NOMBRE DEL ALUMNO:

MARGARITO JIMENEZ JIMENEZ

MATERIA:
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

PROFESOR: JOS ROGELIO LPEZ GONZLEZ

CARRERA:
INGENIERA PETROLERA

VERANO

UNIDAD 2 EQUILIBRIO DE GAS-LIQUIDO

ACTIVIDAD: TAREA #1
1.- Qu es una solucin ideal?
Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas dispersas a escala
molecular. Una solucin ideal es una fase simple. El constituyente presente en mayor
cantidad es el solvente mientras que aquellos constituyentes (1 o ms) presentes en
cantidades relativamente pequeas se denominan solutos.
Se ha llegado a una ley lmite a partir de la observacin del comportamiento de las
soluciones. Consideremos a una solucin compuesta de un disolvente voltil y uno o
ms solutos no voltiles y examinemos el equilibrio entre la solucin y el vapor. Si
colocamos un lquido en un recipiente que ha sido evacuado inicialmente, el lquido se
evapora hasta que el espacio por encima del lquido se llena de vapor. La temperatura
del sistema se mantiene constante. En el equilibrio, la presin de vapor del lquido es P.
si un material no voltil se disuelve en el lquido, se observa que la presin de vapor de
equilibrio P sobre la solucin es menor que sobre el lquido puro.
Dado que el soluto no es voltil, el vapor es disolvente puro. A medida que se aade ms
materia no voltil, disminuye la presin en la fase de vapor. Este comportamiento es
descrito por la Ley de Raoult, que establece que la presin de vapor del disolvente sobre
una solucin es igual a la presin de vapor del disolvente puro multiplicada por la
fraccin mol del disolvente en la solucin.
P=xP
Esta ley de Raoult es un ejemplo de ley lmite. Las soluciones reales se ajustan ms a la
ley de Raoult mientras ms diluidas estn las soluciones. La solucin ideal se define
como aquella que obedece a la ley de Raoult en todo el intervalo de concentraciones.
A partir de la ecuacin anterior podemos calcular la disminucin de la presin de vapor.
P - P= P - XP = (1-x)P
P- P = X2P
La disminucin de la presin de vapor es proporcional a la fraccin mol del soluto. Si
estn presentes varios solutos, la ecuacin se transforma en:
P- P = (X2+X3+) P
En una solucin que contiene varios solutos no voltiles, la disminucin de la presin
depende de la suma de las fracciones de mol de los diversos solutos.
2.- Como se calcula la cantidad y composicion de un gas y liquido en una
solucion ideal en equilibrio?
si una solucin liquida ideal esta en equilibrio con el vapor, la segunda ley establece que
el potencial qumico del disolvente tiene el mismo valor en la solucin que en el vapor.

Donde liquida es el potencial qumico del disolvente en la fase liquida y el vapor es

el potencial qumico en la fase de vapor. Como el vapor es disolvente puro con una
presin P, y suponiendo que el vapor es un gas ideal, la expresin para el valor est
dada por la ecuacin.

Aplicando la ley de Raoult en esta ecuacin y desarrollando el logaritmo, obtenemos.

si estuviese en equilibrio disolvente puro con vapor seria P, la condicin de equilibrio es:

Donde representa el potencial qumico del disolvente liquido puro. Restando la

liq
ecuacin anterior obtenemos:

En esta ecuacin no aparece nada relacionado con la fase de vapor, por tanto, omitiendo
lquido, la ecuacin se transforma en:

es el potencial qumico del disolvente en la solucin, es el potencial qumico del

disolvente en estado lquido puro, una funcin de T y p, y X es la fraccin mol del
disolvente en la solucin. Esta ecuacin es una generalizacin de la forma obtenida para
el potencial qumico de un gas ideal en una mezcla.
3.- Que es el punt de burbuja en una solucion liquida ideal y como se calcula su
presion?
Los puntos de burbuja, temperatura y presin por su parte, se refieren a las condiciones
en las cuales en un sistema se inicia la ebullicin. En el simple hecho de calentar agua,
al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a
las condiciones de burbuja.
Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias
van cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su
concentracin en la fase lquida. Para el clculo de las concentraciones en equilibrio de
este tipo de mezclas se suele utilizar la Ecuacin de Raoult Ideal que relaciona las
propiedades del sistema en ambas fases. Esta ecuacin es de muy fcil aplicacin
cuando se busca determinar la presin, ya sea de burbuja o de roco, conociendo la
temperatura del sistema.
En el clculo de Burbuja, como desconocemos la temperatura, no podemos evaluar la
presin de vapor. Sin embargo podemos hallar la temperatura de saturacin de cada
sustancia, despejndola de la Ecuacin de Antoine y utilizando la Presin Total del
Sistema.

Conociendo las temperaturas de saturacin se puede hallar un primer valor de la

Temperatura del sistema, a travs de una frmula ponderada o de reparto:

Con este valor inicial se calcula las presiones de saturacin. Luego se regresa a la
ecuacin de Raoult aplicada a una especie seleccionada y se evalan las composiciones
en la fase vapor.

El proceso se repite hasta obtener la convergencia de la temperatura de acuerdo a una

tolerancia establecida. Finalmente se calcula las concentraciones en la fase voltil.
Se muestra el diagrama de flujo para el clculo de la temperatura de burbuja de una
solucin ideal, adaptado de O'Connell.

Para nuestro estudio de caso, la Temperatura de Burbuja calculada, asumiendo sistema

ideal, corresponde a 85.78C y las composiciones en el vapor formado son yEtlico =
60.1%, yAgua = 39.9%. Para la solucin real de etanol-agua al 40%, las composiciones
del vapor son yEtlico = 61.5%, yAgua = 38.5%, a 80.5C. Lo anterior equivale a un
error del 3.1% en las composiciones y del 6.2% con respecto a la temperatura.
4.- Qu es el punto de roci en una solucin gaseosa ideal y como se calcula su
presin?
Los puntos de roco se refieren a la temperatura y presin a la cual un sistema
condensa. Cuando, por ejemplo, en una habitacin se comienzan a empaar los vidrios
ocurre que se ha llegado al punto de saturacin de la humedad del local y al descenso
de la temperatura esa humedad precipita, condensndose sobre las superficies. El
roco matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo similar.
Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias
van cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su
concentracin en la fase lquida. Para el clculo de las concentraciones en equilibrio de
este tipo de mezclas se suele utilizar la Ecuacin de Raoult Ideal que relaciona las
propiedades del sistema en ambas fases. Esta ecuacin es de muy fcil aplicacin
cuando se busca determinar la presin, ya sea de burbuja o de roco, conociendo la
temperatura del sistema.
Estudio de Caso

Se tiene un sistema a una presin de 90 kPa, compuesto por agua y alcohol etlico. La
concentracin del alcohol en la mezcla lquida es del 40% mol, es decir, alrededor de
1.705 gramos de alcohol por cada gramo de agua presente. Se desea determinar la
temperatura a la cual esa solucin, considerndola como ideal, hierve. As mismo
determinar la composicin de ambas sustancias en los vapores formados.

Solucin: Por tratarse de un sistema ideal aplicaremos la Ecuacin de Raoult Ideal:

En donde yi es la composicin molar de la sustancia i en la fase gaseosa x i es la

composicin molar de la sustancia i en la fase lquida P es la presin total del sistema
Pvapi es la presin de vapor de la sustancia i
En primer lugar, la sustancia i se refiere a cualquiera de los componentes de la mezcla y
en nuestro caso i = 1= alcohol etlico; i = 2 = agua.
Tambin, para nuestro caso, xEtlico = 0.40 xAgua = 1 xEtlico = 0.60 y la presin
del sistema, P = 90 kPa
La Presin de Vapor, se define como la tendencia de una sustancia en fase lquida a
volatilizarse y es funcin de la temperatura Pvapi = f(T). A mayor temperatura, mayor
presin de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse, ya que logra vencer
ms fcilmente la presin opuesta total del sistema. Cuando la presin de vapor de la
sustancia iguala a la presin total del sistema, la sustancia comienza a hervir, es decir,
su velocidad de volatilizacin se hace mxima.
Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua, en el siguiente cuadro:

Estando el sistema a una presin total de una atmsfera (101.3 kPa), notamos que para
los datos a 20C es difcil que pueda volatilizarse el agua y menos ebullir. Conforme
aumenta la temperatura aumenta a su vez la presin de vapor, y al llegar a 100C
igualar la presin opuesta con lo que se establecer una ebullicin franca. Si la
temperatura est arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar totalmente a
la fase vapor sobresaturado.
Para calcular la presin de vapor existen varias ecuaciones, pero una de las ms
utilizadas es la Ecuacin de Antoine.

Esta correlacin matemtica provee de muy buenas aproximaciones a los valores reales.
Se compone de tres constantes que incorporan las propiedades caractersticas de cada
sustancia y la temperatura del sistema:

En donde A, B y C constantes de Antoine especficas para cada sustancia T en [C] y

Pvap en [kPa].
Continuando con nuestro estudio de caso, tenemos que

Utilizando la correlacin de Antoine se calcularon las presiones de vapor para el agua a

varias temperaturas, segn se muestra en la siguiente tabla. Se incluye adems el
margen de error que se introduce al aplicarla.
Como puede comprobarse en la Tabla No. 2, para la mayora de sustancias de uso
comn su exactitud es una garanta.
TAREA # 2
1.-SOLUCIONES (REALES) NO IDEALES
Las ecuaciones (3) y (4) se emplean para conocer cuantitativamente el equilibrio lquido-
vapor de una mezcla en dos fases. Sin embargo, las principales suposiciones en la
derivacin de estas ecuaciones son las siguientes:
La ecuacin de Dalton establece que el comportamiento de la mezcla en la fase
vapor (gas) es similar al comportamiento de una solucin ideal de gases ideales.
Delimitando su uso por debajo de 100 lb/pg2abs de presin y a temperaturas
moderadas.
La ecuacin de Raoult considera que el lquido se comporta como una solucin
ideal. El comportamiento de solucin ideal es aproximado slo si los componentes
de la mezcla lquida presentan propiedades fsicas y qumicas muy similares.
Un componente puro no puede presentar una presin de vapor a temperatura por
arriba de su temperatura crtica.
Las correlaciones involucran el trmino denominado relacin de equilibrio
representado por K y definido por:
yj
K j=
xj

en donde:
K es la relacin de equilibrio lquido-vapor (tambin conocida como relaciones de
distribucin de equilibrio lquidovapor, coeficientes de distribucin, factores K,
valores K)
xj y y :son los valores determinados experimentalmente de la composicin del
lquido vapor en equilibrio a una presin y temperatura dadas.

2.-Cantidades y composicin de gas y lquido en una solucin real en el

equilibrio.
Recordando la ecuacin de la constante de equilibrio:
y j p0
K j= =
xj p

Introducida en las ecuaciones (1) y (2), para la fase vapor nos queda:
n n n
z j nj z j nj
x j = 0
=
n l + K j ng
=1
j=1 j=1
( )
nl +
p
n
p g
j=1
Para la fase lquido:
n n n
z j nj z j nj
x j = p
=
nl
=1
j=1 j=1
ng +
( )
p0
nl j=1
ng+
Kj

Simplificando las ecuaciones anteriores en funcin de una mol de mezcla total:

(B)

(C)

Equilibrio lquido vapor para una solucin real. Calcular la composicin y cantidades
de gas y lquido para 1 lbm-mol cuando una mezcla se trae a condiciones de equilibrio
de 200 lb/pg2abs y 150 F. Considerar un comportamiento de la solucin real. La
composicin y fraccin mol de la mezcla se presentan en la Tabla 4.
La siguiente tabla muestra los resultados obtenidos:

La Fig. 2 presenta los valores ensayados para l , con la sumatoria de la ecuacin (C),
observando la solucin para l =0.487. Del ejemplo 6.4 se observa que al comparar el
comportamiento de la solucin ideal (ejemplo 1) respecto al comportamiento de la
solucin real (ejemplo 6.4) se obtiene un error aproximado del 11% en el valor de (
0.487/0.547).
De la Figura 2 se puede realizar la discusin siguiente:
La mezcla es toda lquida si la presin seleccionada es mayor que la presin en el
punto de burbuja o si la temperatura seleccionada es mayor que la temperatura en
el punto de burbuja.

La mezcla es todo vapor (gas) si la presin seleccionada es menor que la presin

en el punto de roco o si la temperatura seleccionada es mayor que la temperatura
en el punto de roco.

La
mezcla se encuentra en la regin de dos fases si ambas condiciones representadas en
las desigualdades siguientes son mayor que la unidad, es decir

3.-Clculo de la presin del punto de burbuja de un lquido real.

La cantidad de gas en el punto de burbuja es despreciable. Luego, entonces se puede
sustituir y dentro de la ecuacin:

Se observa que la presin no se encuentra implcita en la ecuacin, sino que es funcin

del valor de K. Por lo tanto, la presin de burbuja de una solucin real, p b, no se puede
calcular directamente como en el caso de soluciones ideales
Primero se determina por iteraciones a partir de valores obtenidos de K:
Luego, se calcula la sumatoria de la ecuacin antes mencionada.
Si la 1 establecer una presin menor.
Si la 1 establecer una presin mayor.
Se recomienda estimar una aproximacin de la pb empleando como valor inicial de
ensaye el valor calculado con la ecuacin para soluciones ideales.

Calculo de la presin de burbuja de un liquido real.

Calcular la presin en el punto de burbuja de la mezcla proporcionada en la Tabla 5 a
una temperatura de 150 F. Considerar que las relaciones de equilibrio del apndice.
Solucin.
Determinando K en base a la suposicin del comportamiento ideal, se obtiene como
2||
valor inicial lb
pb=247
de las grficas que se presentan se construye la Tabla 5.
4.-Clculo de la presin del punto de roco de un gas real.
Para este caso, la mezcla esta totalmente en la fase vapor (gas) en el punto de roco,
conteniendo una cantidad infinitesimal de lquido. Luego, se tiene que y , condiciones
que se sustituyen dentro de la ecuacin:

*Se sigue el mismo procedimiento de iteracin que en el punto de burbuja.

Tarea #3
1.-Evaporacin diferencial
Todo el vapor que asciende desde el lquido he de condensarse en un condensador de
liebig especial y recogerse como destilado. Si se cumple esta condicin, habida cuenta
de la rpida agitacin que genera el vapor ascendente, se puede admitir que el destilado
representa realmente al vapor que est en equilibrio con el lquido en cada momento
considerado. Por supuesto que las composiciones del lquido y el vapor cambian
continuamente a medida que avanza la destilacin
Nomenclatura
L1: moles iniciales en el destilador.
L2: moles remanentes en el destilador (final de la operacin).
L: moles remanentes en el destilador en el tiempo t.
dL: moles de lquido destilados en el tiempo t.
x: concentracin del componente mas voltil en el tiempo t.
x1: concentracin inicial del componente mas voltil.
x2: concentracin final del componente mas voltil.
dx: variacin de la concentracin en el tiempo t.
y: concentracin del componente mas voltil en el vapor generado en el tiempo t.
Caractersticas
1) Es una Operacin discontinua (el material se carga en el equipo y el vapor
generado se retira en forma continua).
2) Tambin llamada: Destilacin simple por lotes, destilacin por cargas.
3) Se realiza en una sola etapa, mediante calentamiento lento y no presenta reflujo.
4) Los vapores se extraen con la misma velocidad con que se forman (no hay
acumulacin) y se condensan (destilado lquido).
5) Se admite que las composiciones del vapor generado (y) y del lquido remanente
(x) se hallan en estado de equilibrio.
6) No se alcanza el estado estacionario.
7) Composicin del lquido remanente vara con el tiempo.
8) Tiene lugar un aumento de la temperatura del sistema.
9) En el lquido remanente, disminuye la cantidad del componente de menor
temperatura de ebullicin, conforme avanza la destilacin.
*Condicin: Se vaporiza una cantidad dL de lquido.
 *Cambio en la Concentracin Lquido: (x dx).
*Cambio en la Cantidad Lquido: (L dL).
*Balance para el Componente mas voltil en el tiempo t:

Operando:

2.- Evaporacin Flash

Vapor Flash es un nombre dado al vapor que se forma a partir del condensado caliente
cuando existe una reduccin en la presin.
El vapor flash nos es tan diferente del vapor normal, simplemente es un nombre
conveniente que es utilizado para explicar cmo se forma el vapor. Vapor normal o "vivo"
se genera en la caldera, o en un generador de vapor por recuperacin de calor -
mientras que el vapor flash se genera cuando condensado de alta temperatura/presin
se expone a una gran cada de presin tal como la descarga de una trampa de vapor.
El condensado de alta temperatura contiene una gran energa que no puede permanecer
en forma lquida a presiones menores debido a que existe mayor energa que la
requerida para obtener agua Saturada a una menor presin. El resultado es que algo de
este exceso de energa genera del condensado un % de vapor flash.
El condensado descargado por el orificio de la trampa se evapora parcialmente
(evaporacin flash) debido a la diferencia de presiones.
El vapor flash se genera debido a que el punto de saturacin del agua vara de acuerdo
a la presin. Por ejemplo, el punto de saturacin del agua a presin atmosfrica es de
100 C (212 F), pero a 1.0 MPaG (145 psig) es de 184C (323 F).
As que, ocurre cuando el condensado que se mantiene bajo presin a 184 C (363 F)
se libera a la atmosfera? El condensado contiene demasiada energa (entalpa) para
permanecer solamente como lquido, por lo que una porcin del condensado se evapora,
ocasionando que la temperatura del condensado restante se reduzca a una presin de
saturacin (Ej., 1001C o 212 F si es descargado a la atmosfera). Este fenmeno se
conoce como evaporacin flash.
En otras palabras, cuando el condensado caliente es descargado a una presin menor,
su entalpa (energa total) permanece constante, pero su punto de saturacin (la
temperatura a la cual el condensado puede existir tanto en estado lquido como
gaseoso). Para compensar la cantidad excesiva de energa, parte de las molculas del
agua absorben el exceso de energa como calor latente y se evaporan en forma de
vapor.
El % de vapor flash generado (rango de flasheo de vapor) puede ser calculado de la
siguiente manera:
 Donde:
hf1 = entalpa Especifica del Agua Saturada a la Entrada
hf2 = entalpa Especifica del Agua Saturada a la Salida
hfg2 = Calor Especifico del Vapor a la Salida
*
En trampas diseadas a tener cierto grado de enfriamiento del condensado previo a la
descarga, el calor sensible del condensado en la entrada de la trampa puede ser
significativamente menor que cuando se estima por medio de los valores de la presin
de saturacin del vapor a la entrada.

3.- procedimiento para calcular la presin final

la presin final de gas en atmsferas. Para resolver este problema se utiliza la ecuacin
de los gases ideales: PV=nRT, donde P es la presin del gas, V es el volumen del gas, n
son las moles del gas, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura del
gas. Inicialmente el gas se encuentra a condiciones estndares (TPE) que en el sistema
IUPAC y serian entonces una T1 = 0C y una P = 1atm. Se plantea una relacin entre la
condicin inicial y la condicin final, es decir (P1V1=nRT1)/(P2V2=nRT2) , como las
moles en el gas no cambian y la operacin se efecta a volumen constante, estos
trminos se cancelan y se despeja la presin de la condicin final, as: P2=P1 T2/T1. Se
debe tener en cuenta que para trabajar con la ley de los gases ideales las temperaturas
tienen que estar en la escala absoluta, es decir se debe convertir la temperatura del gas
a grados kelvin.
4.-clculo para el nmero de moles totales y vaporizados
Se hace estallar por medio de un chispa elctrica una mezcla de acetileno C 2H2 y
oxgeno, con lo que el hidrocarburo arde completamente dando dixido de carbono y
agua (sta en forma de vapor). Calcular la composicin centesimal en volumen de la
mezcla primitiva, as como la del oxgeno despus de la reaccin, si la presin a
temperatura constante pasa de 760 a 740 mm de Hg.

La reaccin que tiene lugar es:

2 C2H2(g) + 5 O2(g) <-------> 4 CO2(g) + 2 H2O(g)
moles iniciales N (mezcla)
moles reacc. - 2x - 5x 4x 2x
moles finales = N - 2x - 5x + 4x + 2x = N - x

La diferencia entre los moles iniciales y finales es x y ha producido una disminucin en

la presin de 20 mm de Hg.
Aplicamos la ecuacin de estado de gas ideal para estos moles y los finales y
dividimos ambas expresiones:
(740/760)V = (N - x)0.082T nos queda que 38x = N
(20/760)V x0.082T

Fraccin molar de Acetileno XAc = 2x = 2x = 0.052 5.2%

N 38x
Fraccin molar de oxgeno XO2 = n' = 1 - X = 0.948 94.8%
N
Hemos llamado n' a los moles iniciales de oxgeno y nos ha quedado la expresin
n' = 0.948N
Despus de la reaccin la fraccin molar del oxgeno es:
X'O2 = n' - 5x = 0.948N - 5x = 0.94838x - 5x = 0.84 84%
N-x 38 x - x 37x
Fugacidad en soluciones liquidas