MACROMOLCULAS INORGNICAS

http://www.ciencia.cl/CienciaAlDia/volumen1/numero1/articulos/articulo4.html
 Formacin de macromolculas inorgnicas
Los polmeros (macromolculas) no son un campo exclusivo de
la qumica orgnica, en la qumica inorgnica tambin los
encontramos.

Concatenacin homoatmica:
Tendencia de ciertos elementos a formar cadenas con ellos
mismos

Concatenacin heteroatmica:
Tendencia de ciertos elementos a formar cadenas con otros
elementos
 Importancia:

La vida como la conocemos, depende de la habilidad especial

del carbono para concatenarse

En ingeniera:

Poder hacer materiales con propiedades mecnicas,

elctricas, trmicas, qumicas o catalticas deseadas
Qu elementos forman macromolculas inorgnicas?

Existen varios factores que propician la formacin

de las macromolculas inorgnicas relacionados
con las propiedades peridicas de los elementos
Los elementos con mayor afinidad a enlazarse de tal manera
que puedan crear polmeros, deben tener
electronegatividades de valores medianos

[1] La electronegatividad del elemento debe

permitir al tomo compartir electrones
El Carbono y el Azufre son los mejores candidatos

[1] Swaddle, T.W., Inorganic Chemistry: and Industrial and Environmental Perspective,
2da. edicin, (Editorial Academic Press :: EE.UU.), (1997), pg. 51.
Electronegatividad es la habilidad de un tomo a atraer electrones hacia
el mismo en un enlace qumico.

aumenta
aumenta
 Valencias
Las valencias de los elementos candidatos a la formacin de
polmeros juegan un papel determinante en la variedad de
estructuras que puedan crear

Por ejemplo, el tomo del carbono es tetravalente por excelencia y

esta cualidad le permite desarrollar una enorme gama de formas en las
que puede crear diferentes polmeros, como en el caso de los
fullerenos y de los nanotubos, los cuales son materiales que pueden
llegar a tener ms de 60 tomos de carbono.

A diferencia del carbono, el azufre es slo divalente lo

que reduce considerablemente su oportunidad de
desarrollar una rica variedad de estructuras.
Las concatenaciones homoatmicas de tomos grandes dan como
resultado enlaces largos, pero por ende tambin dbiles.

Es importante agregar que a diferencia de los polmeros orgnicos,

no es muy comn encontrar macromolculas inorgnicas que estn
formadas por enlaces dobles.

Cuando dos tomos diferentes se concatenan alternamente, la cadena

gana fuerza en la disparidad de electronegatividades entre ellos, sin
embargo los tomos deben tener poca tendencia a formar iones
continuos o de lo contrario, resultara una estructura inica en vez de
una cadena covalente
En el enlace siloxano (Si-O-Si) existe una diferencia de
electronegatividades de 1.5 , pero no existe la posibilidad de
que los tomos de Silicio formen iones Si 4+ discontinuos que
seran muy pequeos con una carga alta, de aqu que las cadenas
de siloxano pueden formar gran variedad de estructuras en
forma de cadenas

En general, los elementos diferentes al carbn ofrecen

slo prospectos limitados para la sntesis de polmeros
moleculares grandes
 Macromolculas del Carbono
Altropos del Carbono

Alotropa o Polimorfismo: Cristalizacin de una sustancia en varios

sistemas (varias formas de cristalizar)
 DIAMANTE
El diamante es un slido covalente, transparente, muy duro. Una de
sus formas de cristalizar es en el Sistema cbico

Cbico centrado en las caras

Enlace covalente

sp3

Son muy buenos conductores de

calor y no conducen la corriente
elctrica. Es el material natural ms duro
Son muy resistentes al ataque de tiles como:
cidos y bases.
abrasivos: Para cortar, pulir y taladrar slidos
duros
Para recubrir
Sus coloraciones se deben a impurezas (sustitucin de C en la estructura por otros
tomos):

N Con impurezas
B
de grafito
 DIAMANTE
Debido a la escasez y al alto costo de los diamantes naturales, en 1955 General Electric
en E.U. fabric los primeros diamantes sintticos a partir de grafito aproximadamente a
1500 C y 80,000 atm en presencia de pequeas cantidades de metales como cromo (Cr) o
fierro (Fe) fundido (como catalizadores), que al enfriarse originan cristales de diamante.

Caractersticas del diamante Consecuencia de

Las sustancia ms dura que se conoce (10 Enlace C-C covalente muy fuerte
escala de Mohs), elevado punto de fusin extendido en una red tridimensional.
(aprox. 3500C), bajo coeficiente de
expansin trmica.
Frgil. Posibilita el tallado segn Direccionalidad del enlace covalente
direcciones perfectamente definidas.

Inerte qumicamente Enlace fuerte

Aislante elctrico (Banda de valencia llena, y conduccin

vaca, muy separadas) No posee
electrones deslocalizados
Excelente conductor trmico (5 veces Rigidez de la estructura en tres
ms que el Cu) dimensiones

Incoloro No posee electrones susceptibles de

ser excitados por la radiacin visible.
 Grafito

Es otra estructura cristalina del carbono. Mientras que el carbono

diamante es una red tridimensional, el grafito es un slido con
redes en forma de capas. Contiene agrupaciones de tomos de
carbono unidos por enlaces covalentes puros, de dimensiones
infinitas, pero en dos direcciones. De los cuatro electrones que
tiene cada uno de los tomos de carbono, tres se utilizan para
unirlo con un enlace covalente puro a otros tres en un mismo
plano formando estructuras hexagonales de seis tomos, y el
cuarto electrn est deslocalizado entre los planos tratando de
unirlos.

Dipolo inducido-dipolo inducido
Es la forma mas abundante del Carbono en la
naturaleza. Slido color negro plateado
(acerado).. Se descama y es untuoso, arde
con lentitud y es casi qumicamente inerte
GRAFITO
Los electrones de los tomos de carbono
en capas, estn delocalizados; no estn
restringidos a la regin entre dos
tomos de carbono, estn compartidos
por tomos vecinos, movindose a travs
de los planos de tomos de carbono, esto
lo hace ser buen conductor de la
electricidad y es soluble en hierro.
PORPIEDADES DEL GRAFITO
Caractersticas Causa
Conductividad en los planos: Los electrones deslocalizados son
responsables de la conductividad
elctrica

Es un material refractario(soporta altas Fortaleza enlaces covalentes

temperaturas)
(p.f. 3845, P.e. 3927C)
Blando, lubricante
Propiedades pticas: grafito es negro.
Propiedades qumicas:
- Es resistente al ataque por parte de
bases o cidos no oxidantes.
- Pero puede formar compuestos de
intercalacin.
Fuerzas inter capas Van der Waals
(dipolo inducido-dipolo inducido),
dbiles. Separacin grande.
Trnsitos electrnicos entre los niveles
de energa que forman la banda de
valencia y conduccin.
La debilidad de fuerzas as como la
gran separacin entre las capas.

El enlace entre tomos de carbono de una capa es fuerte, pero entre tomos
de capas diferentes es dbil, esto permite que las capas puedan deslizarse
unas sobre otras, como resultado el grafito es buen lubricante.
Tambin se utiliza para fabricar puntillas de lpices.
 FULLERENOS:CLUSTERS DE CARBONO

La ms conocida es la del C60 en la que 60 tomos de carbono formada por 12

pentgonos y 20 hexgonos de carbono, Tambin se le conoce con el nombre de
futboleno. El C70 tiene forma de meln o de baln.

Deben su nombre al arquitecto Buckminster Fuller, el cual construa domos similares a

las formas de los fullerenos. Son muy estables. A diferencia del diamante y el grafito,
los fullerenos pueden disolverse en solventes orgnicos (benceno y tolueno).

Investigadores de la Universidad de California, en San

Francisco, descubrieron que los fullerenos, se acomodan
perfectamente en el sitio activo de proteasa del VIH. (El
sitio activo es donde sucede la reaccin). Un derivado
soluble en agua del C60 fue hecho en la Universidad de
California en Santa Barbara, y este compuesto desactiva
el virus VIH y bloquea la proteasa cortando protenas, C60 colocado en el sitio
transformando los efectos de la proteasa. activo de la proteasa.

R. F. Curl, H. W. Kroto y R. E. Smalley, P Nobel de Qumica 1996.

Se han sintetizado otros clusters con mayor nmero de tomos, C 70, C76,
C84, etc.
 NANOTUBOS DE CARBONO

Su estructura se puede relacionar con la del grafito. En realidad es una

fibra infinita .
Tiene una resistencia a la traccin enorme teniendo en cuenta su
ligereza. Su relacin resistencia/masa es 40 veces la del acero.
Las fibras son conductoras debido a la red de enlaces
deslocalizados. A lo largo de su eje tienen una conductividad
comparable a la de los metales.
Se pueden utilizar para transmitir calor en una direccin ya que
tienen una gran conductividad trmica a lo largo del tubo.

Recientemente se estudia la posibilidad de la desalinizacin del

agua y utilizarlos en plantas de tratamiento de aguas residuales.

Investigadores biomdicos han demostrado que puede usarse

para material de prtesis ya que no es txico y se adhiere a las
clulas.
 NiTRURO DE BORO

El Nitruro de Boro, (BN) es un compuesto

producido sintticamente, es isoelectrnico
con el carbn elemental C2, (tienen 8 e- de
valencia). presenta estructuras similares y
se comporta muy parecido a l
 NiTRURO DE BORO

diamante Nitruro de Boro

grafito Nitruro de Boro

Mtodo de obtencin: Por calentamiento de xido
de Boro con Amoniaco:

B2O3 (l) + 2NH3 (g) 2 BN (s) + 3 H2O (g)

 Nitruro de Boro : NB
tomos de N y B (No metales de electronegatividades cercanas)

Enlaces covalentes :NB

Dureza
No conduce la electricidad
Vara segn la
No tiene electrones deslocalizados
variedad alotrpica
 Variedades alotrpicas
El NB se puede encontrar en diversas estructuras
cristalinas
Las dos ms importantes son la hexagonal y la estructura
cbica Similitud NB y Carbono

Carbono Hexagonal : Grafito

Cbica: Diamante

Similar ubicacin
en T.P.
 Nitruro de Boro graftico

Es la estructura cristalina ms estable de este compuesto

Fuerzas en
capa: Enlaces
covalentes

Fuerzas entre capas:

Interacciones,
aislante fuerzas dbiles,
fciles de mover, lo
que lo hace lubricante
NB graftico es blanco
Debido a baja deslocacin de e-
Comparacin de estructuras
(NB graftico y Grafito

grafito Nitruro de Boro

Los tipos de enlaces son los mismos

El NB es ms duro que el grafito debido a que las interacciones
entre planos son ms fuertes que las del grafito
 NiTRURO DE BORO

Capas de g-BN

Estructura
similar a la del grafito
En las capas del g-BN los anillos
hexagonales se orientan
directamente unos sobre
otros, alternando los tomos
de B y N.
Es blanco, suave, lubricante y
aislante
cambia a fase cbica a presiones
y temperaturas altas
Utilizado en formulaciones
cosmticas
Estructura
similar a la diamante: Borazn
Esta fase es cristalina y muy dura, como el
diamante, comercialmente se conoce con
el nombre de Borazn
Su estructura es similar a la del diamante,
alternando tomos de B y N
Es el segundo material ms duro despus del
diamante.
Generalmente utilizado en maquinaria de
corte.
Elevada conductividad trmica
Aislante elctrico
 Estructura cbica del NB

Es la segunda sustancia ms dura que se conoce luego del diamante.

Es ms estable qumica y trmicamente que el diamante

La estructura cbica del NB es menos estable que la estructura de NB

hexagonal
Estructura cristalina cbica presenta
slo enlaces covalentes

Estructura ms compacta y dura y

densa que el NB hexagonal

No tiene electrones deslocalizados, por lo que es un aislante,

no conduce la electricidad, es un excelente conductor del calor
El NB cbico es ms estable frente al calor que el
diamante, por lo que lo supera en aplicaciones
mecnicas.

El NB hexagonal es la variedad alotrpica ms usada

Buen lubricante altas y bajas temperaturas

Se usa en cosmetologa
Combinado con cermicos, aleaciones, plsticos
brinda propiedades lubricantes, estabilidad qumica
y conductividad trmica
 NB Cbico

Se usa como abrasivo. Su

Herramientas de
uso es amplio ya que a corte con NB
diferencia del diamante no depositado en
matriz de Niquel
se disuelve
en aleaciones de fierro,
nquel etc. a altas
temperaturas

http://www.slideshare.net/agumontagna/nitruro-boro
 Bibliografa

Swaddle, T. W. INORGANIC CHEMISTRY. Academic Press. San Diego, California. 1997

www.uam.es/docencia/elementos/spV21/sinmarcos/elementos/c.html
www.educaplus.org/sp2002/4propiedades/4_6.html
herramientas.educa.madrid.org/tabla/4propiedades/4_6.html
Sharpe G, Alan. Inorganic Chemistry. 3 Ed. Pgs 279-281. Longman Scientific and Technical. 1991
Durrant John and Durrant Beryl . Introduction to advanced Inorganic Chemistry. 2 Ed. Pgs 539-
543. Longman. 1972
http://hemeroteca.icfes.gov.co/revistas/momento/momento14-15/fullerenos.html

.
 Macromolculas del Silicio
Pueden ser:

Silanos(SixH2x+2) Siloxanos
Organosilanos Cadena: -Si-O-Si- y al Organosiloxanos
Silicio se unen hidrgenos: Siliconas
 Macromolculas del Silicio Silicio
No tiene altropos

Silanos (polmeros, formados por cadenas de Silicio, a los cuales se les

unen hidrgenos): (SixH2x+2)

Organosilanos (Polmeros en los cuales los hidrgenos de los silanos se

sustituyeron por radicales orgnicos)

Siloxanos (Polmeros con cadenas, a los tomos de Silicio y oxgeno,

-Si-O-Si- y al Silicio se unen hidrgenos:

Organosiloxanos: Polmeros formados por la sustitucin de hidrgenos de

los siloxanos por radicales orgnicos
 Silanos
SinH2n+2
Los silanos son anlogos estructurales a los alcanos (hidrocarburos
saturados), slo que mucho menos estables y ms reactivos .
Slo se han aislado hasta Si6H14

Monosilano, gas incoloro,

es el ms estable de los
silanos, descompone
lentamente a 250C
Reactividad de los Silanos

Todos los silanos son sustancias muy reactivas, auto inflamables en el aire,

Se oxidan muy fcilmente:

Si4H10 + 13/2O2 4SiO2 + 5H2O (Combustin)

aire

Con los halgenos reaccionan explosivamente formando derivados halogenados

(clorosilanos) como el SiH3Cl.

Su estabilidad trmica decrece al aumentar el peso.

Se pueden sustituir los hidrgenos por grupos orgnicos formando compuestos

llamados organosilanos, como el tetrametilsilano Si(CH3)4
 Nomenclatura

monosilano disilano trisilano hexasilano

Por qu los alcanos son ms estables que los silanos?

Energas de enlace

X E(X-C) kJ E(Si-X)
mol-1
C 347 285
Si 285 222
H 413 318

El enlace Si-Si es ms dbil que el C-C, y el Si-H

tambin es ms dbil que el C-H.
 ORGANOSILANOS

Su naturaleza hbrida, (orgnica e inorgnica) permite combinar

adecuadamente las buenas propiedades de la parte inorgnica (dureza) y
de la parte orgnica (adhesin).

Las propiedades del material son una combinacin optimizada de las

propiedades que aportan ambas estructuras.

Sirven para mejorar la adhesin entre recubrimientos, no slo

sobre sustratos orgnicos, sino tambin sobre metal, vidrio y
otros.

Para fabricacin de fibras pticas, piezas de computadoras,

faros de automviles.
 SILOXANOS

Propiedades:

Estabilidad trmica alta.

Repelentes al agua.
Buena biocompatibilidad.
Poca reactividad qumica.
Baja viscosidad en siloxanos lquidos.
 Aplicaciones de Siloxanos
Impermeabilizantes para zonas exteriores como
madera, ladrillo, yeso, hormign y tejas
Cuando los tomos de hidrgeno del Siloxano son sustitudos por radicales
orgnicos como (-CH3), dan origen a siloxanos orgnicos (organosiloxanos).

Ejemplo:

Siliconas
Silicona o silicn: Siloxanos orgnicos polimerizados
 Siliconas

(Ms comn)

Cuando fueron descubiertas, se crey que tenan grupos "silicona" en la

cadena principal.

cetona

Obviamente no tienen este grupo . el nombre se qued

Cadena de polisiloxano:
 Propiedades y usos de las siliconas
Sus propiedades son muy verstiles y dependen de:

Naturaleza de los sustituyentes

Longitud de la cadena
Grado de entrecruzamiento

Se conocen siliconas con estructuras lineales, cclicas o de cadenas

entrecruzadas, forman redes de 2 y 3 dimensiones

La viscosidad aumenta al aumentar la Siliconas

longitud de la cadena. Podemos tener:

Lquidas: Aceites de silicona (cadenas

cortas)

Siliconas plsticas (elsticas), poco

ramificadas

Resinas de silicona (las ms ramificadas)

las siliconas son materiales muy verstiles y, por lo tanto, tienen
un uso muy extendido en la industria.

Propiedades de las siliconas

o Excelente resistencia a los cambios

climticos y al envejecimiento.
o Estabilidad trmica.
o Alta repelencia al agua.
o Altas propiedades de adhesin.
o Capacidad para soportar la exposicin a
condiciones atmosfricas por periodos
prolongados de tiempo.
oResistencia a los rayos ultravioleta del sol.
oVolatilidad extremadamente baja.
o Inerte no reacciona con la mayora de los
materiales.
o Resistencia qumica.
o Elasticidad, maleabilidad y flexibilidad
duradera.
o Excelentes propiedades de aislamiento
elctrico.
o Resistencia a la traccin.
o Propiedades antiespumantes.
o Resistencia microbiana
 Propiedades y usos de las siliconas.

Su resistencia mecnica y su inercia qumica estn relacionadas con dos factores:

1)El esqueleto de- O-Si-O- que es muy estable (energa de enlace muy alta: (500 kJ/mol)

2) La fortaleza del enlace Si-C, (222 kJ/mol)casi tan fuerte como la de C-C (346 kJ/mol)

Son muy estables, debido como se mencion anteriormente a los enlaces SI-O y Si-C
son fuertes . El enlace Si-C cinticamente es inerte de forma que no son atacadas por
cidos y lcalis dbiles, la parte orgnica las hace hidrfobas (repelentes al agua)

Son estables al calor por eso se usan como aislantes elctricos, resistentes a altas
temperaturas.

Las siliconas slidas son similares a los plsticos, no coagulan la sangre y no provocan
reacciones alrgicas por lo cual se usan en medicina para fabricar tubos

Las siliconas constituyen buenos elastmeros porque la cadena principal es muy flexible.
Los enlaces entre un tomo de silicio y los dos tomos de oxgeno unidos, son altamente
flexibles. Esto hace que toda la cadena principal sea flexible.
 Lubricantes: Las siliconas lquidas son ms estables que los aceites de
hidrocarburos.

Su viscosidad no se altera a bajas temperaturas. Al contrario de aceites de

hidrocarburos que se hacen muy viscosos a bajas temperaturas.

Las siliconas en forma de gomas mantienen su elasticidad a bajas

temperaturas , son qumicamente resistentes y trmicamente estables, tiles
como selladores

Repelentes al agua: Son muy hidrfobas, impermeabilizacin

Geles de silicn, se usan para implantes, debido a su estabilidad (no son

biodegradables)
 Qumicamente inertes y
termicamente estables.
Alto grado de repelencia al agua.
Fisiolgicamente inerte.
Buenos elastmeros.
 Algunos usos de las siliconas

Lubricantes.
Selladores.
Elementos antifriccin.
Recubrimientos.
Pinturas.
Antiadherentes.
Cosmticos.
Proteccin de automviles.
Materiales para la construccin.
Productos textiles.
Pueden soportar temperaturas altas sin descomponerse.
Son inertes a los metales.
Se utilizan como aislantes, resistentes al calor.
Resistencia a la intemperie, ozono y rayos ultravioleta.
Alto grado de repelencia al agua.
Baja tensin superficial.
Resistencia a productos qumicos, cidos y alcalis.
Aislantes elctricos
 Bibliografa

Seymour, Raymond, and Charles Carraher. Introduccin

ala qumica de los polmeros. Digital. 394-397

Wells, A. F.. Qumica inorgnica estructural. Reverte,

SA, Digital

Housecroft Catherine E., Alan G. Sharpe, Qumica

Inorgnica , Prentice Hall
 Macromolculas del azufre

Sulfanos
H-S-Sn-S-H
El azufre, despus del carbono es el elemento ms propenso a formar
cadenas, ejemplo los sulfanos:

Slo tiene 2 enlaces disponibles, por lo que las cadenas suelen ser con
otros tomos en cada extremo
 Sulfanos
H2S
El H2S (precursor de los sulfanos), se halla con frecuencia en el
medio ambiente en pequeas cantidades; lo podemos encontrar
disuelto en aguas minerales, as como tambin en emanaciones
gaseosas naturales.

El H2S se origina por la descomposicin (reduccin de sulfatos o

sulfuros) por accin de bacterias putrificantes y tiobacterias, lo
encontramos en lugares como pantanos, aguas estancadas.

En el gas natural donde las concentraciones pueden ser mayores al

10%
 Los sulfanos son sustancias que tienen muy mal olor, parecido al de
un huevo podrido.

El sulfuro de hidrgeno (H2S) es el compuesto ms importante. Es

un gas incoloro que tiene un olor ftido (semejante al de los huevos
podridos) y es muchsimo ms venenoso que el monxido de carbono,
pero se advierte su presencia (por su olor) antes de que alcance
concentraciones peligrosas.

Se han aislado compuestos hasta de 8 azufres y mediante estudios

cromato grficos se sabe que todos son amarillos y su estado fsico vara
desde el H2S (gaseoso), a lquidos de viscosidad creciente, conforme
aumenta la longitud de la cadena.

Los sulfanos con mas tomos son termodinmicamente inestables

Los sulfanos pueden interconvertise por calentamiento y todos vuelven a azufre

y H2S, aunque lentamente.

H2Sn(l) H2S(g) + (n 1) S(s)
En general, los sulfanos tienen una qumica poco desarrollada, en parte por la
dificultad de aislarlos en su forma pura, se usan para la sntesis de algunos
compuestos orgnicos de azufre

USOS:
Se utilizan para llevar a cabo anlisis de laboratorio

La separacin de algunos cationes se efecta por precipitacin en forma de sulfuros

y , dicha precipitacin se puede efectuar con sulfuro de hidrgeno (H2S).

El sulfuro de hidrgeno presenta el problema de que es una sustancia contaminante y

txica, adems de tener un olor desagradable.

Bibliografa:
Mackay, K. M. Introduccin a la qumica inorgnica moderna. Editorial Revert, S.A. Barcelona, 1974.

Cotton, F. Albert. Advanced Inorganic Chemistry. Editorial John Wiley&' Sons. 1988.
Gutierrez E. (1985), Quimica, editorial Reverte,
Barcelona Espaa.
Los Fosfacenos son compuestos inorgnicos heterocclicos o
lineales que contienen tomos de fsforo y nitrgeno
alternados, con dos sustituyentes en cada fsforo.

Unidad monomrica:

Los enlaces PN son cortos y fuertes, por lo que son muy estables en su
mayora.
Unidad bsica de los fosfacenos
 fosfacenos
. En la actualidad estos compuestos constituyen una de las familias de
polmeros (que recuerdan a las siliconas) ms verstiles en cuanto a sus
aplicaciones.

Los enlaces PN son cortos y fuertes. Muchos de estos compuestos son

bastante estables. Tienen una gran tendencia a formar cadenas y anillos,
algunos de los cuales son planos.

A pesar de que en muchos de estos compuestos no est claramente

demostrada la presencia de enlaces dobles, stos se suelen clasificar en
fosfazanos, las uniones fsforo Nitrgeno: (P-N) y fosfacenos, uniones
entre Fsforo y Nitrgeno: (P=N).
 R = F, Cl, Br, radicales orgnicos

Debido a que la unidad( N=P ) de los fosfacenos es isoelectrnica

con la unidad ( OSi ) de las siliconas, (es decir tienen 10 electrones
de valencia), encontramos que estos compuestos tienen propiedades
similares a las de las siliconas

Los fosfacenos constituyen la familia ms grande de macromolculas

inorgnicas.

Como las siliconas son polmeros repelentes del agua, flexibles y estables al
calor y los disolventes. La extraordinaria versatilidad de los fosfacenos radica
en la posibilidad de sustitucin de los grupos R.

Pudiendo tener polmeros cristalinos o amorfos, solubles o insolubles en agua,

resistentes al fuego y a disolventes, biocompatibles etc.
Usos en medicina: los polifosfacenos son polmeros mdicos ideales
debido a su biocompatibilidad y algunos por su afinidad con el agua; son
usados para la asimilacin de algunas medicinas, membranas biolgicas y
otros componentes como implantes,Injertos subcutneos

Membranas: Debido a su estabilidad qumica, los polifosfacenos estn

siendo utlizados smosis inversa

No son flamables, esto los convierte en materiales sumamente utilizados

en diversas aplicaciones
 BIBLIOGRAFA

http://www.technically.com/polyphosphazene.htm

http://www.psrc.usm.edu/macrog/inorg.htm#fosf

http://pearl1.lanl.gov/periodic/elements/15.html

http://scifun.chem.wisc.edu/chemweek/polymers/polymers.html

Brown, LeMay, Bursten, Qumica, la ciencia central, Ed. Prentice Hall, 7a edicin.
Mxico, 1997.
Inorganic Chemistry An Industrial and Enviromental Perspective, T.W.
Swaddle, Academic Press.
Formacin de triple enlace en el N2 e implicaciones energticas en explosivos

Las sustancias que se oxidan (pierde electrones), hace posible que otra se
reduzca, en las reacciones Redox, reciben el nombre de Agente Reductor o
Reductor.

El agente reductor contiene un elemento que aumenta su estado

de oxidacin.

Las sustancia que se reducen, gana electrones en las reacciones Redox,

hacen posible que otra sustancia se oxide y se llaman Agente Oxidante u
Oxidante

El agente oxidante contiene un elemento que disminuye su estado

de oxidacin en las reacciones redox

En general, una sustancia con un elemento en uno de sus estados de

oxidacin ms altos posibles, se reduce, es un agente oxidante

Si el elemento est en uno de sus estados de oxidacin ms bajos

posibles, se oxida, es un agente reductor
 Estados de oxidacin del nitrgeno

Compuesto o ion Estado de

Semireaccin de reduccin (agente oxidante)

oxidacin

Semireaccin de oxidacin (agente reductor)

NO3-
+5
Esta especie
N 2O 4 +4
no puede oxidarse
ms, se reduce.
Agente oxidante NO2- +3

NO +2
N2O +1

N2 0

NH2OH -1

N2H4 -2
Esta especie no
puede reducirse -3
ms, se oxida, NH3
Agente reductor
Algunas sustancias en las que el estado de oxidacin de un elemento est
comprendido entre los valores ms bajo y ms alto posibles pueden actuar
como agentes oxidantes o como reductores, segn las circunstancias.
Ejemplo el la reaccin:

La hidracina acta como agente oxidante

N2H4 + H2 2 NH3

El Nitrgeno en la hidracina reduce su nmero de oxidacin de de -2 al convertirse en Amoniacio , donde el

Nitrgeno tiene nmero de oxidacin -3
 Combustiones y explosiones

Una explosin es una reaccin de combustin que se

auto mantiene transcurriendo a una velocidad
creciente, sin que pueda ser detenida hasta que se
consumen los reactivos.

Son tres factores que hacen que un compuesto (o un

par de compuestos ) acten como explosivos o
propergoles

1.- La reaccin debe ser termodinmicamente

espontnea y muy exotrmica, de modo que en el
proceso haya una liberacin alta de energa

2.- En la reaccin se deben producir molculas

gaseosas pequeas, ya que stas tendrn una
velocidad promedio mayor y por lo tanto un gran
movimiento

3.- La reaccin debe ser muy rpida; se debe

favorecer la cintica
 Molculas de algunos explosivos
Nitroglicerina,
1,2,3-trinitropropano

2,4,6 Trinitro tolueno

NH4NO3
Nitrato de amonio

Trinitrofenol
cido pcrico
Nitrocelulosa
PENT
tetranitrato de
pentaeritritol

Los gases producidos en la explosin de estos compuestos, son:

CO2 , CO, H2, N2 , C, H2O
 Detonanacin de Nitroglicerina

4C3H5(NO3)3(l) 12CO2(g) + 10H2O(g) + O2(g) + 6N2(g) + Energa

En la reaccin, el Nitrgeno del NO3- se reduce a N2 y el C se oxida a CO2

Adems a escala molecular, la reaccin a partir de cuatro molculas de

nitroglicerina lquida, produce 29 molculas de gas

La explosin producir entre 750 y 1000 Litros de gas por kilogramo de explosivo

Las explosiones son reacciones de combustin especiales, no usan tpicamente

el oxgeno del aire, ejemplo en la reaccin de la plvora negra:

4 KNO3 (s) + S(s) + 7 C(s) K2CO3(s) + K2S(s) + 3 CO2(g) + 3 CO(g) +2 N2(g)

*Plvora negra:
carbn, azufre y
nitrato de potasio
En la reaccin el Carbn es el combustible y el KNO3 sirve como fuente de oxgeno para la
reaccin
 Reaccin de la detonacin de Nitroglicerina

4C3H5(NO3)3(l) 12CO2(g) + 10H2O(g) + O2(g) + 6N2(g) + Energa

La detonacin de la nitroglicerina produce slo gases

Reaccin de la detonacin del 2,4,6 Trinitrotolueno

2C7H5N3O6(l) 7CO(g) + 5H2O(g) + 7 C(s) + 3N2(g) + Energa

y la del TNT adems de gases produce partculas de carbn slido, esto se debe al Balance
de oxgeno del explosivo

Si la molcula tiene suficiente oxgeno para oxidar completamente a lo tomos de Carbn,

se dice que el compuesto tiene balance de oxgeno neutro,

ahora bien, se dice que existe un balance de oxgeno negativo cuando la molcula no
contiene oxgeno para llevar a cabo completamente la oxidacin del carbn; y un balance de
oxgeno positivo cuando hay oxgeno sobrante. La Nitroglicerina tiene balance de oxgeno
positivo, produce oxgeno gas. El TNT tiene un balance de oxgeno negativo, el carbn no
reacciona completamente.
El uso de explosivos en minera o en espacios cerrados se debe hacer con sumo cuidado, ya
que el uso se explosivos con balance de oxgeno negativo puede producir un envenenamiento
por monxido de carbono
 Propergoles
El estado de oxidacin del nitrgeno en el N2O4 es muy alto, se reduce y por lo
tanto es un agente oxidante y el tomo de nitrgeno en la hidracina (N2H4)
tiene un estado de oxidacin muy bajo por lo cual se oxida, es un agente
reductor fuerte.
Cuando estos dos compuestos lquidos se mezclan, tiene lugar una fuerte
reaccin:

N2O4(l) + 2 N2H4(l) 3 N2(g) + 4H2O(g) + Energa

Agente Agente
oxidante reductor

Esta reaccin libera tanta energa que suele ser utilizada

en los sistemas de propulsin de cohetes

*Los propulsores mas usados que proporcionan energa para poner en rbita transbordadores
espaciales se basan en la combustin controlada de hidrgeno y oxgeno
La mayor parte de los propergoles y explosivos contienen nitrgeno unido a
enlaces sencillos para la formacin exotrmica de la molcula de N2 .

Ejemplo de una reaccin utilizada en el funcionamiento de un propergol utilizada

en la en la primera aeronave impulsada por cohetes: una mezcla de H2O2 e
hidrazina, N2H4 :
2H2O2(l) + N2H4(l) N2(g) + 4 H2O(g)

Si se calcula la entalpa de la reaccin, se

Reactivos Energas de enlace obtienen 707 kJ/mol de calor liberado
en kJ/mol por cada mol de hidrazina consumida,
O-H 460 reaccin muy exotrmica; de esas 707
kJ, 695 se deben a la conversin del
O-O 142 enlace sencillo del N-N al triple enlace
N-H 386 del N2.
N-N 247
Esta mezcla satisface el primer criterio
Productos de un propergol, es adems una reaccin
- muy rpida y se producen grandes
N=N 942
volmenes de gases a partir de los
O-H 460
reactivos lquidos.
El triple enlace del N2
La extraordinaria fuerza del triple enlace del
nitrgeno significa que muchas reacciones de
compuestos del nitrgeno tienden a producir
N2(g) con una gran descarga de energa. Si esto
ocurre rpidamente tenemos la produccin de
un gases calientes y expansivos, es decir una
explosin
 Bibliografa

Editorial Revert

Petrucci R. H. William S. Harwood, F. Geoffrey, Qumica General, Prentice

Hall, 8va. edicin, pgina 158

Rayner- C Geoff, Qumica Inorgnica Descriptiva, Prentice Hall, 2da. edicin,

pgina 302
 Estructura del silicio

La estructura cristalina del Si es idntica a la del

diamante.
No presenta altropos

La tecnologa de los chips electrnicos est basada en ste elemento.

El enlace Si-Si es ms dbil que C-C

Energas de enlace en kJ/mol
C-C 347
Si-Si 222
PRESENCIA EN LA NATURALEZA
Se encuentra combinado, de forma casi exclusiva con el oxgeno.
(75% de la masa de la corteza terrestre) en forma de
dixido de silicio y silicatos.
SiO2, cuarzo, arena.
Silicatos

Reactividad del Si

El Si cristalino relativamente poco reactivo, excepto si se calienta a

elevadas temperaturas.
Cuando se combina con el hidrgeno forma los silanos, compuestos
gaseosos e inestables.
 SILICATOS

Sales de cido silcico (orto silsico): H4SiO4

Casi toda la corteza terrestre est formada por silicatos (o

aluminosilicatos).

Las estructuras de silicatos son particularmente importantes , con

grandes aplicaciones industriales para materiales de construccin, en
vidrios, cemento portland y refractarios.

Muchos materiales cermicos contienen estructuras de silicatos.

Tambin un gran nmero de formaciones naturales de tipo mineral,
tales como arcillas, y micas son silicatos.
 Silicatos
Contienen como estructura bsica oxianiones de Silicio
[SiO4]-4 y cationes de elementos metlicos.

(SiO4)4- Ion orto silicato

Base de la inmensa variedad de la qumica de

silicatos
La unidad (SiO4)4- puede unirse a otras directamente entre s o quedar
enlazada mediante cationes de diferentes cargas, dando lugar a diferentes
tipos de silicatos.

Oxgenos compartidos entre Oxgenos enlazados

iones (SiO4)4- adyacentes por medio de cationes

La enorme versatilidad estructural: reside en la propensin del Si por formar

uniones -Si-O-Si- muy fuertes originando cadenas, anillos, lminas y
estructuras en tres dimensiones basadas en uniones de tetraedros de SiO44-
que comparten algunos o todos los oxgenos, unidas vrtice con vrtice
 Energas de enlace entre Oxgeno y los iones:

Las combinaciones entre las distintas clases de uniones (compartir

oxgenos o enlazarse mediante los diferentes cationes: mono, di, tri o
tetravalentes), determinan el tipo de silicato y sus caractersticas
Los silicatos son generalmente muy insolubles (las rocas
han resistido la lluvia durante millones de aos).
El silicato sdico Na4SiO4 puede ser obtenido de la
siguiente forma:

SiO2 (s) + 2Na2CO3 (l) Na4SiO4 (s) + 2CO2

Hasta que se desarrollaron los refrigeradores se utilizaba

una disolucin concentrada de ortosilicato sdico para
preservar los huevos. La porosa cscara del huevo,
formada por CaCO3, se cubra por una mucho ms densa
cubierta de silicato clcico que de alguna manera sellaba
al huevo:

2CaCO3 (s) + Na4SiO4 (ac) Ca2SiO4 (s) + 2Na2CO3 (ac)

 CLASIFICACIN ESTRUCTURAL DE LOS SILICATOS

Los silicatos se pueden clasificar desde el punto de vista de la estructura

de las uniones del oxianin (SiO4)4-
conectividad P : Nmero de uniones que conectan unidades estructurales.

Silicatos que contienen aniones simples o

discretos
(P=0) (A)

Silicatos que contienen aniones dmeros

(P=1) (B)

Silicatos formados por comparticin de

dos o ms oxgenos:
Cclicos (P=2)(C)
Lineales (P=2, D,)
Bidimensionales P=3 (E)

Silicatos tridimensionales (P=4)

 GRUPOS DE SILICATOS

Segn el tipo de estructura los silicatos pueden dividirse en seis grupos, dependiendo
del nmero de oxgenos del tetraedro de Silicio que estn unidos directamente a otros
tetraedros de Silicio vecinos ( es decir, segn el nmero de vrtices compartidos por
tetraedros que pueden ser 0,1, 2, 3 y 4)

Nmero de oxgenos Tipo de agrupamiento Nombre del grupo de

compartidos por cada de los silicatos
tetraedro Tetraedros
0 Aislados NESOSILICATOS
1 Parejas SOROSILICATOS
2 Anillos CICLOSILICATOS
2y3 Cadenas INOSILICATOS
3 Planos FILOSILICATOS
4 Tridimensional TECTOSILICATOS
 SILICATOS QUE CONTIENEN ANIONES SENCILLOS (P=0)

Ortosilicatos o Nesosilicatos

La unidad estructural es el tetraedro aislado de (SiO4)-4

Son los silicatos ms sencillos, contienen la entidad

ortosilicato aislada SiO4-4.
En este tipo de silicatos todos los oxgenos de la unidad estructural
estn unidos a cationes, no hay iones silicatos compartiendo oxgenos

Xa = cationes divalentes : Ca2+ , Mg2+, Fe2+,

Mn2+
Xb = Cationes trivalentes de pequeo
tamao: Fe3+, Al3+, Cr3+

Minerales, grupo de los olivinos, granates, circn, topacio, etc.

Un ejemplo es el zirconio ZrSiO4, tambin denominado zircn , es de los
pocos minerales que contienen este elemento. El zircn es una gema que
se utiliza como sustituyente del diamante en joyera.

Zircn

Otro ejemplo
Mg2SiO4
 SILICATOS QUE CONTIENEN DMEROS
Sorosilicatos o pirosilicatos
Tipo estructural Si2O7-6

SiO44-que comparten un vrtice

Son silicatos en los que hay pares de unidades estructurales de SiO44- unidas
entre s compartiendo oxgenos, las uniones entre estos pares, se realiza
mediante cationes
Esta subclase de silicatos no es numerosa, comprende pocas especies
minerales que se caracterizan en que tienen un radical formado por la
agrupacin de dos tetraedros que se unen compartiendo un vrtice
dando lugar a radicales (Si2O7)6-, se realiza mediante cationes

Hay pocos : Sc2Si2O7

CICLOSILICATOS, SILICATOS ANULARES
conectividad 2

Son silicatos en los que los iones SiO44- estn unidos entre s formando un anillo cerrado
de tres, cuatro o seis tetraedros

Tipos de estructuras:
Si3O9-6 Si4O12-8 Si6O18-12
 Ejemplos de ciclosilicatos , conectividad dos

Berilo: Be3Al2Si6O18
Dos variedades de berilo son la esmeralda (Cr) y aguamarina
(Fe)
 Inosilicatos o metasilicatos

Conectividad 2 y 3 : formando cadenas de uniones del (SiO4)4- enlazados

entre s por diferentes cationes entre los que predominan fierro y
magnesio

A esta clase pertenecen los piroxenos y los anfboles

PIROXENOS Y ANFBOLES

Cadenas sencillas (piroxenos), los tetraedros de SiO44- comparten dos

oxgenos con otros tetraedros de SiO44-

Cadenas dobles (anfboles) cada SiO44- comparte tres oxgenos con otros
tetraedros de SiO44-.

piroxeno anfbol

Cadena sencilla
Doble cadena
 Piroxenos Tipo de estructura

Silicatos lineales (P=2)

formados por cadenas simples de silicatos (SiO3)n-2

Ejemplos es el dipsido y jade NaAl(SiO3)2
 Diopsido : CaMg(SiO3)2

jade
Cationes: Na y Al
SILICATOS DE DOBLE CADENA (P =3) : Anfboles

El tipo de estructura contiene cadenas de tetraedros que comparten

dos o tres vrtices de frmula emprica: (Si4O11)n-6

Existe un numeroso grupo de

minerales que contienen estas
cadenas dobles denominados
genricamente anfboles y que
incluyen la mayor parte de los
asbestos.
 Tremolita: Ca2Mg5(Si4O11)2(OH)2
Ca2Mg5Si8O22(OH)2.
La presencia de grupos hidroxilos es caracterstica de los
anfboles.
A la variedad fibrosa originalmente se le denomin como
asbesto, ya que estas fibras no son inflamables. Se usan, por
tanto, como aislantes trmicos.
 Asbestos: de la palabra griegas que significan que no arde, materiales
fibrosos con dos dobles cadenas

Son resistentes al fuego

Propiedades: Incombustibles, duros y eficiencia como
reforzadores de estructuras de cemento o plstico. Son
resistentes a a elevadas temperaturas, corrientes elctricas y
lcalis. Se usan como aislantes acsticos, en fabricacin de
guantes, para hornos, pastillas de frenos, rejillas de calefaccin,
se conocen ms de 3000 usos de los asbestos.

El asbesto blanco (estructura laminar) es menos peligrosos que el

azul (estructura fibrosa).
La exposicin al polvo de asbesto es peligrosa para la salud,
la unin Si-O es fuerte y no se degradan en los pulmones
ocasionando problemas en las vas respiratorias y aumenta la
suceptibilidad de desarrollar cncer de pulmn (enfermedad
de silicosis o de asbestos).
 Filosilicatos
Silicatos laminares (P=3) : (Si2O5)-

Estn formados por tetraedros que comparten

tres vrtices
formando estructuras en capas. Se pueden
considerar derivados de los anteriores si
conectamos las cadenas dobles.

Muchos de estos silicatos tienen grupos OH- como

por ejemplo el talco, Mg3(Si2O5)2(OH)2 el cual
es blando y suave con propiedades lubricantes
debido a que los planos de los silicatos se pueden
deslizar entre ellos.
 Filosilicatos
Silicatos laminares (P=3) : (Si2O5)-

Estn formados por tetraedros de SiO44-que se unen entre s

compartiendo oxgenos de tres vrtices de manera que
forman lminas o capas .

Las lminas se unen mediante cationes: Mg2+, Al3+

Se pueden considerar derivados de los anteriores

(inosilicatos) si se conectan las cadenas dobles.

Muchos de estos silicatos tienen grupos OH- intercalados en

las lminas como por ejemplo el talco, Mg3(Si2O5)2(OH)2 el
cual es blando y suave con propiedades lubricantes debido a
que los planos de los silicatos se pueden deslizar entre ellos.
Mg3(Si2O5)(OH)4 Crisotilo o asbesto blanco, no tiene
propiedades lubricantes como el talco, debido a las
variaciones en su estructura.
Estructuras del asbesto blanco y del talco
Estructura de un filosilicato
En muchas ocasiones los cationes Si+4 de los silicatos son
sustituidos por Al+3 para formar los
aluminosilicatos. El aluminio tiene un tamao similar
al Silicio.

La carga positiva que se pierde, se compensa con la

inclusin de otros cationes en la estructura como por
ejemplo el K+ Esta sustitucin da lugar a un grupo de
minerales llamados micas, ejemplo
KMg3(Si3AlO10)(OH)2, muy semejante al talco.

Las capas se mantienen unidas debido a interacciones

electrostticas con los iones K+ presentando mas rigidez
que el talco
Las micas presentan planos de
exfoliacin fciles. Originan
lminas transparentes, tienen
elevada resistencia trmica,
usadas en la fabricacin de
ventanas de hornos

A este grupo de silicatos tambien pertenecen las arcillas y

caolines, muy usados en la industria cermica
 Silicatos tridimensionales (P=4)
Tectosilicatos

En los tecto silicatos las lminas de SiO44- se unen entre s compartiendo

oxgenos, de manera que no hay cationes enlazando los tertraedros de SiO44-,
todos los enlaces son de Si-O, por lo cual son los ms estables de todos

Por comparticin de los cuatro vrtices del tetraedro del SiO4,4-

resulta una red tridimensional.
Se puede reemplazar el Si+4 por Al+3 tal como en las micas y la
deficiencia en la carga se compensa con cationes del grupo 1 o 2. La
sustitucin del 25 al 50% de los tomos de Si es bastante comn y
da origen a tres grupos importantes y muy numerosos de minerales.
Los aluminosilicatos (que constituyen el 65% de los silicatos:

Feldespatos

Zeolitas: importantes por sus aplicaciones tecnolgicas

Ultramarinos: De color azul intenso

En las Zeolitas las cavidades alojan
los cationes externos y pueden alojar
en su interior molculas pequeas

Las ultramarinas y los feldespatos son

anhidros su empaquetamiento es ms
compacto
Zeolitas
Aproximadamente 34 son naturales pero se han
sintetizado aprox, 120. Su nombre deriva de la
palabra griega que significa piedra que hierve, al
ser calentadas se observaron burbujas de vapor de
agua.

Estructura
La estructura ms comn consiste en un conjunto de
24 tetraedros SiO44- y AlO4-5 en forma alternada
compartiendo oxgenos formando cuadrados y
hexgonos
Los tetraedros de SiO4-4 y AlO4-5 se disponen de tal
forma que los tomos de Si y Al definen dos poliedros
diferentes, cuadrado y hexgono.
El SiO4-4 y AlO4-5 se disponen de forma alternada
Una zeolita de las ms sencillas
 Estructura de NaAlSi5O12.3H2O

Canales de la estructura

En los canales se encuentran los

cationes o las molculas de
agua, los cuales pueden ser
fcilmente reemplazables por
otras que se difunden en los
canales
Canales y cavidades que se forman en la estructura de las
zeolitas y que son el origen de sus aplicaciones industriales y
tecnolgicas
Usos

Intercambiadores inicos

Agentes de adsorcin

Agentes para la separacin de gases

Soportes de reacciones catalticas

Un agua dura es cuando contiene proporciones altas de
minerales, especialmente calcio y magnesio, esto trae,
evidentemente, muchos inconvenientes tanto para la
industria como para el hogar.
Al utilizar disoluciones jabonosas, el jabn no produce
espuma y gran cantidad de ste se gasta en la formacin
de sales insolubles. stas, adems de su mal aspecto,
dejan costras en las baaderas y ollas y tienen una accin
deteriorante en las telas, ya que quedan depositadas
entre los intersticios de los tejidos.

Por otra parte, cuando se calienta el agua, se depositan los

precipitados en las paredes de las tuberas y las calderas
formando capas de sarro que pueden llegar a acumularse
hasta el extremo de ocasionar su obstruccin y, en algunos
casos, puede producir roturas o explosin por
sobrecalentamiento.
Algunos usos de las zeolitas
Intercambiadores inicos (En el tratamiento de
aguas duras)

Na2Zeolita(s) + Ca+2(ac) CaZeolita(s) + 2Na+ (ac)

 Zeolitas como agentes de adsorcin

Tamices moleculares

Si se elimina el agua de una zeolita ( aprox. a 300C) en vaco, la

zeolita deshidratada se transforman en avidsimo agente adsorbente
de pequeas molculas especialmente de agua, el tamao de las
molculas depende del dimetro de los canales de la zeolita y de la
polaridad de las molculas, las zeolitas atraen mejor a las molculas
polares, debido a que interaccionan fuertemente con los oxgenos de
la zeolita. Las molculas no polares son poco atradas, molculas sin
momento dipolar permanente (CO2, He, CH4, etc) difcilmente quedan
retenidas en la zeolita.
.
Zeolitas como separador de gases

Son selectivas en la adsorcin de gases, tienen una mayor preferencia del

nitrgeno frente al oxgeno (1L de zeolita puede absorber 5 L de nitrgeno).
Agotada la capacidad de retencin se puede regenerar por calentamiento (son
usadas en medicina para proporcionar oxgeno a enfermos)
Zeolitas como catalizadores

Las zeolitas son imprescindibles en la industria del petrleo crudo,

las cavidades de la zeolita acta como molde que facilitan la
isomerizacin. Alcanos como de hasta C14H30 pueden penetrar e los
poros de la zeolita para alcanzar cavidades donde los enlaces C-C o
C-H pueden ser catalticamente rotos y cuando emergen de la
zeolita se recombinan como molculas ismeras ramificadas, el
proceso no se invierte pues las molculas ramificadas no caben en
los poros de la zeolita. Se han sintetizado zeolitas que permiten
nicamente para que entren a los poros cadenas lineales.
Slo para hidrocarburos de cadenas lineales

Dimensiones de los canales de

la zeolita ZSM-5

Zeolita ZSM-5 (Na3[(AlO2)3(SiO2)]. X H2O

Zeolitas en los Cementos

Los aluminosilicatos forman una parte importante en los

cementos.

El cemento Portland se obtiene por calcinacin de una

mezcla de CaCO3, arena, SiO2 , arcilla ( aluminosilicatos) a
1450-1600C en hornos giratorios . Cuando al cemento se le
aade 2-5% de yeso CaSO4.2H2O para hacer mas lento el
fraguado (endurecimiento), para fortalecer el producto final
(Este cemento constituye el 70% de los produccin mundial)
 SiO2
Dixido de silicio: SiO2, se le denomina tambin slice. Es la materia prima
bsica de las industrias del vidrio y de la cermica.

El SiO2 puede existir en varias formas alotrpicas, dependiendo de la temperatura

Las propiedades del SiO2 contrastan fuertemente con las del CO2.
El SiO2 forma redes tridimensionales (enlaces covalentes extendidos) dando lugar
a un compuesto con un alto punto de fusin (aprox. 1700C)

kJ/mol kJ/mol

C-C = 346 Si-Si =222

C-O =358 Si-O =452
C=O = 715 Si=O =590
Razones es que el l CO2 y el SiO2 presentas propiedades fsicas muy diferentes:

El CO2 est formado por molculas sencillas de CO2

El SiO2 tiene una red cristalina covalente. En el SiO2 cada tomo de Si se dispone de
forma tetradrica rodeada de cuatro tomos de oxgeno. No hay molculas individuales
como en el CO2. Un cristal de slice es como una sola y gigantesca molcula formada por
tomos unidos entre si por enlaces covalentes, la frmula de SiO2 es su frmula emprica.
 Slice SiO2

El SiO2 cristalino es polimrfico. Se han descrito 12 formas cristalinas

diferentes. Las principales son el cuarzo, la tridimita y la cristobalita.
Cada una de ellas adopta diferentes estructuras en altas y bajas
temperaturas.

cuarzo cuarzita cristobalita. Las partes

negras son de obsidiana, que
tambin contiene SiO2
Poliformismo del SiO2

La estructura del SiO2 cristalino es muy similar a la del diamante por eso
el cuarzo es duro.

ESTRUCTURA DEL CUARZO ESTRUCTURA DEL DIAMANTE

 La forma ms frecuente e importante del SiO2, es el
cuarzo.
El cuarzo puro es duro (7 en la escala de Mohs, 10 para
el diamante) y transparente, funde a 1705C. El cuarzo
es un material piezo elctrico (encendedores,
osciladores electrnicos, reloj de cuarzo), etc.

Formas impuras de slice

gata
(amorfa)
Los cristales de cuarzo
aparecen a menudo onix
coloreados

amatista

Material piezoelctrico: sometido a una presin genera una descaraga elctrica. Pueden convertir
vibraciones en seales elctricas: micrfonos de cristal, agujas de tocadiscos.
 Slice

Formas estables de la slice

slice en forma amorfa utilizada en construccin de aparatos de

laboratorio debido a su inercia qumica. Es inerte a ataques qumicos
excepto por el flor, el HF y lcalis concentrados.
 Reactividad del SiO2
En cualquiera de sus formas cristalogrficas, es muy poco reactivo.
Es un xido cido y no reacciona con los cidos. Slo reacciona con el
HF en una reaccin que se utiliza a nivel prctico para dibujar sobre
el vidrio:
SiO2(s) + 6HF (ac) SiF6- (ac) + 2H+(ac) +3H2O(l)

Por ser un xido cido reacciona con bases aunque en forma lenta
(por eso las disoluciones de NaOH no se deben guardar en botellas de
vidrio).
Reacciona mucho mas rpido con el hidrxido de sodio fundido
formando silicatos:

SiO2(s) + 2NaOH(l) (Na2SiO3)n (s) + H2O

Reacciona tambin con el F2:

SiO2 + 2F2 SiF4 + O2

La importancia de estos materiales en la
ingeniera y en construccin:

oCementos

o Vidrios de slice

o Materiales silico aluminosos refractarios y

para construccin.
 Vidrios

(a) El cuarzo cristalino SiO2 tomos dispuestos en una red ordenada

(b) Cuarzo de slice fundida solidifica rpidamente se forma el vidrio. Los
tomos estn desordenados
 Vidrios
Los vidrios son materiales que durante el proceso de enfriamiento se
tornan rgidos sin formar una estructura cristalina. En cierta forma, el
vidrio se asemeja a un lquido sobre enfriado. Una de sus
caractersticas es que tiene una estructura no cristalina o amorfa, en
la que los tomos que los constituyen no estn colocados en un orden
repetitivo de largo alcance como existe en un slido cristalino. En un
vidrio, las estructuras cambian su orientacin de una manera aleatoria
en todo el slido

Slido cristalino Slido amorfo

 Vidrios
Materiales no cristalinos

Los materiales ms importantes no cristalinos son los vidrios. Los

vidrios tienen propiedades especiales que no se encuentran en otros
materiales. La combinacin de transparencia y dureza a temperatura
ambiente y una excelente resistencia a la corrosin en la mayora de
los ambientes hacen al vidrio indispensable para muchas aplicaciones
de ingeniera como construccin y vidriado de vehculos. En la
industria elctrica el vidrio es esencial para varios tipos de lmparas
debido a sus propiedades aislantes y capacidad de suministrar un
cierre hermtico. En la industria electrnica los tubos de rayos
catdicos tambin requieren el cierre hermtico proporcionado por el
vidrio, con sus propiedades aislantes para entrada de conectores. La
alta resistencia qumica del vidrio lo hace muy til para los equipos de
laboratorio y protectores resistentes a la corrosin, conducciones y
recipientes de reaccin en la industria qumica.
 Vidrio de cuarzo

El vidrio de SiO2 amorfo puro es un material muy

apreciado como material ptico debido a su transparencia
a la luz visible y UV

Con una alta pureza se obtiene de la siguiente forma:

SiCl4(g) + O2(g) a 1000C SiO2(s) + 2Cl2 (g)

slice

Con slice de extrema pureza, se puede usar para fabricar

fibras pticas. Estas se utilizan en la actualidad como
portadoras de lseres, o seales de telfonos digitales.
Las fibras pticas de vidrio del tamao de un cabello, se utilizan
para comunicaciones de alto rendimiento en ordenadores de redes
y telecomunicaciones para transmitir enorme cantidad de
informacin en un corto intervalo de tiempo
 Vidrios de silice.
Los ms importantes son vidrio comn, vidrios de borosilicatos y vidrios de plomo

Composicin Propiedades

Vidrio comn SiO2(73%) Bajo punto de fusin. El 90% del vidrio

obtenido, facilmente fabricable .
CaO(11%) Frgil
Na2O(13%) El CaO y Na2O disminuyen su
reblandecimiento
MgO(3%)
Estos vidrios son atacados por lcalis e
impurificados con Fe+2 que le dan color
verde

Vidrios de Boro SiO2(81%) Bajo coeficiente de expansin. Soporta muy

silicatos Na2O(5%) bien el calor (pyrex), menos sensibles al ataque por
B2O3(11%) bases.
Al2O3(2%)
Otros

Vidrios de plomo SiO2(80%) Mayor ndice de refraccin, vidrio ornamental

PbO(24%) swaroski
Na2O(1%)
K2O(15%)
 Los vidrios sodio-clcicos, son los de fabricacin ms corriente,
constituyendo alrededor del 90% de todo el vidrio que se produce.

Su composicin bsica es del 71 al 73% de SiO2, del 12 al 14% de Na2O, y

del 10 al 12% de CaO. El Na2O y el CaO disminuyen el punto de
reblandecimiento de estos vidrios desde los 1600C hasta alrededor de
los 730C, de ah su facilidad de fabricacin.

A estos vidrios se les puede adicionar de un 1 a un 4% de MgO y de un 0.5

a un 1.5% de almina para aumentar su duracin. Se aplican como
vidrios planos, objetos prensados y soplados, y productos ligeros para
los que no se precise una elevada resistencia qumica o al calor .
Los vidrios de borosilicato, debido a la parcial sustitucin del Si por
el B, tienen una ms baja expansin. Cuando el B2O3 entra en la
red de la slice debilita su estructura y reduce
considerablemente el punto de reblandecimiento del vidrio. Los
vidrios de borosilicato, vidrios Pyrex, se usan para equipos de
laboratorio, tuberas, hornos y faros de lmparas reflectoras.

Los vidrios al plomo, resultan con muy bajo punto de fusin. Los
vidrios de alto contenido en plomo se utilizan en ventanas para
proteger de la radiacin de alta energa, carcasas de lmparas
fluorescentes y lmparas de televisin. Por sus altos ndices de
refraccin, se utilizan para algunos vidrios pticos y para vidrios
decorativos.
Los vidrios coloreados se obtienen aadiendo pequeas cantidades
de otras sustancias como

CdS da una coloracin roja.

Co+2 da una coloracin azul
Las botellas para cerveza se colorean con sulfuros de fierro
Porcelanas y cermicas

Las cermicas tradicionales estn constitudas por tres componentes

bsicos: arcilla, cuarzo y feldespato. La arcilla, compuesta
principalmente por silicato de aluminio hidratado, Al2O3SiO2H2O, con
pequeas cantidades de otros xidos como TiO2, Fe2O3, MgO, CaO,
Na2O y K2O.
 Bibliografa

Gutierrez R. Enrique, Qumica inorgnica, edit. Revert, Mxico, 1998

Rayner- Canham G., Qumica inorgnica descriptiva, edit.Prentice Hall, Mxico, 2000
El Cuarzo como piedra semipreciosa: http//mineral.galleries.com

Besoain, Eduardo. Mineraloga de arcillas de suelos Ediciones Centro

Iberoamericano de documentacin e informacin agrcola CIDIAT. 1 edicin
1985
Besoain, Eduardo. Curso de Mineraloga de suelos Ediciones Instituto
interamericano de ciencias agrcolas. 1 edicin 1970
Cornelius, K; Cornelius, S Manual de Mineraloga Editorial Revert, 4 Edicin,
2007
Slidos
 Clasificacin de slidos

Importancia del estudio de los slidos

Determinacin de las estructuras de los slidos: Mtodo de
difraccin de rayos X, celda unitaria, red cristalina
Clasificacin de los slidos de acuerdo con sus partculas
unitarias y las fuerzas entre ellas
Relacin del tipo de slidos con sus propiedades fsicas
 Estado slido de la materia

Porqu el estudio de los slidos?

Todos los compuestos pueden ser slidos bajo
determinadas condiciones de presin y temperatura.
Muchos existen slo como slidos.

Los slidos tienen una inmensa importancia tecnolgica

Porqu es importante el estudio de los slidos?

Apariencia

Propiedades mecnicas

Metales/aleaciones

Cemento/concreto
Cermicas, arcillas

Lubricantes

Abrasivos
Propiedades elctricas

Conductores metlicos

Semiconductores

Superconductores
Electrolitos

Piezoelctricos
Propiedades magnticas

Propiedades pticas

En pigmentos

Laser rub, de Al2O3 rub

 Propiedades Catalticas

Sensores solucin slida : ZrO2/CaO

Materiales inteligentes: Aleaciones : Nitinol

Fibras pticas
Estructuras de los slidos

Cristalino SiO2 no cristalino (amorfo)

cuarzo (SiO2) vidrio
Un slido cristalino pose una rigidez y un ordenamiento
definido. En un slido cristalino los tomos, molculas o
iones ocupan posiciones especficas (predecibles)
Un slido amorfo no pose un arreglo molecular ni orden
bien definido. Un vidrio es un ejemplo

Cristalino No cristalino
cuarzo (SiO2) vidrio
 SLIDOS CRISTALINOS
Sus propiedades fsicas son anisotrpicas: No son
iguales a lo largo de todos los ejes.
Red cristalina bidimensional de tomos:

La resistencia al corte es diferente en las

direcciones indicadas.
SLIDOS AMORFOS

Sus propiedades fsicas son isotrpicas: Iguales en todas

direcciones por no tener estructuras reticulares regulares.
 SLIDOS POLICRISTALINOS

Un slido policristalino est formado por muchos granos

orientados en forma aleatoria. (los metales son slidos
policristalinos).
Rejilla de difraccin
constructiva

destructiva

Interferencias constructivas y destructivas.

Los rayos X se difractan al pasar por los orificios que se

encuentran entre las partculas de los slidos.
 DIFRACCIN DE RAYOS X

Mtodo usado para determinar estructuras cristalinas de los slidos.

Los rayos x son parte de la radiacin electromagntica.

= 10 a 0.1

Descubiertos por Roentgen en 1895.

Utilizados en Cristalografa por Laue en 1912.
Desarrollo de la tcnica por Bragg en 1913.
 Mtodo de Difraccin de rayos X
para determinar la estructura de un cristal

cristal
Emisin
de rayos X
Placa fotogrfica

Tubo de rayos X
 Refleccin de rayos X de dos planos de tomos
Rayo incidente Rayo reflejado

d seno d seno

Si las ondas estn en fase, debe cumplirse: BC + CD = 2d sen = n

Ecuacin deBragg n = 2 d Seno

Se puede calcular (d), la distancia entre planos de partculas, si se conoce

de la radiacin y el ngulo
Difractmetro de rayos x
 Si la longitud de onda de los rayos X es 0.154 nm y son
difractados en el cristal a un ngulo de 14.170. Asumiendo
que n = 1, Cul es la distancia (en pm) entre los capas en el
cristal?

n = 2d sen n=1 = 14.170 = 0.154 nm = 154 pm

n 1 x 154 pm
d= = = 77.0 pm
2sen 2 x sen14.17
 Red cristalina es la representacin en
tres dimensiones de celdas unitarias
repetidas en una red de puntos:

Puntos en las
Punto de celdas:
La celda tomos
Molculas
Iones
Celda
Unitaria

Celdas unitarias en 3 dimensiones

 Los siete tipos de celdas unitarias
Ejes y ngulos que las caracterizan

Cbico Tetragonal Ortorrmbico Rombodrico

Monoclnico Triclnico Hexagonal

 Tipos de celdas unitarias cbicas

1
Cbica simple 2 3
4
rodeada por seis
partculas
Cada tomo tiene un nmero
de coordinacin de seis

Cbica centrada en el cuerpo

Cada tomo tiene un nmero de
coordinacin de ocho

Cbica centrada las caras

Cada tomo tiene un nmero de
coordinacin de doce

* Nmero de coordinacin: Es el nmero de tomos vecinos que rodean a otro en el cristal

 Estructuras cristalinas
Los tres tipos de celdas unitarias cbicas
Celdas unidad en el sistema cristalino cbico

Cbica simple Cbica Cbica centrada

centrada en en las caras
el cuerpo
Redes de Bravais
Siete sistemas cristalinos
 partculas por celda unitaria

Compartida
por 8 celdas Compartida
unitarias por 2 celdas
unitarias
 Nmero de partculas por celda unitaria cbica

Cbico centrado Cbico centrado

Cbico simple en el cuerpo en las caras

1/8 de partcula 1/8 de partcula 1/8 de partcula

1 partcula
de partcula

(8 x 1/8 = 1) (8 x 1/8 + 1 = 2) (8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4)

1 partcula /celda 2 partculas por celda 4 partculas por celda
El nmero de partculas por celda unitaria
impacta en la densidad de un slido

Nmero de
partculas por
celda unitaria Masa molar : g/mol

Volumen de Nmero de
Celda unitaria Avogadro
 Los cristales de plata son cbico centrado en las
caras. Si el largo de la arista de la celda unitaria es
408.7 pm. Calcula la densidad de la plata
m
d= V = a3 = (408.7 pm)3 = 6.83 x 10-23 cm3
V
4 tomos/celda unidad cbica centrada en las caras

107.9 g 1 mol Ag
m = 4 Ag tomos x x = 7.17 x 10-22 g
mol Ag 6.022 x 1023 tomos

m 7.17 x 10-22 g
d= = = 10.5 g/cm3
V 6.83 x 10-23 cm3
 De qu dependen las propiedades de los slidos cristalinos?

oDel tipo de partculas que lo constituye: Iones, tomos o molculas

oDe las fuerzas involucradas entre sus partculas:
enlaces o interacciones (fuerzas intermoleculares)
 Tipos de slidos

Molecular Covalente Inico Metlico

H2O C NaCl Fe
Agua grafito Cloruro de sodio Fierro alfa
De cada uno de los tipos de cristales analizaremos:

Partculas que los constituyen

Fuerzas entre las partculas
Propiedades fsicas :
Puntos de fusin, dureza, maleabilidad etc
Conduccin de calor y electricidad
Ejemplos
 Tipos de slidos
Tipo de partculas Fuerzas entre
Tipo de Slido individuales partculas Propiedades Ejemplos

Molecular tomos o Molculas Dispersin de Muy blandos, Argn, Ar

Molcula de CO2
London Fuerza Puntos de Metano, CH4
Dipolo-Dipolo Fusin bajos a H2O, CO2
Puentes de moderadamente
Hidrgeno Altos,
conduccin
trmica y
elctrica
pobre.

Muy duros,
Covalentes tomos conectados punto
en una red de Enlaces De fusin muy Diamante, C
(RED) Covalentes
enlaces covalente Alto, con Carburo de
Frecuencia, Silicio,Csi y
tomo de C Conduccin Cuarzo,
trmica y SiO2
elctrica pobre
(electrones
localizados en
enlaces .
 Tipos de slidos
Tipo de partculas Fuerzas entre
Tipo de Slido individuales partculas Propiedades Ejemplos
Iones positivos y Atracciones Duros y
Sales
Inico negativos Electroestticas Quebradizos,
Tpicas
Puntos de fusin
Cl- Na+ Ejemplo:
Altos, conduccin
NaCl,
Trmica y
Ca(NO3)2
Elctrica pobre,
Solubles en
disolventes polares.

De blandos a
Muy duros,
Puntos de fusin
tomos Enlaces De bajos a muy Todos los
Metlico Elementos
Metlicos Altos, conduccin
tomos de Fierro trmica y Metlicos
elctrica Ejemplo: Cu,
excelente, Fe, Al, W.
Maleables y
Ductiles, solubles
en cidos.
 Escala de dureza de Mohs

*Escala de dureza de los minerales

La escala de Mohs es una relacin de diez materiales ordenados

en funcin de su dureza, de menor a mayor. Se utiliza como
referencia de la dureza de una sustancia. Fue propuesta por el
gelogo Friedrich Mohs y se basa en el principio que una sustancia
dura puede rayar a una sustancia ms blanda, pero no es posible lo
contrario.
Mohs eligi diez minerales a los que atribuy un determinado
grado de dureza en su escala empezando con el talco, que recibi
el nmero 1, y terminando con el diamante, al que asign el nmero
10.
 Escala de Mohs
Los minerales de dureza 1, segn
1 Talco: Mg3Si4O10(OH)2 esta escala, son grasientos al
tacto y pueden rayarse
fcilmente con la ua
2 Yeso:CaSO4.2H2O
Se rayan con la ua

3 Calcita: CaCO3 La punta de un cuchillo lo raya con

facilidad

4 Fluorita: CaF2 La punta del cuchillo lo raya

5 Apatita: Ca5(PO4)3(OH-,Cl-,F-) La punta del cuchillo lo raya

con dificultad
 El canto agudo de un utensilio de
acero,como una lima o la punta de una
6 Feldespato: KALSi3O8
navaja, raya los minerales de dureza
hasta 6.5

7 Cuarzo: SiO2 Puede rayar al vidrio comn

Los minerales de dureza 8 o

8 Topacio: AlSiO4(OH-, F-)2 mayor son muy raros, por lo que
no se suelen necesitar prueba de
rayado

9 Corindn: Zafiros y rubes:Al2O3 El corindn deja su marca en

todos los dems minerales de la
escala, salvo el diamante

10 Diamante: C
La nica materia natural que
puede rayar a un diamante es
otro diamante
 Estructuras comunes de slidos inicos y metlicos
Contenidos

Formacin de estructuras cristalinas comunes de slidos metlicos: cbico simple, cbico

centrado en el cuerpo, cbico centrado en las caras y y hexagonal compacto.

Estructuras comunes de compuestos inicos tipos: Cloruro de Cesio CsCl, Blenda de Zinc
ZnS, Fluorita CaF2, Antifluorita y Cloruro de sodio NaCl

Factores que afectan a las estructuras de slidos inicos (racionalizacin de estructuras)

Energa reticular e impacto en propiedades de los slidos inicos

Formacin de estructuras cristalinas comunes de slidos metlicos

Empaquetamiento cuadrado de esferas origina a dos

tipos de celdas unitarias

*Todas las esferas son iguales

A A
B
A A

Cbico simple Cbico centrado en el cuerpo

 Celda unitaria cubica simple

A A A A A A A A

Capas sucesivas
Secuencia A A A Agenera
Una capa estructura Cbico simple
Dos capas
 ESTRUCTURA CUBICA SIMPLE

1
3 4

Polonio
nico metal conocido que
presenta esta estructura
Nmero de coordinacin: 6

Esta estructura no es muy conocida en estructuras

metlicas, se presenta en algunos compuestos inicos
 Otra disposicin de empaquetamiento compacto cbico
basado en acomodo cuadrado de capas

Capa B
A A

CBICO CENTRADO
Secuencia ABAB..
EN EL CUERPO
 Estructura cbica centrada en el cuerpo

Celda unitaria

Red cristalina

Nmero de coordinacin 8

Celda cbica centrada en el cuerpo, ejemplos:

Fe, Cr, Mo, W, Ta, Ba
Estructuras basadas en empacamiento hexagonal de capas de esferas

Cbico centrado
Hexagonal en las caras
Otras dos posibilidades de empaquetamiento compacto se basan en una
disposicin hexagonal de cada capa; es decir:

Cada tomo est rodeado por seis vecinos en el plano:

A A
B
C C
A A A
B B
C
A A

La primera capa de esferas genera huecos B y C (estos son equivalentes,

se nombran de manera diferente para entender la ubicacin de tomos
de las capas sucesivas)
 A A
B
C C
A A A
B B
C
A A
Cuando la segunda capa de esferas ocupa los huecos B que se generaron en la
primera y la tercera capa que se adiciona coincide con la primera, da lugar a la
secuencia ABABAB.... Se genera una estructura hexagonal compacta

estas esferas quedan

dentro del hexgono
Otro tipo de empaquetamiento compacto secuencia
ABCABC...generando la estructura cbica centrada en
las caras
Secuencia ABCABC

A A

A A A

A A

Cbico centrado en las caras

Una partcula de empaquetamiento compacto cbico centrada en las
caras y hexagonal compacto est rodeada por doce

El nmero de coordinacin en los sistemas

cbico centrado en las caras y hexagonal
compacto es doce

Hexagonal Cbico
compacto compacto
 Celda unidad Red cristalina

Hexagonal

Cbico centrado
en las caras
Ejemplos de metales que cristalizan en sistema
Hexagonal y cbico centrado en las caras

Be, Cd, Co, Mg, Ti, Zn Ag, Al, Au, Ca, Cu, Ni, Pb
 Empaquetamiento Compacto

Las distribuciones hexagonal y cbica centrada en las caras corresponden al

empaquetamiento ms compacto de esferas y las dos estructuras las
presentan muchos elementos metlicos.

Algunos metales pueden existir en ms de una forma

estructural. Por ejemplo, el hierro

Alfa, beta gamma en orden de temperatura creciente

La fase de empaquetamiento ms compacto generalmente es la mas estable a bajas
temperaturas y las menos compactas son estables a altas temperaturas
 Polimorfismo e Isomorfismo

ISOMORFISMO

Sustancias diferentes cristalizan en un mismo tipo de red cristalina.

POLIMORFISMO

Una sustancia cristaliza en ms de un tipo de red cristalina.

El fierro es polimorfo, puede adoptar dos estructuras diferentes, dependiendo de
la temperatura a que est sometido. A temperatura ambiente y hasta una
temperatura de 910C posee una estructura cbica centrada en el cuerpo, arriba de
910C y hasta 1394 C adopta estructura cbica centrada las caras, entre 1394 C y
1538C vuelve a tomar estructura cbica centrada en el cuerpo. Por encima de 1538
C, la temperatura de fusin, el hierro pierde su estructura cristalina al pasar al
estado lquido.

Curva de enfriamiento para el fierro puro

T en C
lquido
1538
Fierro delta,
1394
Fierro gamma, (Austenita)

910

Fierro alfa, (ferrita)

Magntico a T ambiente

tiempo
 Hierro fundido
1500C 1538 C
- fierro
1394 C

- fierro

1000C 980C

- fierro

500C

Formas alotrpicas del Fierro a una atmsfera de presin

ESTRUCTURAS CRISTALINAS COMUNES DE ALGUNOS ELEMENTOS METLICOS

Li Be B I Cbica centrada en el cuerpo

I II II Empaquetamiento compacto hexagonal

Na Mg Al III Empequetamiento compacto cbico

I II III

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn

I II II II I I I I II III III II

Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd

I II II II I I II II III III III II

Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg

I I II II I I II II III III III

Cristalizaciones que presentan los metales

Cbica centrada Cbica centrada

En el cuerpo Hexagonal
En las caras
Estructuras cristalinas de elementos metlicos a 25C y 1 atm

Estructura cristalina Elemento

Hexagonal compacta Be, Cd, Mg, Ti, Zn

Cbica compacta Ag, Al, Au, Ca, Cu, ni, Pb, Pt

Cbica centrada en el cuerpo Ba, Cr, Fe, W, alcalinos

Cbica simple Po
 Factor de empaquetamiento de tomos en
tipos de empaque

Tipo de empaque Nmero de coordinacin % de ocupacin en celda

Cbico simple 6 52
Cbico centrado
en el cuerpo 8 68

Hexagonal compacto 12 74
Cbico centrado
en las caras 12 74
Formacin de huecos o intersticios en estructuras de slidos
Tipos de huecos o intersticios
Hueco o intersticio: Cavidad que hay entre las esferas
empaquetadas en forma compacta.

Tipos de huecos

Hueco cbico
 Tipos de huecos o intersticios
En la unidad bsica de las estructuras de empaquetamiento compacto
los centros de las cuatro esferas coinciden con los vrtices de un
tetraedro regular.

Hueco o intersticio tetradrico

El espacio situado en el centro de un tetraedro se llama

hueco o intersticio tetradrico.
Huecos tetradricos

Intersticio tetradrico
 Intersticios Octadricos
El hueco octadrico puede ser generado por dos conjuntos de 3 esferas
formando cada uno en planos paralelos tringulos equilteros con vrtices que
apuntan en direcciones opuestas

hueco

El sitio octadrico est rodeado por 6 esferas cuyos centros quedan

en los vrtices de un octaedro regular
Al construir la segunda capa de esferas de una estructura de
empaquetamiento compacto, colocamos esferas slo en la mitad de
huecos de la primera capa

hueco tetradrico Hueco octadrico

Los huecos donde descansan las esferas de la segunda capa son sitios
tetradricos y los huecos donde no descansa ninguna esfera forman
sitios octadricos.
HUECOS OCTADRICOS

Hueco octadrico

Hueco octadrico
Relacin en nmero de huecos Tetradricos y Octadricos
dentro de la estructura de los slidos

Nmero de huecos Tetradricos por partcula en las estructuras de empaquetamiento

compacto de slidos

hueco
tetradrico
hueco
tetradrico

Hay dos sitios tetradricos por cada esfera (ya que cada esfera est
conectada con otras 3 de la capa superior y con otras 3 de la capa
inferior).
 Relacin entre huecos Tetradricos y Octadricos

1 5
2
3 4
3 6

Si se observa verticalmente una columna de esferas, los huecos octadricos

se alternan con las esferas, por lo que hay un sitio octadrico por cada esfera
de la estructura.

En una red de empaquetamiento compacto hay la mitad de

huecos octadricos que de huecos tetradricos.
Posiciones de huecos tetradricos en empaquetamientos
compactos
Posiciones de huecos octadricos en empaquetamientos compactos
Hueco
Hueco
octadrico
tetradrico
Son mezclas homogneas entre metales, stas mezclas es realizan con
el objeto de mejorar las propiedades fsicas y mecnicas de los metales.
Al igual que un metal puro las aleaciones poseen brillo metlico, conducen
calor y la electricidad, etc, es decir, presentan propiedades tpicas de los
metales.

A diferencia de los metales puros las aleaciones poseen mayor fuerza y

resistencia a la corrosin, por lo cual son ms usadas en procesos de
ingeniera y en la vida cotidiana.
 Propiedades mecnicas de los materiales
Resistencia Capacidad para soportar la deformacin por una carga
externa: (traccin, compresin, flexin, corte),

Dureza Resistencia a ser rayado

Elasticidad Capacidad para recuperar su forma original al cesar la carga

(fuerza) que lo deformaba

Plasticidad Capacidad de un material para conservar su nueva forma

una vez deformado

Tenacidad Capacidad para resistir golpes sin romperse (deformndose)

fragilidad Capacidad para romperse en aicos (pedazos) cuando una fuerza

impacta sobre l
Ductilidad Capacidad para deformarse en fro sin romperse
En metales, capacidad para hacer alambres (cobre)
Maleabilidad Capacidad de un material para extenderse en lminas sin romperse

Fatiga Deformacin de un material sometido a cargas variables, inferiores a

la rotura, que actan un cierto tiempo
 ALEACIONES DE SUSTITUCIN

ALEACIONES INTERSTICIALES DE NO METALES

Compuestos intersticiales

COMPUESTO INTERMETLICO
 ALEACIONES DE SUSTITUCIN

Se forman cuando los tomos del metal (soluto)

disolvente
sustituyen algunos tomos de la red del metal
(disolvente)
Este tipo de aleacin se forman si se cumplen las soluto
siguientes condiciones:
1.- Los radios atmicos de los elementos no se
diferencen en ms de un 15%
2.-Las estructuras cristalinas de los dos metales puros
son las mismas
3. El carcter electropositivo de los dos metales es
semejante ( esto evita la probabilidad de formacin de
compuestos)
Similares propiedades qumicas, en especial deben tener
el mismo nmero de electrones de valencia
EJEMPLOS: Ni/Cu * Cu/Au * K/Rb * K/Cs *
Rb/Cs * Ni/Pd
 El oro puro (denominado 24 quilates) es demasiado blando para usarlo en la
joyera. Para hacerlo ms fuerte se forma una aleacin con plata y cobre,
en una proporcin de 25% dando lugar la aleacin conocida como oro de 18
quilates.

ALEACIN
METAL A METAL B SUSTITUCIONAL

El quilate es una proporcin, un ndice de pureza. Pero no un propocin

referida al 100%, sino que, se establece en torno a un total de 24
partes. De manera que el oro de 18 quilates es una aleacin que tiene 18
partes de oro sobre 24 de la totalidad de la aleacin (alrededor de un
75%) y que el oro de 24 quilates tiene 24 partes de oro sobre 24, es
decir el 100%, es decir oro puro.
 No metal

ALEACIONES INTERSTICIALES DE NO METALES

Compuestos intersticiales

Los tomos de soluto (NO METAL) ocupan posiciones intersticiales de

la red.

Para que se formen este tipo de disoluciones

slidas, el componente que ocupe los intersticios
debe tener un radio pequeo para alojarse en los
huecos sin distorsionar la estructura del metal.

Este tipo de disoluciones las forman solutos no

metlicos como (H, B, C, N) de tamao pequeo
que se alojan en los intersticios de la estructura FACTOR
del metal (disolvente) conservando la estructura DETERMINANTE:
RADIO DEL NO
del metal METAL
Aleaciones intersticiales de Fe-C : ACEROS, con menos
del 2% de C

Aceros bajos en carbono Poca resistencia, mucha ductilidad

(C< 0.2%)

Aceros medios en carbono Ms resistentes, menos dctiles

( 0.2 < C < 0.5%)

Aceros de alto carbono Alta resistencia, baja ductilidad

(0.6% < C < 0.95 %)

Fierro Acero
Carbn

Fundiciones (contienen de
1.7 de carbono y pueden
Aceros al carbono llegar a 4.5%)
 ACEROS INOXIDABLES

Los Aceros inoxidables son aleaciones de Fierro-Carbono y Cromo

Con un mnimo de 11% de cromo, por su papel en la resistencia a la
corrosin y se le puede adicionar nquel para mejorar propiedades
mecnicas
 Latn
COMPUESTO INTERMETLICO CuZn

Son aleaciones homogneas que una composicin definida

Duraluminio: CuAl2 Cementita CFe3

El bronce es una aleacin de cobre y estao en proporcin del 80% del primero y
20%del segundo y tambin del 95% y 5% respectivamente. El estao transmite
al cobre la resistencia y dureza.
De Cobre: Latones y bronces
 Estructuras comunes en compuestos inicos

Las estructuras de este tipo de compuestos son complicadas debido

a que, dos o ms tipos de partculas estn involucradas, las
partculas son generalmente diferentes en tamao y carga, los
iones no son esfricos, sus fuerzas de atraccin son
electrostticas
 Estructuras comunes en compuestos inicos

Estructuras comunes en compuestos inicos

anin
catin
Muchos compuestos inicos
presentan un arreglo de
empaquetamiento compacto
de aniones, es decir los
aniones forman la red y los
cationes pequeos estn
acomodados en los huecos

hueco tetradrico
Estructuras comunes en compuestos inicos
 Estructuras comunes en compuestos inicos
Estructura tipo Cloruro de Cesio, CsCl

A la estructura cristalina basada en un empaquetamiento cbico simple de aniones

con cationes ocupando todos los huecos cbicos, se le llama estructura tipo
cloruro de cesio, CsCl, debido a que es el ejemplo ms representativo

- Celda Unitaria: cbica simple de aniones

- Nmero de coordinacin para ambos iones es 8

Algunos otros compuestos con estructura tipo CsCl: CsBr, CsI, TlCl, TlBr
Estructura del ClCs
 Estructuras comunes en compuestos inicos
Estructuras de Empaquetamiento Compacto Cbico utilizando huecos tetradricos

AB
ZnS (blenda de Zinc)
Compuestos de Estequiometra 1:1
Estructura de compuestos binarios del tipo AB
B: Anin (monoatmico forma la red): S2-
A: Catin ocupa la mitad de huecos T: Zn2+

- Celda Unitaria: cbica centrada en las caras para los aniones S2-
- Los cationes Zn2+ ocupan la mitad de los huecos tetradricos

Otros ejemplos que presentan este tipo de estructura:

CuCl, CuBr, CuI, AgI, BeS
Estructura de Blenda de Zinc

S2-
 Estructuras comunes en compuestos inicos
Estructuras de Empaquetamiento Compacto Cbico utilizando huecos tetradricos

Compuestos de Estequiometra 1:2

Estructura de compuestos binarios del tipo AB2 CaF2 (fluorita)
A: Catin forma la red
B: Anin (monoatmico ocupa todos los huecos T)
-Celda Unitaria: cbica centrada en las caras
para los cationes Ca2+

- Los aniones ocupan todos los huecos tetradricos

Ca

Rutilo TiO2
Otros ejemplos de estructura tipo fluorita
SrF2 ,BaF2 , PbF2 , TiO2
Estructura del CaF2
 Estructuras comunes en compuestos inicos

Estructuras de Empaquetamiento Compacto Cbico utilizando huecos tetradricos

Tipo Antifluorita
Compuestos de Estequiometra 2 : 1

Estructura de compuestos binarios del tipo A2 B

B: Anin (monoatmico)
A: Catin

-Celda Unitaria: cbica centrada en las caras para

los aniones O2-
- Los cationes ocupan todos los huecos tetradricos

Ejemplos de estructura tipo anti fluorita

xidos y sulfuros de Na, K, Rb y Li
http://es.slideshare.net/pakonuri/el-acero-
propiedad-y-caracteristcas?next_slideshow=2
 Estructuras comunes en compuestos inicos

Estructuras de Empaquetamiento compacto cbico utilizando huecos octadricos

Relacion estequiomtrica 1:1

Cloruro de sodio

Celda Unitaria: cbica centrada en las caras para los aniones Cl-1

- Los cationes ocupan todos los huecos octadricos

Otros ejemplos Haluros de Li, Na, K, Rb, NH4Cl, NH4Br, NHI, AgF, AgCl, AgBr,
xidos y Sulfuros de Mg, Ca, Sr, Ba.
Estructura del NaCl

Cloro

Cbica centrada en la cara

 Estructuras derivadas de empaquetamiento compacto
Cavidades fraccin que Nombre Ejemplos
utilizadas se llena

Octadrica 1 Cloruro de sodio Haluros de Na, Li, K, Rb,

NH4Cl, NH4Br, NH4I, AgF, AgCl,
AgBr, y xidos y sulfuros de Mg,
Ca, Sr, Ba

Tetradrica 1/2 Blenda de Zinc ZnS, CuCl, CuBr, CuI, AgI, BeS

Tetradrica
1 Fluorita CaF2, SrF2, BaF2, PbF2, UO2

Tetradrica 1 Antifluorita Oxidos y sulfuros de Li, Na, K,Rb

 Factores que afectan la estructura cristalina

En los slidos inicos los iones por lo general se empaquetan lo ms eficiente posible,
puesto que las fuerzas de atraccin son ms fuertes cuando las distancias entre
catin y anin son mnimas.

En los slidos inicos, el nmero de iones circundantes de carga opuesta ms cercanos

que pueden rodear a cualquier in est gobernada por la relacin de los tamaos
catin-anin.

Es decir, los iones que ocupen los intersticios (tetradricos u octadricos) debern
tener un tamao apropiado, de tal forma que los iones de carga opuesta que los
rodean no se toquen para evitar repulsiones y al mismo tiempo estn a una distancia
adecuada para que el empaquetamiento sea eficiente.
 Racionalizacin de las estructuras

La estructura que adopta un slido inico puede racionalizarse si se

considera la obligacin de mantener la electro neutralidad del slido y la
tendencia a maximizar las atracciones entre los iones de carga contraria y
minimizar las repulsiones de iones de la misma carga.

El primer requisito restringe las estructuras posibles para un compuesto

inico a aquellas que tengan la relacin de N+/N- adecuada

N+ = Nmero de cationes y N- = Nmero de aniones

El segundo requisito sugiere que la estructura ms adecuada es aquella

cuyo nmero de coordinacin es el adecuado para la relacin entre el radio
del catin y del anin. De esta forma se pueden predecir estructuras de
sustancias. (Existen muchas excepciones)
 Dimensiones de los sitios intersticiales
Las dimensiones de los sitios intersticiales de las redes de
empaquetamiento compacto estn relacionadas con el tamao de las
esferas que forman la estructura.

Relacin de radios
En un slido, la relacin de tamaos entre el catin y el anin pueden
expresarse en trminos de la relacin de los radios, para evitar que
iones de carga similar se toquen o que queden muy separados.
 Seccin transversal de un hueco octadrico:

El catin y anin se tocan:

r+ r+ y r- (radios catin y anin)

AB = r-
A
A
AA
BC = r-
r- CA = r- + r+
C B r-
r-

El ngulo ABC es de 90C. Por lo tanto por el teorema de Pitgoras:

(CA) = (AB) + (BC)

(r- + r+) = (r-) + (r-)
(r- + r+)2 = 2 (r-)
r - + r+ = 1.414 r- ; r+ = (1.414r-) - (1r-), r+ = 0.414 r- o r+/r- = 0.414
En cada hueco se puede colocar una partcula, (catin) cuyo radio sea inferior 0.414r-
 Un ion en un sitio octadrico (N.C. = 6), rodeado de 4 contra iones.

Nmero de coordinacin 6 Nmero de coordinacin 6 Nmero de coordinacin 6

relacin de radios < 0.414 relacin de radios = 0.414 relacin de radios > 0.414

Cuando la relacin de radios es 0.414, el in cabe justo en el hueco

El nmero de coordinacin de 6 es favorable entre 0.414 y 0. 732

Para la relacin de radios se tienen los siguientes valores limitantes:

a) Cuando existan 8 iones circundantes a otro in, el radio del catin

no debe ser mayor a 0.73 del radio del anin.

b) Para 6 iones circundantes, el radio del catin no debe ser mayor a

0.41 del radio del anin.

c) Para 4 iones circundantes, el radio del catin no debe ser menor de

0.225 del radio del anin.

*Los valores de la relacin de radios se obtuvieron por medio de

clculos trigonomtricos.
 Qu tipo de hueco ocupan los cationes?
El valor del cociente entre el radio del in ms pequeo (suele ser el catin)
y del in ms grande (suele ser el anin) determina el tipo de hueco ocupado
por el primero. Se conoce como Relacin de radios
 Energa reticular e impacto en propiedades de los slidos
inicos

Los compuestos inicos son slidos, y su estabilidad depende de las

interacciones de todos los iones en su conjunto y no slo de interacciones
individuales anin-catin.

Un parmetro que mide la estabilidad de cualquier slido inico es su

energa de red, que se define como la energa requerida para separar
completamente un mol de compuesto slido inico en sus iones gaseosos

MX(s) M+ (g) + X- (g)

Es un proceso endotrmico
El proceso de formacin de la red a partir de los iones gaseosos es un
proceso muy exotrmico. La estructura cristalina ms estable del
compuesto es aquella a la que le corresponde la mayor energa reticular.
 Ciclo de Born Haber, aplicando la ley de Hess

Ejemplo

Calcular la energa reticular para LiF, sabiendo que

Li(s) + F2(g) LiF(s) H - 594.1 kJ

Aplicando el ciclo de Born Haber, la formacin de LiF se lleva a cabo en

5 pasos separados, recordando que la suma de los cambios de las
entalpas de las etapas es igual al cambio de la entalpa de la reaccin
global (para este caso es -594.1 kJ)
 Li+(g) + F-(g)

H3= 520 kJ H4= -328 kJ

E ionizacin Afinidad electronica

H5 = ?
Li (g) + F(g) Respuesta: -1017 kJ

H1= 155.2 kJ H2= 75.3 kJ

Sublimacin. disociacin

Li (s) +1/2 F2(g) LiF (s)

H = -594.1 kJ
formacin de LiF(s)
 Pasos:

1.- Atomizar los elementos en estado gaseoso

Li(s) Li(g) H1= 155.2 kJ sublimacin
F2(g) 2 F(g) H2= (150.6) kJ disociacin

2.- Ionizar los tomos gaseosos:

Li(g) Li+(g) + 1e- H3= 520kJ energa de ionizacin
F(g) + 1e- F-(g) H4= -328kJ afinidad electrnica
3.- Disponer los iones gaseosos en una red cristalina

F-(g) + Li+(g) LiF(s) U = energa reticular

Li(s) + F2(g) LiF(s) = - 594.1 kJ energa de formacin

 Pasos:
1.- Li(s) Li(g) H1= 155.2 kJ sublimacin

2.-( F2(g) 2 F(g)) H2= (150.6) kJ disociacin

3.-Li(g) Li+(g) + 1e- H3= 520 kJ energa de ionizacin

4.-F(g) + 1e- F-(g) H4= -328 kJ afinidad electrnica

5.- F-(g) + Li+(g) LiF(s) = U energa reticular

Li(s) + F2(g) LiF(s) = - 594.1 kJ energa de formacin

-594.1 = 155.2 + 75.3 + 520 + ( 328) + U

U = - 1017 kJ
 1.- Atomizar los elementos en estado estndar
Li(s) Li(g) H1= 155.2 kJ sublimacin
( F2(g) 2 F(g) H2= (150.6) kJ disociacin)
2.- Ionizar los tomos gaseosos:

Li(g) Li+(g) + 1e- H3= 520kJ energa de ionizacin

F(g) + 1e- F-(g) H4= -328kJ afinidad electrnica

3.- Disponer los iones gaseosos en una red cristalina

F-(g) + Li+(g) LiF(s) U energa reticular

Li(s) + F2(g) LiF(s) = - 594.1 kJ energa de formacin

-594.1 = 155.2 + 75.3 + 520 + ( 328) + U

U = Energa reticular = 1017 k J

 Energas reticulares para algunos slidos inicos

El elevado valor de la energa de red explica el hecho de que los compuestos

inicos sean sustancias slidas muy estables, de elevado punto de fusin.
Compuesto Energa de red (kJ/mol) Punto de fusin
0
( C)

LiCl 828 610

LiBr 787 550
LiI 732 450
NaCl 788 801
NaBr 736 750
NaI 686 662
KCl 699 772
KBr 689 735
KI 632 680
MgCl2 2527 714
MgO 3890 2800
 Propiedades de los compuestos inicos, dependientes
de la energa reticular

Puntos de fusin. La temperatura necesaria para que los iones puedan abandonar
las posiciones del cristal y alcanzar la movilidad, caracterstica del fundido, es alta y
aumenta al aumentar la energa reticular.

NaF NaCl NaBr NaI

Distancia entre 2.31 2.81 2.98 3.23
iones en A
Menor distancia Mayor distancia
entre iones entre iones

Punto de 988 800 740 660

fusin en C
 Influencia de la carga de los iones, en el punto de fusin
NaF CaO
Distancia A 2.31 2.40

Punto de fusin 988 2570

en C

En los materiales refractarios de uso industrial los compuestos estn constituidos por
iones de alta carga y radio pequeo, tales como almina, Al2O3, magnesia MgO, xidos
de cationes de transicin, silicatos, etc. en algunos casos el enlace es parcialmente
covalente.

Dilatacin trmica

Como la interaccin entre iones es muy fuerte, el coeficiente de dilatacin de los

compuestos inicos es bajo y disminuye al aumentar la energa reticular. Es
favorable que los materiales refractarios, por su alta energa reticular, tengan
adems, bajos coeficientes de dilatacin.
Dureza
La resistencia de los cristales a ser rayados, aumenta al aumentar la
energa reticular

BeO MgO CaO SrO BaO

Distancia 1.65 2.10 2.40 2.57 2.77
entre iones
en A
Dureza en 9.0 6.5 4.5 3.5 3.3
Mohs

Conductividad elctrica
Por lo general los slidos inicos son aislantes, debido a que los iones estn
fijos en las posiciones reticulares.
En estado fundido son conductores por el movimiento de iones. La electrlisis
de sales y xidos fundidos de utiliza para la obtencin de algunos metales en
escala industrial

Solubilidad
Son solubles en disolventes polares como el agua e insolubles en disolventes
no polares
Imperfecciones en la estructura cristalina de los slidos

Los slidos cristalinos no tienen un orden perfecto a

nivel atmico. Todos contienen una cantidad de
imperfecciones. Muchas de las propiedades de los
materiales son profundamente sensibles a desviaciones
debidas a imperfecciones en las estructuras cristalinas.
Se entiende por defecto cristalino a una irregularidad
en la red.
La clasificacin de las imperfecciones cristalinas se hace
de acuerdo a su geometra o a las dimensiones del
defecto.
 Defecto de Schottky

En un cristal inico faltan simultneamente un anin y un catin

vacancia + vacancia
Red cristalina con defecto Schottky
Defectos puntuales que pueden existir en un cristal:
sustitucional

Vacancia

Autointersticial intersticial
Si falta un tomo en el sitio de la red: vacancia.

tomo desplazado fuera de su sitio: autointersticial.

tomo extrao ocupando un sitio fuera de la red: intersticial.

tomo extrao que ocupa un sitio en la red: sustitucional.

 Defectos de lnea

Defectos de lnea o dislocaciones, en los slidos cristalinos son

defectos que dan lugar a una distorsin en la red centrada alrededor
de una lnea. Los mas importantes son:

Dislocacin de arista o borde

 Dislocacin de tornillo
Se origina cuando partes contiguas del material sufren esfuerzos
cortantes paralelos pero de sentidos contrarios (cizalladura)

El cristal es seccionado por un plano cortante que se mueve hacia

arriba y hacia abajo para formar la dislocacin
 Tipos de defectos de lnea

Dislocacin de arista Dislocacin de Tornillo

 Defectos de Plano

Interfase entre 2 microcristales con orientaciones

diferentes es un ejemplo de defecto de plano.

Frontera de
grano

La regin donde se unen los microcristales, se llama

lmite de grano.
Las imperfecciones, tienen poca influencia en las
propiedades qumicas de la sustancia, afectan
crucialmente a sus propiedades fsicas, como las
elctricas, magnticas, pticas y mecnicas. Los defectos
que resultan de la presencia de impurezas constituyen la
base de la tecnologa electrnica del estado slido, como
por ejemplo la de los semiconductores
 Teoras que explican el enlace metlico

Teora de deslocalizacin (o de enlace de valencia, EV)

Los metales no pueden formar enlaces covalentes localizados por falta de

electrones (ya que por ejemplo el sodio tiene un solo electrn de valencia.
Al tener un solo electrn de valencia el sodio solo podr formar un enlace
simultneo. Esta teora propone que el tomo se est enlazando en un momento
con un tomo, ms tarde con otro y variando muy rpidamente la situacin de los
electrones que forman el enlace. Por consiguiente, los electrones de valencia
pertenecen a todos los tomos de la red, no estn sujetos a 2 tomos en
concreto sino que se pueden mover libremente por el cristal.

Representa la molcula como una coleccin de ncleos con los orbitales que
contienen a los electrones deslocalizados en toda la molcula.
 La teora de OM

El modelo OM es un tratamiento mecnico - cuntico de las molculas

semejante al utilizado en orbitales atmicos, es decir los tomos tienen
orbitales atmicos, (s, p, d, f,) de una energa y forma dada en los cuales se
acomodan los electrones, las molculas tienen orbitales moleculares (OM)
de forma y energa dadas que son ocupados por los electrones de las
molculas
Formacin de orbitales moleculares en molculas sencillas

Ejemplo H2

Cuando dos ncleos de hidrgeno se encuentran cercanos entre s sus

OA se traslapan y la manera de combinar sus OA puede ser de dos
maneras:
a)Sumar los valores de densidad electrnica, esto significa que en este orbital molecular los
electrones se encuentran en la regin entre los dos ncleos y los mantienen juntos y a estos
orbitales se llaman de enlace

y al OM se le llama orbital 1s

b)Restar el orbital 1s de un tomo del orbital 1s del otro tomo, cuando los orbitales se restan
se forma un OM de antienlace el cual tiene un nodo entre los ncleos, una regin de densidad
electrnica cero (este traslape es similar al cancelamiento de ondas de luz (fuera de fase, de
tal manera que la luz desaparece) y la probabilidad de que los electrones ocupen el espacio
entre ncleos disminuye a cero

Y se llama OM *1s

El nmero de OA combinados siempre equivale al nmero de

OM formados (dos OA de Hidrgeno se combinan para
formar dos OM
Niveles de energa de orbitales moleculares de enlace y antienlace en la
molcula de (H2).

La molecula de hidrgeno es diatmica

Un orbital molecular de enlace tiene una menor energa y una mayor estabilidad que los
orbitales atmicos de los cuales fue formado.

Un orbital molecular antienlace tiene una mayor energa y ms baja estabilidad que
los orbitales de los que fue formado
 Molcula de hidrgeno

1s* Orbital molecular

antienlazante

1s 1s

1s Orbital molecular
enlazante
Como los OM de enlace son de menor energa que los OA aislados, cuando
los electrones ocupan OM las molculas son ms estables que los atomos
aislados.

En contraste el OM antienlace tiene un nodo entre los ncleos y la mayor parte de la

densidad electrnica est fuera de la regin internuclear, los electrones no protegen
a un ncleo del otro, aumentando las repulsiones entre ellos y esto hace que el OM
tenga mayor energa que los OA aislados, en consecuencia cuando un orbital de
antienlace se ocupa, la molcula es menos estable que cuando el orbital est vaco.

En el llenado de OM con electrones se siguen las mismas reglas

aplicadas para el llenado de orbitales atmicos
Es decir primero se llenan los de menor energa , se sigue el principio de exclusin de
Pauli (dos electrones por orbital) y se aplica la regla de HUND
 Diagrama energtico de OM

Energa

H2 H4 H6 H8 H10 H12 H14

Orbitales moleculares formados por OA tipo p

Los orbitales p pueden interactuar de dos maneras (dos direcciones direntes):

 Dos posibles interacciones entre dos orbitales equivalentes tipo p y
los orbitales moleculares correspondientes
Traslape a lo largo de sus ejes, dan orbitales 2p y *2p
Orbital molecular
molcula Interaccin destructiva
antienlace

tomo tomo
Orbital molecular
Interaccin constructiva enlace

Traslape lateral, forman orbitales 2p y *2p

molcula Interaccin destructiva Orbital molecular
antienlace
atomo tomo

Interaccin constructiva Orbital molecular

enlace

*slo se combina un orbital p en forma frontal, los otros dos pares lo hacen en forma lateral
 Cristales metlicos se consideran macromolculas
Banda de orbitales moleculares del Litio, nmero atmico 3 Capa de valencia

Los tomos de Litio contienen 4 orbitales de valencia (uno 2s y tres 2p).

Cuando dos tomos de Li se combinan forman 8 orbitales moleculares dentro de
un cierto intervalo de energa

cuatro tomos de Li4 formarn 16 OM

Li400 da origen a 1600 OM

1 mol de Li = 4(6.02 x 1023 OM)

las energas de los orbitales estn tan cercanas que forman una banda continua,
(TEORIA DE BANDAS)
.
Los electrones de valencia entran en una porcin de baja energa (banda de
valencia) , mientras que la porcin de OM de alta energa (banda de
conduccin) permanece vaca.

Las bandas de valencia y conduccin no tienen espacios entre ellas en los

metales
Orden de ocupacin de orbitales moleculares para elementos del periodo 2

2s *2s 2p 2p *2p *2p

Banda de orbitales
moleculares
*2p

*2py *2pz
2p Banda de
conduccin
2py 2pz
Energa

*2s

Banda de
valencia
2s

Nmero de orbitales atmicos que interactan

 Propiedades metlicas

La clave para entender las propiedades de los metales es que en los metales
las bandas de valencia y conduccin son contiguas, lo que significa que los
electrones pueden saltar de la banda de valencia llena a la banda de conduccin
vaca con una cantidad infinitamente pequea de energa. Los electrones son
completamente deslocalizados , libres para moverse a travs de la pieza del
metal , un campo elctrico aplicado promueve fcilmente a los electrones de
alta energa hacia los orbitales vacos.
 Banda de
Conduccin
Semiconductores (metaloides). En un semiconductor, existe un
espacio energtico relativamente pequeo entre las bandas de
valencia y de conduccin. Los electrones excitados trmicamente
pueden cruzar el espacio, permitiendo el paso de una pequea
corriente. As, en contraste con los conductores, la conductividad de
los semiconductores aumenta cuando se calientan o se combinan con
una pequea cantidad de otros elementos.

En el metal al aumentar la temperatura se aumenta la vibracin de los

tomos y esto tiende a romper el flujo de electrones.

Aislantes (no metales). En un aislante, el espacio entre las bandas es

demasiado grande para que los electrones salten, incluso cuando la
sustancia se calienta, y entonces no se observa corriente.
El lustre metlico es otro efecto de la banda continua de los niveles de
energa de OM. Con muchos espacios cercanos disponibles, los electrones
pueden absorber y liberar fotones de varias frecuencias cuando se mueven
entre las bandas de valencia y conduccin.
 Semiconductores

Intrnsecos: propiedad semiconductora innata basada en la estructura

electrnica del material.

Extrnsecos:
Sus caractersticas elctricas son provocadas por tomos de impurezas. Son
soluciones slidas sustitucionales muy diludas en las que los tomos de las
impurezas (solutos) poseen caractersticas de valencia diferentes de la red
atmica que acta como disolvente.

(Las concentraciones de los tomos de impurezas aadidas a los

semiconductores son del orden de 100 a 1000 ppm)
 Semiconductor intrnseco

Comparticin de electrones
en capa de valencia (enlace covalente)
Semiconductores accin en un campo elctrico

La corriente de un semiconductor es debida a dos tipos

de portadores de carga: HUECOS Y ELECTRONES

La temperatura afecta fuertemente a las propiedades

elctricas de los semiconductores:

Mayor temperaturamsportadores de carga menor resistencia

 Semiconductor con impurezas de tomos pentavalentes.
Conduccin de corriente principalmente a travs de electrones.

Al introducir un tomo pentavalente (P, Sb, As) en un cristal

puro, 4 de sus electrones se unirn a 4 electrones de los tomos
de silicio vecinos, pero el quinto queda libre.

Semiconductor tipo N
 Ejemplo de semiconductor tipo P
Semiconductor con impurezas de tomos trivalentes.

Conduccin de corriente a travs de huecos.

B, Boro, Al: Aluminio, impurezas

del grupo III A de la tabla
peridica
Slidos impuros en semiconductividad

Tipo n Tipo P
xidos no estequiomtricos en semiconductividad

Los compuestos no estequiomtricos o bertlidos

son un tipo de compuestos qumicos en los cuales los
elementos que los forman no mantienen
proporciones sencillas y enteras. Ejemplo

Fe0.84O y Fe0.95O
aparecen sobre todo en XIDOS y SULFUROS
METALES DE TRANSISCIN debido a la capacidad
del metal de existir en ms de un estado de oxidacin.
xidos no estequiomtricos en semiconductividad

Los xidos no estequiomtricos semiconductores se presentan con

elementos como Ni, Fe, Zn y Cu. Se producen por tener exceso o
deficiencia de oxgeno, debido a una combustin.

Tipos de semiconductores

Tipo p y Tipo n
xidos no estequiomtricos en semiconductividad
Ejemplo de xido no estequiomtrico, semiconductor tipo p
 xidos no estequiomtricos en semiconductividad

El ion Ni3+ es mucho mas pequeo y est mucho mas

cargado que el Ni2+ y acta como transportista de
carga brincando a los sitios vacantes bajo un potencial
elctrico externo.
El caso ms conocido es el del xido de fierro, FeO, constituido por un
empaquetamiento cbico compacto de iones xido con todos los huecos
octadricos llenos en principio de iones Fe2+.

La estequiometra real en el xido No estequiomtricose sita entre Fe0.84O

y Fe0.95O.
Cu+2 O-2 Cu+1 O-2 Cu+1 O-2 Cu+1

O-2 O-2 Cu+2 O-2 Cu+1 O-2

Cu+1 O-2 Cu+1 O-2 Cu+1 O-2 Cu+1

O-2 Cu+1 O-2 Cu+1 O-2 Cu+1 O-2

xido de cobre (I) no estequiomtrico

El caso del CuO sucede lo mismo, que en el xido de Ni o Fe, al ponerse
a grandes temperaturas, en la red se forma Cu+2 y Cu+3
Oxidos semiconductores tipo n, ejemplo:

xido de Zinc: ZnO

ZnO (s) ZnO1-x(s) + x/2 O2 (g)

blanco amarillo

En este proceso de calentamiento el ZnO pierde oxgeno al ser

calentado y queda un exceso de Zn+2, este exceso de Zn2+ da como
resultado un exceso de electrones que contrabalancean las cargas
del Zn2+ y actan como transportadores de carga bajo la aplicacin
de un campo elctrico.

Zn Zn 2+ + 2e-
 Bibliografa
J. Smith W. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales, Mc Graw Hill, 1996
El Acero

En una aleacin de fierro con Carbono

 Metales preciosos

Metales no ferrosos

Metales ferrosos

Los minerales son elementos qumicos nativos,

o combinaciones qumicas naturales, que
forman parte de la corteza terrestre y que
se han originado como consecuencia de
diversos procesos geolgicos en el interior de
la tierra.

Nuestro pas, en la actualidad, ocupa el segundo lugar a nivel mundial en la produccin

de plata, bismuto y fluorita. Destaca en la produccin de arsnico, plomo, cadmio,
antimonio, zinc, yeso y, entre otros
 ACERO

Uno de los materiales ms usados en la vida cotidiana es

el ACERO, en parte por su bajo costo. Adems, sus
propiedades pueden ser manejadas de acuerdo a las
necesidades especficas mediante tratamientos con
calor, trabajo mecnico, o mediante aleaciones.
 Siderurgia

Conjunto de operaciones tcnicas que se realizan para obtener el

hierro a partir de los minerales que lo contienen (menas),
principalmente xidos.

Tambin estudia los procesos de elaboracin de todos los derivados

del hierro, principalmente de los aceros y las fundiciones.
El Acero es bsicamente una aleacin o compuesto intersticial,
mezcla de hierro y carbono (alrededor de 0,05% hasta menos de
un 2% de C ).

Algunas veces otros elementos de aleacin especficos tales como

el Cr (Cromo) o Ni (Nquel) se agregan con propsitos
determinados.

Ya que el acero es bsicamente hierro altamente refinado (aprox.

un 98%), su fabricacin comienza con la reduccin de hierro,
obteniendo arrabio: (fierro que sale del alto horno con un alto
contenido de carbono, aprox. 4 a 5 %) el cual se convierte ms
tarde en acero

El fierro no se encuentra libre en la naturaleza ya que

qumicamente reacciona con facilidad con el oxgeno del aire para
formar xidos de hierro
Extraccin del mineral
En la Metalurgia extractiva, en los yacimientos, al mineral til se le llama (mena),
la cual est acompaada de impurezas y minerales que no son tiles y se le da el
nombre de (ganga), por lo que antes de comenzar el proceso siderrgico hay que
someterlo a una serie de tratamientos, para separar la mena de la ganga, tales
como:
o Mecnicos: [triturado, cribado (tamizado), y molienda], para facilitar
tratamientos posteriores.
o De separacin (hidrodinmicos, por flotacin y/o imantacin, etc.) para
concentrar la mena separndola de la ganga.
o Trmicos: [calcinacin y tostacin (tratar con aire muy caliente)], para
facilitar reducciones (reacciones qumicas) posteriores y eliminar
impurezas voltiles.
o De aglomeracin: [sinterizacin (tratamiento trmico de un polvo metlico
a una temperatura inferior a la de fusin de la mezcla, para aumentar la
resistencia mecnica de la pieza, ya que se aumente el tamao del grano)
y pelletizacin para aglomerar los finos y evitar el bloqueo, de los
intersticios o huecos en el interior de los altos hornos]
 Minerales de fierro
Mineral de hierro: El hierro es el metal ms abundante de la corteza
terrestre despus del aluminio (bauxita). En la naturaleza se encuentra
combinado en formando diferentes minerales siendo de inters industrial
los xidos: magnetita, hematita, limonita y siderita

magnetita hematita

limonita
siderita
 Materias primas para produccin de acero
Los materiales bsicos empleados son: mineral que contenga xidos de
fierro, carbn mineral (coque), piedra caliza (CaCO3) y oxgeno.

Mineral de Fierro, generalmente como

Hematita Fe2O3, color rojo, 70% de Fe

Limonita: Fe2O3.3H2O, 60% de Fe
Fe3O4 (xido magntico):70% de Fe
FeCO3 (siderita :carbonato ferroso): 48% de Fe

Coque: carbn: C Caliza CaCO3

O2
del aire

El primer proceso que se realiza para obtener acero es la obtencin del

arrabio, (fierro lquido).
 Alto horno
El alto horno, es virtualmente una planta qumica que reduce
continuamente el hierro del mineral, es un horno de gran altura y
dimetro pequeo (de aproximadamente 30 a mas metros de alto y de
4 a 9 m de dimetro, hecho de acero y recubierto de asbesto o
ladrillos refractarios).

En el alto horno qumicamente se produce una REDOX el oxgeno del

xido de fierro existente en el mineral se combina con CO oxidndose
hasta CO2 y el Fierro del mineral se reduce a Fe elemental:

Reduccin del Fierro

arrabio
C + O2
 Proceso siderrgico
Obtencin del arrabio
Las materias primas se cargan (o se vacan) en la parte superior del
horno. El aire, que ha sido precalentado a 1030C aproximadamente,
es forzado dentro de la base del horno para quemar el coque. El coque
(carbn), en combustin genera el intenso calor requerido para fundir
el mineral y produce CO gas necesario para reducir al hierro del
mineral. Las reacciones fundamentales en el alto horno son:

Carbn oxgeno Monxido

coque del aire de carbono (gas)
C + O2 2CO + Calor

xido de Fe Monxide de Fierro dixido

Carbono fundido de C (gas)
Fe2O3 + 3CO 2 Fe + 3CO2
arrabio

Impurezas en el mineral + piedra caliza Escoria

(fundidas)

La caliza, (CaCO3) de la carga del horno se emplea como fuente adicional de monxido de
carbono y como sustancia fundente. Este material se combina con la slice presente en el
mineral (que no se funde a las temperaturas del horno) para formar silicato de calcio, de
menor punto de fusin. Sin la caliza se formara silicato de hierro, con lo que se perdera
hierro metlico. El silicato de calcio y otras impurezas forman la escoria que flota sobre el
metal fundido en la parte inferior del horno
Coque siderrgico: Slido compuesto en un 90-95% de carbono Obtenido de
la combustin en ausencia de aire (pirlisis) de carbn mineral.
Sus funciones son:
o Combustible: al reaccionar con el oxgeno del aire que entra en el alto horno
a travs de las toberas, aporta el calor necesario para fundir la mena.
o Reductor: aporta el monxido de carbono responsable de la reduccin del
hierro. Una pequea parte se introduce al hierro fundido.
o Soporte: de la carga en el interior del alto horno facilitando la combustin y
el trnsito del hierro y escoria en sentido descendente y de los gases en
sentido ascendente.

Fundente: CaCO3
Su funcin es combinarse con la ganga (silicatos) y con las impurezas,
impidiendo la formacin de compuestos de hierro indeseados de alto punto de
fusin.
o Generalmente se emplea piedra caliza (cal) que evita la formacin de
silicatos de hierro (de alto punto de fusin), formando silicato clcico que
tras fundirse flota sobre el arrabio lquido y se elimina a travs de la
bigotera junto con otras impurezas formando la escoria. La escoria
sirve para la fabricacin de cementos.
En un alto horno el dimetro aumenta desde
su parte superior (tragante) hasta alcanzar
el mximo (vientre) conformando la (cuba).
Gases calientes
Desde el vientre su dimetro disminuye en
la zona llamada (etalaje) hasta
hacerse cilndrico en la parte inferior,
llamada (crisol). El crisol dispone de dos
orificios de salida, uno (bigotera) por
encima del otro (piquera) por donde salen
la escoria y el arrabio, respectivamente.
Los gases calientes que salen por la parte
superior del horno, contienen dixido y
monxido de carbono y xidos de azufre
que arden con facilidad, por lo que se
queman en otros hornos especiales
para calentar el aire que se introduce en el
alto horno a travs de una serie de
conducciones (toberas) por encima de
la (bigotera).
 Obtencin del Fierro
Alimentacin de
mineral, carbn y fundente

Reacciones que ocurren a

diferentes alturas:
Carga de slidos

Gases calientes

Aire comprimido y caliente

tobera

tobera
Aire comprimido y caliente
bigotera
escoria piquera
Hierro fundido (arrabio)
 Proceso siderrgico

El hierro recin colado se denomina "arrabio".

El oxgeno del xido de fierro ha sido removido,

Arrabio (Fe con aprox. 4% de C, silicio,

manganeso y fsforo)

El Fe obtenido, contiene demasiado carbono (aproximadamente un 4%) y

demasiadas impurezas (silicio, azufre, manganeso y fsforo, etc.) y as no es
til, por lo cual debe ser refinado, porque esencialmente el acero es fierro
altamente refinado que contiene menos de un 2% de carbono

La fabricacin del acero a partir del arrabio implica no slo la remocin del
carbono (que se aloj en los intersticios de la estructura del fierro) para
llevarlo al nivel deseado, sino tambin la remocin de las impurezas que
contiene.

Se pueden emplear varios procesos de fabricacin de acero para purificar o

refinar el arrabio; es decir, para remover sus impurezas. Cada uno de ellos
incluye el proceso bsico de oxidacin.
Tras el proceso de extraccin del arrabio en el alto horno, ste se procesa
para obtener los productos; hierro dulce, fundiciones y aceros con los que
se elaboran los subproductos comerciales finales.
Puede ocurrir que se produzca mas arrabio que el que se pueda utilizar
inmediatamente, en este caso parte de l se deposita en unos recipientes
(moldes) denominados lingoteras para procesarlos posteriormente

HIERRO DULCE

Se denomina hierro dulce al hierro cuyo contenido en carbono es inferior al

0,1 %. En estas condiciones puede considerarse qumicamente puro.

Es un material de color plateado, de gran permeabilidad magntica, dctil y

maleable. Admite la forja, por lo que tambin se le denomina hierro forjado.

. El material que resulta se emplea para conduccin elctrica por su baja

resistividad.

Sin embargo, resulta muy poroso, se oxida con gran facilidad y presenta con
frecuencia grietas internas que lo hacen poco til para otras aplicaciones
industriales.
FUNDICIONES

El arrabio o fundicin de primera fusin, como ya hemos indicado, es el material

que se obtiene directamente del horno alto.

Cuando solidifica resulta un material muy duro, pero su contenido en carbono y

otras impurezas hace que sea frgil y quebradizo y que no admita la forja ni la
soldadura. En estas condiciones no puede utilizarse para fabricar piezas que
vayan a estar sometidas a esfuerzos.

Segn las impurezas que contiene, se distinguen la fundicin gris y la fundicin

blanca, nombre que reciben por el aspecto que presenta su superficie de
fractura.
. La fundicin gris se obtiene cuando el contenido de silicio es elevado. El
carbono cristaliza entonces en forma de grafito y slo puede emplearse para
piezas moldeadas

. La fundicin blanca se obtiene cuando el contenido de manganeso es elevado.

En estas condiciones, el carbono se combina con el hierro formando carburo de
hierro y se utiliza como una de las materias primas para la obtencin del acero.
Para conseguir un material duro, resistente y tenaz, es necesario
reducir el contenido de carbono y modificar la composicin de los
dems elementos presentes en el arrabio. Esta operacin se
denomina afino y de ella se obtienen los aceros.

ACEROS

Cuando se consigue reducir el contenido en carbono del hierro por

debajo del 1,76 % se obtiene el acero.

El acero es una aleacin de hierro y carbono en la que el contenido

de carbono oscila entre el 0,1 % y el 1,76 %, Y puede contener en
su composicin otros elementos metlicos o no metlicos.
Cualquier proceso de produccin de acero a partir del Arrabio
consiste en quemar el exceso de carbono y otras impurezas
presentes en el hierro. Una dificultad para la fabricacin del acero
es su elevado punto de fusin, 1400C aproximadamente, que impide
utilizar combustibles y hornos convencionales.

Para superar esta dificultad, se han desarrollado diferentes tipos

de hornos para el refinamiento del Acero, en cada uno de estos
procesos el oxgeno se combina con las impurezas y el carbono en el
metal fundido.
 Proceso siderrgico

REFINACION DEL ARRABIO

En el alto horno, el oxgeno fue removido del xido de

fierro Fe2O3 (mineral) por la accin del CO (monxido de
carbono) gaseoso:

Carbn oxgeno Monxido

coque del aire de carbono (gas)
C + O2 2CO + Calor

xido de Fe Monxide de Fierro dixido

Carbono fundido de C (gas)
Fe2O3 + 3CO 2 Fe + 3CO2
arrabio

Impurezas en el mineral + piedra caliza Escoria

(fundidas)
Ahora, el oxgeno se emplear para remover el exceso de carbono
contenido en el arrabio (en los intersticios de la red del fierro).

A alta temperatura, los tomos de carbono (C) disueltos en el hierro

fundido se combinan con el oxgeno para producir monxido de
carbono gaseoso y de este modo remover el carbono mediante el
proceso de oxidacin. En forma simplificada la reaccin es :

2C + O2 2 CO
aire
(de los intersticios
del Fe fundido)
PROCESO DE VACIO (DESGASIFICACIN) DEL ACERO FUNDIDO.

Despus de ser producido en cualquiera de los hornos de fabricacin de

acero, el acero ( lquido ) puede refinarse an ms para producir acero de
alta pureza y homogeneidad. Esto se logra removiendo los gases (oxgeno,
hidrgeno y nitrgeno) en el acero fundido que fueron absorbidos o
formados durante el proceso de fabricacin.

Si los gases no se remueven antes que el acero se solidifique, su presencia o

sus reacciones con otros elementos en el acero puede producir defectos
tales como: inclusiones (partculas slidas de xido), sopladuras (bolsas de
gas), descascarillamiento (grietas internas) y fragilidad (prdida de
ductibilidad).

La desgasificacin del acero fundido se lleva a cabo exponindolo a un vaco.

La presin sobre la superficie del lquido permite que los gases escapen.
 EL ACERO
El proceso siderrgico, transcurre en las siguientes etapas.

1. Extraccin del mineral

2. Separacin
de menas y
gangas

5. B) Transformacin
del arrabio en Hierro
dulce o fundicin de
hierro

3. Calcinacin
5. A)
Transformacin del
arrabio en acero

4. Separacin de
Escoria y arrabio
https://www.youtube.com/watch?v=-tYQ_qd4Lt4
ACEROS, ALEACIONES INTERSTICIALES
ACEROS, ALEACIONES INTERSTICIALES

Aunque en la actualidad se estn descubriendo nuevos materiales cermicos y plsticos que en

algunas aplicaciones industriales sustituyen ventajosamente a los metales, estn muy lejos de
sustituirlos totalmente.

El principal inconveniente del uso de los metales est en el agotamiento de los yacimientos
mineros, adems la oxidacin por corrosin de los mismos por agentes qumicos y atmosfricos.

El uso de los metales puros se centra en muy pocas aplicaciones.

Aleaciones
Las aleaciones mejoran notablemente las propiedades mecnicas de los metales puros, como
tenacidad, dureza, resistencia a la oxidacin, etc, pero pierden conductividad elctrica y
trmica.

Aleaciones:
De Sustitucin
Intersticiales
Compuestos o aleaciones intersticiales

ACEROS
Fierro
El fierro es polimorfo, a la presin atmosfrica, puede adoptar dos estructuras diferentes,
dependiendo de la temperatura a que est sometido. A temperatura ambiente y hasta una
temperatura de 910C posee una estructura cbica centrada en el cuerpo, arriba de 910C y
hasta 1394 C adopta estructura cbica centrada las caras, entre 1394 C y 1538C vuelve a
tomar estructura cbica centrada en el cuerpo. Por encima de 1538 C, la temperatura de fusin,
el hierro pierde su estructura cristalina al pasar al estado lquido.
Curva de enfriamiento para el fierro puro a una atm de presin

T en C
lquido
1538 Fierro delta, ferrita delta
1394
Fierro gamma, (Austenita)

910 Fierro alfa, (ferrita)

Magntico a T ambiente

tiempo
El fierro en la forma cbica centrada en el cuerpo, fierro alfa, tiene una
estructura menos densa que la estructura del fierro gamma. La ferrita delta
no es de inters industrial ya que en tratamientos trmicos de los aceros al
carbono, se reemplaza por la austenita.
 Efecto del Carbono en las estructuras del fierro

La introduccin del carbono a la estructura del fierro produce cambios importantes en las fases*.
La capacidad de la ferrita y la austenita para acomodar los tomos de carbono es diferente y
adems resulta la formacin de otra fase, Fe3C

La mxima solubilidad del carbono en la austenita (fierro gamma), es de 2.11 % a

1148C.

La ferrita tiene menor capacidad de disolver carbono que la austenita. A temperatura

ambiente la solubilidad del carbono en la ferrita es casi despreciable y decrece de un
mximo de 0.02% de carbono a 727C.

En las aleaciones de fierro- carbono, cuando se excede el lmite de solubilidad del

carbono en la austenita se forma una nueva fase, el carburo de fierro o cementita
Fe3C (ortorrmbica). La cementita toma muchas formas, disposiciones y tamaos, que
junto con la ferrita, contribuye a la gran variedad de microestructuras de los aceros.

La gran variedad de formas de la cementita dependen directamente de los tratamietos

trmicos
*Fase de un material: Es una parte homognea del mismo que difiere de las dems en su composicin, estado fsico o estructura .
Aceros al Carbn
Ferrita : Su estructura es cbica centrada en el cuerpo
Acepta mximo 0.022 % de C, es blanda, dctil y magntica.
(a la ferrita se le considera como hierro prcticamente puro, siendo elconstituyente de los
aceros ms blando y dctil )

Austenita : Su estructura es cbica centrada en las caras

Acepta mximo 2.11% de C, es menos suave y dctil que la ferrita, fase no magntica
(Es el constituyente ms denso de los aceros)

Cementita (Fe3C): es un compuesto intermetlico de frmula Fe3C

Es muy dura y frgil. Por tratamientos trmicos puede dar origen a diferentes
formas de acero. Es magntica hasta los 210C, temperatura a partir de la cual
pierde sus propiedades magnticas

.
 Estructuras cristalinas en aleaciones Fe- C

La principal diferencia entre la estructura cristalina de la ferrita y la austenita en aceros y las

fases correspondientes del fierro puro es la introduccin de los tomos de carbono.

El tamao de los huecos tetradricos y octadricos es diferente. En la austenita un hueco

octadrico podra acomodar un tomo de 0.052 nm de radio, pero un sitio tetradrico podra slo
acomodar un tomo de 0.028 nm de radio. Los tomos de carbono tienen un radio de 0.07 nm, por
lo tanto, son ms fciles de acomodar en los huecos octadricos, aunque se requiera alguna
expansin en la red. Razn por la cual los huecos no se llenan por completo y la mxima solubilidad
es de 2.11%)

En la ferrita los huecos intersticiales son ms pequeos, esto explica la limitada solubilidad de
carbono en la ferrita, siendo el constituyente de los aceros ms blando y dctil.
 En la austenita por enfriamiento rpido a veces se acomoda un nmero grande de tomos de
carbono en huecos octadricos y la estructura pasa a ser tetragonal o fase Martensita

Despus de la cementita, la martensita es el constituyente ms duro de los aceros.

Diagramas de Equilibrio o de fases

Desde el punto de vista estructural, una fase de un material, es una parte homognea del mismo
que difiere de las dems en su composicin, estado fsico o estructura. Al conjunto de las
representaciones de los estados posibles por medio de grficas se denominan diagramas de
fases
Diagrama binario Fierro Carbn

Punto eutctico: Punto de temperatura ms baja en la que coexisten el lquido y

fases slidas.
 Efecto de los elementos aleantes

los aceros contienen elementos aleantes e impurezas que pueden formar nuevas fases o
incorporarse en las estructuras cristalinas de la austenita, ferrita y cementita.

La incorporacin se lleva a cabo usualmente por el reemplazo de tomos de fierro si el tomo del
elemento aleante o impureza tiene aproximadamente el mismo tamao que el primero, pero a veces
ocupan sitios intersticiales si ellos son significativamente ms pequeos que los de Fierro, como el
caso del nitrgeno.
Aleaciones hierro-carbn

Las aleaciones hierro-carbn se clasifican segn su contenido de carbn en:

Hierro industrialmente puro, acero y fundicin

FUNDICIN

Las aleaciones con un contenido en carbn superior a un 5% caracen de utilidad industrial, a causa
de su extrema fragilidad
Efecto del contenido del carbono en la resistencia de los aceros.

El carbono tiene una gran influencia en el comportamiento mecnico de los aceros. La

resistencia de un acero simple con 0.5% de carbono es ms de dos veces superior a la de
otro con 0.1%. Adems, si el contenido de carbono llega al 1%, la resistencia casi se
triplica con respecto al nivel de referencia del 0.1%.
El carbn y la ductilidad en los aceros
El carbono, generalmente reduce la ductilidad del acero.

La ductilidad es una medida de la capacidad de un material para deformarse, en forma

permanente, sin llegar a la ruptura.
Un acero de 0.1%. de carbono es ms de cuatro veces ms dctil que otro con 1% de carbono y
dos veces ms que un tercero con 0.5% de carbono

Efecto del contenido del carbono en la ductilidad de los aceros

Ductilidad expresada en porcentaje. ste se

determina estirando una barra de acero hasta
llevarla a la fractura para despus calcular el
incremento porcentual de su longitud
 ACEROS DE BAJO, MEDIO Y ALTO CARBONO

los aceros de bajo carbono tienen menos del 0.25%de carbono en su aleacin. Son
fcilmente deformables, cortables, maquinables, soldables; en una palabra, son
muy "trabajables". Por eso, con estos aceros los herreros hacen puertas y
ventanas. Adems, con ellos se fabrican las mejores varillas para refuerzo de
concreto, las estructuras de edificios y puentes, la carrocera de los automviles y
las corazas de los barcos.
Los aceros de medio carbono, entre 0.25% y 0.6%, se emplean cuando se quiere mayor
resistencia, pues siguen manteniendo un buen comportamiento dctil aunque su soldadura
ya requiere cuidados especiales. Con estos aceros se hacen piezas para maquinarias como
ejes y engranes.
Los aceros de alto carbono, entre 0.6% y 1.0 son de muy alta resistencia, pero su
fragilidad ya es notoria y son difciles de soldar.

Muchas herramientas son de acero de alto carbono: picos, palas, hachas, martillos,
cinceles, sierras, etc. Los rieles de ferrocarril tambin se fabrican con aceros de ese
tipo.
 Tratamientos de los aceros para mejorar sus propiedades
Los aceros se pueden someter a una serie de tratamientos. En unos casos se pretende
mejorar su dureza y resistencia mecnica; en otros, aumentar su plasticidad para facilitar su
conformado posterior.

Se pueden distinguir cuatro clases diferentes de tratamientos:

1.-Tratamientos trmicos: El metal se somete a calentamientos y enfriamientos para conseguir

determinados cambios en su estructura cristalina interna (por ejemplo, tamao del grano), sin que se
afecte su composicin qumica.
 Austenita
(Caliente, solucion de
carbono en fierro )
Enfriado Lento Aleacin con Ni o Mn
templar
<150C

Perlita Martensita Aceros Austenticos

Fierro + cementita (Fe3C) Solucin supersaturada Fierro estable a
+ grafito en acero gris de C en fierro temperatura ambiente

Revenido

Sorbita
 Pueden ser

Trmicos Termoqumicos Mecnicos Superficiales

Algunos como como Tales como

como

Temple Revenido Cementacin Nitruracin Cianuracin Forja laminado Recubrimientos

Recocido Normalizado
Pudiendo ser

orgnicos metlicos
ejemplo ejempo
Pinturas
Cromado
Lacas
Galvanizado
barnices
Pudiendo ser por

Electrlisis,
difusin,
Inmersin de
bao
 Tratamientos trmicos:

Existen cuatro tratamientos trmicos fundamentales:

Temple, Revenido, Normalizado y Recocido

2.-Tratamientos termoqumicos
Estos tratamientos consisten en operaciones de calentamiento y enfriamiento de
metales, que se complementan con la adicin de nuevos elementos en la superficie de
las piezas, de manera que se modifica la composicin qumica superficial con el objeto
de mejorar las propiedades superficiales de los materiales, en especial su dureza y
resistencia al desgaste y a la corrosin, obteniendo piezas con una gran dureza
superficial y cuyo interior conserve una elevada tenacidad.

Entre otros, se tienen los siguientes:

Cementacin: Aadir carbn
Nitruracin: Incorporar Nitrgeno (endurecimiento superficial)
Cianuracin: Adicionar carbono y nitrgeno simultneamente
3.-Tratamientos mecnicos
Los tratamientos mecnicos mejoran las caractersticas de los metales por deformacin
mecnica, con o sin calor.

Tratamientos mecnicos en caliente, estos tratamientos se denominan FORJA

Consisten en deformar un metal, una vez calentado a una temperatura determinada,
golpendolo fuertemente. De este modo se afina el tamao del grano y se eliminan
sopladuras y cavidades internas mejorando la estructura interna.

Tratamientos mecnicos en fro

Consisten en deformar el metal a temperatura ambiente, ya sea golpendolo o por
laminacin incrementando la dureza y la resistencia mecnica del metal y una disminucin
en su plasticidad y ductilidad.

4.-Tratamientos superficiales
Mediante los tratamientos superficiales se modifica la superficie de los metales sin variar
su composicin qumica. En estos tratamientos, no es estrictamente necesario la aportacin
de calor, los ms utilizados son:

Cromado. Se deposita Cromo sobre la superficie del metal

Metalizacin Se proyecta un metal fundido pulverizndolo sobre la superficie del otro, con
lo cual ste ltimo adquiere superficialmente las caractersticas del primero-
.
BIBLIOGRAFIA:

Inorganic Chemistry and Industrial and Environmental Perspective.

Swaddle, T.W., Academic Press, San Diego California, 1997.

http://www.utp.edu.co/~publio17/aceroalC.htm

Ramn, Alfonso. Produccin del hierro y el acero. Consultado el

20 de Marzo, 2007, de:
<http://www.aprendizaje.com.mx/Curso/Proceso1/Temario1_III
.html#uno>

Apraiz, Jos .Tratamientos trmicos de los aceros. Madrid : CIE

Dossat 2000, 2000
 Pueden ser

Trmicos Termoqumicos Mecnicos Superficiales

Algunos como Pueden ser

Tales como como

Temple Revenido Cementacin Nitruracin Cianuracin

Recocido Normalizado
Forja laminado Recubrimientos

Pudiendo ser

orgnicos metlicos

ejemplo Pudiendo ser por

Pinturas Electrlisis
Lacas Difusin
barnices Inmersin en
bao
 Tratamientos Trmicos
Procesos de calentamiento y enfriamiento a los que se someten los metales o
aleaciones, a temperaturas y velocidades variables con el fin de conseguir
cambios en la estructura cristalina y el tamao del grano, para mejorar sus
propiedades mecnicas.

Calentar el acero a una temperatura

determinada

Enfriarlo a la velocidad
conveniente
Mantenerlo a esa temperatura
durante un cierto tiempo
hasta que se forme la
estructura deseada
Algunas propiedades mecnicas de los metales son:

Fragilidad: Capacidad de un material de fracturarse con escasa deformacin.

Ductilidad: Propiedad que presentan los materiales de deformarse sin romperse
obteniendo hilos.
Maleabilidad Propiedad que presentan los materiales de deformarse sin romperse
obteniendo lminas
Resiliencia: Es la energa de deformacin ejercida sobre un material hasta su limite elstico
Tenacidad: Es la energa total que absorbe un material antes de alcanzar la rotura
Resistencia al desgaste: Es la resistencia que ofrece un material a dejarse erosionar
cuando est en contacto de friccin con otro material.
Tenacidad: Es la capacidad que tiene un material de absorber energa sinproducir fisuras
(resistencia al impacto).
Maquinabilidad: Es la facilidad que posee un material de permitir el proceso de mecanizado
Dureza: Es la resistencia del material a ser rayado por otro, Es la capacidad de oponer
resistencia a la deformacin superficial por uno ms duro. Lo opuesto a duro es blando, un
material duro es poco maquinable
Las caractersticas mecnicas de un metal dependen
tanto de su composicin qumica como de la estructura
cristalina que tenga. Los tratamientos trmicos
modifican esa estructura cristalina sin alterar la
composicin qumica
Para conocer a que temperatura debe elevarse el metal para que se reciba un tratamiento
trmico es recomendable contar con los diagramas de cambio de fases como el de hierro
carbono
En este tipo de diagramas se especifican las temperaturas en las que suceden los cambios
de fase (cambios de estructura cristalina), dependiendo de los materiales.

Lneas de transformacin de los

constituyentes estables en el diagrama
Fe-C (perlita, ferrita y cementita)
 Tcnicas de Modificacin

tratamientos

Trmicos: Termoqumicos:
Temple Cementacin
Revenido Nitruracin
Recocido Cianuracin
Normalizado Carbonitruracin
 TEMPLE
Su finalidad es aumentar la dureza y la resistencia del
acero. Para ello, se calienta el acero a una
temperatura elevada (entre 900 950 C) y se enfra
luego rpidamente en un medio como agua, aceite,
salmuera, etc
Al elevar la temperatura del acero y al enfriarse
rpido, la austenita se convierte en martensita,
constituyente de los aceros templados. Tras este
tratamiento el acero se vuelve muy frgil y poco
tenaz.
 TEMPLE
Conversin de la matriz original cbica
centrada en las caras en una matriz tetragonal centrada en el
cuerpo
austenita martensita

La dureza depende de la temperatura y el

tiempo de enfriamiento. Incluso los cambios
ms leves en el eje de tiempo (grado de
enfriamiento) causan una diferencia
importante en los niveles de dureza que se
puede alcanzar

Tiempo
 Revenido
Se aplica a aceros previamente templados, para disminuir
ligeramente los efectos y las tensiones internas del
temple, conservando parte de la dureza, aumentando la
tenacidad y reducir la fragilidad de las piezas.
Consiste en calentar al acero a una temperatura (entre
150 y 650 C ) y mantenerlo a esa temperatura por 5
horas aprox.
La temperatura que se utiliza para el revenido depende
de si es para liberar tensiones (desde150 C) o aumentar
la tenacidad (hasta 650C).
La velocidad de enfriamiento no es de mucha importancia
en este tratamiento, dejando al acero con la dureza o
resistencia deseada
 Recocido
Consiste en un calentamiento hasta temperatura de
austenizacin (800 925 C), tras lo cual se mantiene la
temperatura durante 3-4 horas seguido de un
enfriamiento lento de uno o varios das.

Con este tratamiento se logra aumentar la elasticidad,

la ductilidad y la tenacidad, mientras que disminuye la
dureza.

Tambin facilita el mecanizado de las piezas al

homogeneizar la estructura, y ablandar el material,
eliminando las tensiones internas que produce el
trabajo en fro.
 Normalizado
Se emplea para dar al metal o aleacin una estructura y
caractersticas que se consideran el estado natural o inicial
del material que fue sometido a trabajos de forja,
laminacin o tratamientos defectuosos. Produce un acero
ms duro y ms fuerte que el obtenido por recocido.

Se hace como preparacin de la pieza para el templado o del

revenido debido a que homogeneiza su microestructura para
mejorar su respuesta en las operaciones de temple.

El procedimiento consiste en calentar la pieza entre 30 y

50 C por encima de la temperatura crtica superior,
mantener esa temperatura lo suficiente para conseguir la
transformacin completa en austenita y dejarse enfriar en
aire, obteniendo una estructura uniforme
Tcnicas de Modificacin

Tratamientos

Termoqumicos:
Cementacin
Nitruracin
Cianuracin
Carbonitruracin

Son tratamientos en los que, adems de los cambios en la estructura del acero, tambin se producen
cambios en la composicin qumica de la capa superficial, aadiendo diferentes elementos qumicos hasta
una profundidad determinada. Estos tratamientos requieren el uso de calentamiento y enfriamiento
controlados en atmsferas especiales.
 Tratamientos termoqumicos

Con los tratamientos termoqumicos se enriquecen las capas superficiales de la pieza de

acero con elementos, tales como: Carbono (cementacin),Nitrgeno (nitruracin), Carbono
y Nitrgeno (Carbonitruracin o Cianuracin), cromo (cromado) y otros, para elevar la
resistencia al desgaste debido al rozamiento, la resistencia a la corrosin y otras
propiedades como dureza.
 Cementacin
Consiste en incrementar la dureza superficial de una pieza de
acero, aumentando la concentracin de carbono en su superficie.

Se consigue teniendo en cuenta el medio o atmsfera que envuelve

el metal durante el calentamiento y enfriamiento. El tratamiento
logra aumentar el contenido de carbono de la zona perifrica,
obtenindose despus, por medio de temples y revenidos, una gran
dureza superficial, resistencia al desgaste, buena tenacidad en el
ncleo y aumento de la resiliencia. Se realiza con piezas que deben
ser resistentes a golpes y la vez al desgaste.
 Nitruracin

se incorpora nitrgeno a la composicin superficial de la

pieza de acero. Al igual que la cementacin este mtodo
tambin aumenta la dureza superficial del acero,
aunque lo hace en mayor medida. Los aceros tratados
por este procedimiento adquieren una alta resistencia a
la corrosin. La tcnica de nitruracin se basa en
calentar el acero a temperaturas comprendidas entre
los 400 y los 525 C, dentro de una corriente de gas
amoniaco, ms nitrgeno.
 Cianuracin
Este proceso permite el endurecimiento
superficial de pequeas piezas de acero. Utiliza
baos con cianuro, carbonato y cianato sdico. Se
aplican temperaturas entre 760 y 950C. Es una
mezcla de cementacin y nitruracin
 Pueden ser

Trmicos Termoqumicos Mecnicos Superficiales

Algunos como Tales como

como

Temple Revenido Cementacin Nitruracin Cianuracin Forja laminado Recubrimientos

Recocido Normalizado
Pudiendo ser

orgnicos metlicos
ejemplo ejempo
Pinturas
Cromado
Lacas
Galvanizado
barnices
Pudiendo ser por

Electrlisis,
difusin,
Inmersin de
bao
 Video :Tratamientos trmicos de los aceros

https://www.youtube.com/watch?v=RGl1MhPCsZY