Asfaltenos (insoluble)
Maltenos (soluble)
PM

Los crculos concntricos indican las distribucin de los componentes como consecuencia de la
existencia de fuerzas de adsorcin cuya intensidad disminuye hacia el medio de dispersiones forma
gradual hasta desaparecer por completo en el seno de dicho medio.
De manera ilustrativa se represent grficamente el peso molecular medio (PM) de los componentes en
funcin de la distancia (d) al centro de la partcula, en correspondencia con el esquema adoptado.

8) Los sistemas coloidales pueden dividirse, fundamentalmente, en dos tipos principales: soles y geles.
En un coloide tipo sol las micelas que constituyen la fase dispersa son espacial y cinticamente libre,
presentan movimiento browniano y se hallan en suspensin en la fase continua en un estado de equilibrio,
en primera aproximacin, proveniente de la compensacin entre las fuerzas de atraccin y las de
repulsin. Reolgicamente el sistema se comporta como

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un liquido es decir que fluye bajo la accin de un esfuerzo tan pequeo como se quiera (valor de
fluencia nulo).
En los geles, en cambio, la fase dispersa constituye un sistema coherente es decir una estructura interna
producida por la existencia de puntos de unin entre las micelas que hace que estas ocupen posiciones

fijas en el medio de dispersin. Se comportan como slidos, desde el punto de vista reolgico, ya que
solo fluyen por la accin de una fuerza finita suficiente para vencer la resistencia de la estructura interna;
poseen, pues, un valor de fluencia medible.
Esquemticamente:

Sol Gel
Ambos tipos corresponden a estados lmites, existiendo una graduacin de estados intermedios segn
que la tendencia de las micelas a formar estructuras internas sea ms o menos marcada.

Procesos de reversibilidad
La mayor parte de los sistemas coloidales pueden pasar del estado sol al estado gel y recprocamente
modificando adecuadamente ciertos factores como la temperatura, concentracin de la fase dispersa,
composicin del medio de dispersin, etc. En general, toda modificacin que provoque una disminucin
de la solubilidad del medio disperso tiende a desplazar el
sistema hacia el estado gel. As, en los geles termo-reversibles, el aumento de la temperatura produce la
transicin de gel a sol, e inversamente, la disminucin de la temperatura provoca el efecto contrario.
Muchos sistemas coloidales presentan transformacin isotrmica reversible sol-gel por la accin
puramente mecnica. Este fenmeno se denomina tixotropa y algunos asfaltos presentan tambin
fenmenos tixotrpicos:
Peptizacin: conjunto de fenmenos mediante el cual un slido al estado gel de gran subdivisin se
dispersa en un lquido para constituir un coloide al estado sol. En tal caso se dice que el slido se ha
peptizado.
Floculacin: proceso por el cual la fase dispersa de un sistema coloidal, al estado sol o gel, se separa del
sistema formando una fase continua como consecuencia de la agregacin de las micelas. En tal caso se
dice que el coloide se ha floculado.
Gelacin: conjunto de fenmenos mediante el cual se produce el desplazamiento de un sistema coloidal
del estado sol al estado gel como
consecuencia de la aparicin de puntos de unin entre las micelas. La Gelacin es un estado medio entre
la Peptizacin y la Floculacin.

10) Relacin entre fuerza de absorcin de los asfaltenos y el poder solvente de los maltenos.
Pfeiffer y colaboradores desarrollaron una teora que parte de la estructura coloidal de los asfaltos. Las
micelas estn constituidas por partculas de asfaltenos que retienen por absorcin componentes de alto
peso molecular de los maltenos.
Para que tal absorcin se produzca es necesario que exista, por una parte, capacidad de orientar de los
asfaltenos y, por la otra parte, compuestos susceptibles a orientarse de los maltenos. Ambas propiedades

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dependen de la presencia de grupos polares o de la polaridad de la molcula, que aumenta con el carcter
aromtico, o de ambos fenmenos simultneos
Segn cual sea la composicin qumica de ambas fases y la concentracin de asfaltenos en el sistema,
pueden presentarse distintos casos:
Si el contenido de componentes aromticos de los maltenos es suficiente para saturar la capacidad de
absorcin de los asfaltenos presentes, las micelas resultantes no poseern fuerzas de absorcin residuales
y en consecuencia se comportaran como unidades
independientes, es decir que se halaran totalmente peptizadas. El asfalto en este caso constituye un
sistema coloidal al estado sol.
Ejemplo: Los asfaltos de reduccin directa de crudos de base asfltica,
en general, corresponden a este caso y se presentan al estado sol con sus
micelas bien peptizadas. Tambin los asfaltos craqueados homogneos se hallan comprendidos en este
caso.
Si por el contrario los constituyentes aromticos se hallan en defecto con respecto a la capacidad de
absorcin de los asfaltenos, las micelas poseern fuerzas de absorcin no compensadas que darn lugar a
su atraccin mutua y en consecuencia a la aparicin de puntos de unin entre las mismas que
determinaran la formacin de estructura interna (Gelacin). El asfalto en que se den tales condiciones
corresponde a un sistema coloidal al estado gel.
Ejemplo: Los asfaltos de reduccin directa de crudos de base mixta, en general, corresponden a este
caso pero con asociaciones de las micelas por fuerzas de atracciones relativamente dbiles por lo que el
carcter gel se halla poco acentuado. Los asfaltos soplados, salvo contadas excepciones, corresponden
netamente a este caso, estado gel.
Como caso lmite, cuando los asfaltenos posean una elevada proporcin de fuerzas de absorcin no
saturada se producir la floculacin total o parcial del coloide como consecuencia de la fuerte atraccin
mutua de las micelas.
Ejemplo: este es el caso de los asfaltos no-homogneos como algunos asfaltos fuertemente craqueados,
de aspecto caracterstico por su superficie opaca debido a la floculacin parcial de las micelas.

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