ESPECTROMETRIA UV- VISIBLE

PARTES ESPECTROFOTMETRO SPECTRONIC 20

INTEGRANTES:

CUEVAS FLORES
JHENNY
LOZANO PALACIOS
MIRTA
PATI HUALLPA YHANET

LMPARA DE DEUTERIO

La lmpara de deuterio (o lmpara de descarga de deuterio) es una fuente

de luz compuesta por una cpsula de cristal ultravioleta, o de cuarzo, que
contiene deuterio a baja presin en su interior. Suelen emplearse en
espectrometra como espectro continuo de referencia de la regin
ultravioleta, as como para generar la seal de anlisis en cromatgrafos.
funcionamiento

Una lmpara de deuterio (D2) emplea un filamento de wolframio y un nodo situados en los extremos opuestos
de una estructura de nquel diseada para producir el mejor espectro de salida posible. A diferencia de las
lmparas incandescentes, el filamento de wolframio no es la fuente de emisin propiamente dicha, sino que
forma junto con el nodo el sistema de generacin del arco elctrico. Como el filamento debe estar a una
temperatura muy alta para que la lmpara funcione con normalidad, se debe calentar alrededor de veinte
segundos antes de su uso. Una vez iniciado el proceso de descarga, ste ser el encargado de mantener la
temperatura del sistema, por lo que el calefactor es apagado. El voltaje de disparo inicial oscila entre los 300 y
los 500 voltios de corriente continua, pero una vez generado el arco voltaico, la tensin cae entre 100 y 200
voltios.

El arco voltaico generado excita las molculas de deuterio que conforman el gas contenido en la cpsula de la
lmpara a un nivel de energa superior. Cuando retornan al estado inicial, el deuterio emite luz ultravioleta
durante dicha transicin. Este proceso se repite continuamente mientras la lmpara est en funcionamiento, por
lo que emite una radiacin ultravioleta continua. En este proceso no se produce una emisin atmica
propiamente dicha, sino un proceso de emisin molecular, donde la radiacin se debe a la relajacin energtica
debida a una transicin de estados excitados y no de transicin entre niveles de energa.

Dependiendo de la funcin que se le vaya a dar a la lmpara de deuterio, se emplea cristal de cuarzo, cristal
ultravioleta o fluorato magnsico para la construccin de la cpsula debido a que trabaja a temperaturas lo
suficientemente altas como para deteriorar el cristal empleado en la mayora de las bombillas comunes. La vida
til tpica de una lmpara de deuterio es de aproximadamente 2.000 horas.

Espectro de emisin

Espectro de emisin ultravioleta de una lmpara de descarga de deuterio mostrando: las caractersticas del
hidrgeno (los picos situados en 486 nm y 656 nm marcados como D y D respectivamente. El espectro de
emisin el deuterio difiere ligeramente del protio debido a la influencia de las interacciones hiperfinas, ya que
estas diferencias son del orden de decenas de picometros, la precisin del espectrmetro empleado no permite
su observacin.

La radiacin luminosa de la lmpara de deuterio se extiende desde los 112 nm hasta los 900 nm, sin embargo, el
espectro continuo se reduce a la regin comprendida entre los 180 nm y los 370 nm. En la grfica mostrada, la
cada producida en la zona de 250nm a 300nm se debe mayormente a la eficiencia del fotodetector empleado
para medir la intensidad relativa, y no a la cada tpica del espectro de deuterio en s. La regin ms interesante
del espectro de la lmpara de deuterio es precisamente la del espectro continuo (180 nm - 370 nm), que es
empleada en radiometra ultravioleta, cromatografa generacin de seales en dispositivos fotomtricos, etc.
Debido a la alta intensidad de la radiacin ultravioleta emitida por la lmpara, es recomendable el uso de gafas
de proteccin durante el empleo de la misma. Tambin se debe evitar el contacto directo con la lmpara, tanto
para prevenir quemaduras debido a la alta temperatura de funcionamiento (normalmente superior a los 200 C),
como para evitar la contaminacin externa de la cpsula que se traducira en una merma de la intensidad
luminosa que reducira su tiempo de vida til.

LMPARAS DE FILAMENTO DE WOLFRAMIO O DE FILAMENTO INCANDESCENTE.

La fuente ms comn de radiacin visible y del infrarrojo (350 a 2,500

nm) es la lmpara de filamento de wolframio. La distribucin de energa
de esta fuente
se aproxima a la del cuerpo negro y, por ello, depende de la temperatura.
En esas lmparas se calienta un filamento del alambre hasta la
incandescencia por medio de corriente elctrica. El filamento se encuentra
en un bulbo de vidrio hermticamente sellado al vaco o con gas inerte.
Los filamentos generalmente se enrollan para aumentar su emisividad,
eficacia y luminancia media. Las lmparas incandescentes son unidades
robustas, de bajo costo y lo suficientemente brillantes para casi todos los
trabajos de absorcin en las regiones visible y del ultravioleta cercano.
Las lmparas de wolframio y halgeno representan una clase especial de
lmparas incandescentes que contienen todo aadido a los gases normales
de relleno. En la envolvente se utiliza el cuarzo para tolerar las altas
temperaturas de operacin de la lmpara (2850 K). El yodo se combina qumicamente en las paredes del bulbo
con el wolframio sublimado desde el filamento. El diyoduro de wolframio (WI2) resultante regresa al filamento
caliente, en donde se descompone redepositando wolframio elemental. El ciclo es continuamente repetido
manteniendo limpio el bulbo. Estas lmparas conservan ms del 90% de su luz inicial a lo largo de su vida til.
La lmpara de wolframio emite mucha de su energa en el infrarrojo cercano, con un mximo en
1000nm, y cae rpidamente en la regin ultravioleta a 1/100 de ese valor a 300nm. Slo 15% de la energa
radiante cae en la regin visible. A menudo se inserta un filtro endotrmico o un espejo dicroico fro entre la
lmpara y el portamuestra para eliminar la radiacin infrarroja sin disminuir notablemente la energa radiante de
menor longitud de onda. las lmparas incandescentes son fuentes muy importantes para aplicaciones
espectromtricas debido a su excelente estabilidad, ms que debido a su radiansa espectral.

LAMPARAS DE ARCO DE XENN.

Estas lmparas producen una radiacin intensa como consecuencia del paso de corriente a travs de una
atmsfera de xenn. El espectro es continuo en un intervalo comprendido entre aproximadamente 200 y
1000nm, con el mximo de intensidad a aproximadamente 500nm. En algunos instrumentos, la lmpara
funciona de forma intermitente mediante descargas regulares que proceden de uncondensador; se obtienen altas
intensidades.

SELECTORES DE LONGITUD DE ONDA

Para la mayora de los mtodos espectroscpicos se necesita una radiacin
constituida por un grupo limitado y continuo de estrechas denominado banda.
Para aislar una banda estrecha se utilizan dos tipos de selectores: FILTROS Y
MONOCROMADORES
FILTROS
Su objetivo consiste en absorber toda la radiacin procedente de la fuente continua excepto una banda. Se
caracterizan por su de transmisin mxima y el ancho efectivo de banda, que es la anchura de la banda para
que la absorbancia se reduzca a la mitad. Pueden ser de dos tipos:
 - De Absorcin : Limitan la radiacin absorbiendo ciertas regiones del espectro, y que producen anchos
efectivos de banda entre 30 y 250 nm.

- De Interferencia: Se basan en la interferencia ptica para producir bandas relativamente estrechas. Se

construyen con un dielctrico transparente, CaF2 MgF2, que ocupa el espacio entre dos pelculas
metlicas semitransparentes muy delgadas, generalmente de Ag. Todo ello colocado entre dos capas de
vidrio transparente.(Siguiente diapositiva)
FILTROS DE INTERFERENCIA.
El grosor de la capa dielctrica, t, se controla cuidadosamente y determinar la que se
transmite.
Para que exista reforzamiento en 2 (rayo reflejado en produzca una interferencia constructiva
con el rayo que incide en 2), la diferencia de camino ptico entre los rayos debe ser un mltiplo
entero de la en el medio dielctrico.

Para conseguir medidas de absorbancia exactas, selectivas y sensibles, es importante poder seleccionar una
banda estrecha de del amplio espectro que proporciona la fuente de radiacin. El ancho de banda es una
medida inversamente proporcional a la calidad del dispositivo, siendo la resolucin mejor cuanto ms estrecho
es el ancho de banda.
Tipos:
1. Filtros: se fabrican para una slo longitud de onda. Bsicamente, se utilizan dos clases de filtros:
- Filtros de absorcin
- Filtros de interferencia
Los filtros de absorcin, se basan en la absorcin selectiva de que no interesan y generalmente, son de
vidrio, en el cual se ha dispersado o disuelto un pigmento adecuado que permite esta absorcin selectiva. Estos
filtros slo operan en el V.
Los filtros de interferencia, se basan en el fenmeno de interferencia ptica, es decir, una parte de la radiacin
que llega es absorbida y otra, se refleja. Proporciona anchuras de banda ms estrechas que los de absorcin y
transmitancias de tipo mayores. Estos filtros operan en el UV, Visible e IR.

MONOCROMADORES
Dispersan la radiacin separando espacialmente las distintas de la luz policromtica proporcionando bandas
de anchura pequea. Varan de forma continua y en un amplio y al mismo tiempo aslan una pequea banda
de la luz policromtica.
COMPONENTES:
1. Rendija de entrada
2. Lente colimadora o espejo cncavo que produce un haz paralelo de radiacin
3. Elemento que dispersa la radiacin en sus longitudes de onda individuales: prisma o red
4. Elemento de enfoque de salida
5. Rendija de salida
2. Un Monocromador es un dispositivo que genera un haz de radiacin de gran pureza espectral (anchura de
banda estrecha. Trabajan de forma continua y en un amplio intervalo de longitud de ondas; es decir, realizan
barridos espectrales.
Hay dos tipos de monocromador:
Monocromador tipo prisma.
Monocromador tipo red.
Los elementos esenciales de un monocromador, son una rendija de entrada (determinando el haz de radiacin
policromtica entrante), un elemento dispersante (que puede ser un prisma o una red de difraccin) y una
rendija de salida.
El prisma o red, dispersa la radiacin policromtica en las que la componen, y la rendija de salida transmite la
correspondiente al mximo de intensidad junto a una banda de a ambos lados. Las de redes son ms
baratas y separan mejor la longitud de onda que las de prisma.
Las caractersticas de un monocromador son:
1. Pureza espectral: el haz de salida puede estar contaminado por radiaciones parsitas. Para minimizar esto se
recubre internamente con pintura negra mate y se sella para que no entre el polvo.
2. Poseer una buena dispersin.
3. Alto poder de resolucin, es decir, que sea capaz de separar longitudes de ondas adyacentes
4. Alta potencia de salida para que llegue al detector la mayor energa radiante
5. Cuanto ms estrecha sea la apertura de la rendija, mayor resolucin pero menos potencia de salida. La
situacin de compromiso se denomina Anchura de banda efectiva.

RECIPIENTES PARA LAS MUESTRAS

Todos los mtodos espectroscpicos , excepto los atmicos emplean un recipiente que contenga a la muestra.
Reciben el nombre de celda o cubeta y se fabrican de :
plstico o vidrio (para la regin Visible)
slice fundido (cuarzo) (para la regin Visible y UV por debajo de 350 nm e IR hasta 3000 nm )
vidrio de silicato para medidas entre 375 y 2000 nm (V e IR)
NaCl para la regin del IR
La longitud mas comn en la trayectoria de las cubetas para Visible y UV, suele ser de 1 cm, aunque las puede
haber menores o mayores.
Hay cubetas acopladas a los sistemas de medidas continuas (FIA o HPLC), a travs de las cuales pasa el flujo
de muestra.

DETECTORES
Un detector es un dispositivo que convierte una propiedad fsica en una seal de medida , si esa seal es
elctrica y puede amplificarse, manipularse y finalmente convertirse en nmeros que representan la magnitud de
la seal original, se trata de un transductor.
Un transductor ideal de radiacin electromagntica debe responder rpidamente a bajos niveles de energa
radiante en un amplio .
sa seal elctrica producida debe ser directamente proporcional a la potencia del haz P : = +
donde es la respuesta elctrica del detector en unidades de corriente, resistencia o potencial , la potencia
la sensibilidad del detector y la que mide el detector cuando no llega radiacin y que se puede y debe
compensar electrnicamente para que su valor sea 0.
TIPOS DE DETECTORES
FOTNICOS :
Se basan en la interaccin de la radiacin (fotones) con una superficie reactiva que produce electrones
(fotoemisin) o que eleva electrones a estados de E a los cuales pueden producir electricidad (fotoconduccin).
Su uso esta restringido a las regiones UV-Visible, ya que los fotones de estas no tienen suficiente E para
producir fotoemision en la regin del IR
DE CALOR O TERMICOS :
Poseen una diminuta superficie ennegrecida que al absorber la radiacin IR (E), y en consecuencia aumenta la
temperatura, ese aumento se convierte en una seal elctrica que se amplifica y se mide.
FOTNICOS
Fototubos: emisin de electrones de una superficie slida fotosensible.
Tubos fotomultiplicadores: superficies fotoemisoras que emiten una cascada de electrones provocada
por electrones procedentes del rea fotosensible.
 Fotodiodos de silicio: los fotones aumentan la conductancia a travs de una unin p/n .
Detectores de Fotoconductividad o diodos en fila : aumento de conductividad debido a la produccin
de electrones y huecos en un semiconductor.
Clulas fotovoltaicas o de capa-barrera: la energa radiante genera una corriente en la interfase entre
una capa semiconductora y un metal
TERMICOS
Termopar o termopila: Una o varias parejas de metales diferentes entre los que se desarrolla una diferencia
de potencial, cuando sus temperaturas son distintas.
Bolmetro : un conductor (Pt o Ni) o semiconductor (xidos de Ni o Co), cuya R cambia en funcin de la
temperatura.
Celdas neumticas : Cmara cilndrica con gas Xenn con una membrana transparente y ennegrecida que al
absorber IR se calienta y calienta el gas. El otro extremo es
una membrana que se desplaza por la presin del gas al aumentar la temperatura, la cual
se determina a partir de su posicin.
Celdas piezoelctricas: Cristales de material piezoelctrico ( titanato de bario o sulfato de triglicina) situados
entre dos electrodos (uno transparente al IR) se desarrolla un voltaje que pende de la temperatura, que se mide y
se amplifica.
FOTOTUBOS
Est formado por un ctodo semicilndrico y un nodo de filamento en una ampolla de cuarzo o
vidrio donde se ha hecho el vaco.
Entre los electrodos se aplica un voltaje y el material fotosensible del ctodo (generalmente
xidos de metales alcalinos) emite electrones al ser irradiado : Efecto fotoelctrico.
Debido al voltaje aplicado entre los electrodos, los electrones se dirigen al nodo, por el circuito
fluye una corriente cuya intensidad es directamente proporcional a la intensidad de la radiacin
que la provoca.
Se emplea en UV-V (150-1000 nm)
TUBOS FOTOMULTIPLICADORES.
Es un fototubo con una superficie fotoemisora (ctodo fotosensible), y varias superficies adicionales que
emiten una cascada de electrones cuando son alcanzadas por los electrones procedentes del rea fotosensible
(dinodos)
Al incidir cada fotoelectrn sobre la superficie del dinodo cada electrn acelerado produce nuevos electrones,
que se aceleran hacia el dinodo 2, y as sucesivamente, amplificndose la seal.
FOTODIODO DE SILICIO
El Si cristalino es un semiconductor , donde sus cuatro electrones se combina con otros cuatro
tomos de Si y si un se mueve deja un hueco, que es ocupado por otro conduciendo la
corriente elctrica.
La conductividad aumenta considerablemente si es dopado (1 ppm) con As (5 en su ultima
capa ) se crea un exceso de (semiconductor Tipo n) o con Ga (3 en su ultima capa ) se crea
un exceso de huecos (Semiconductor Tipo p)
La tecnologa del silicio permite fabricar uniones pn o diodos pn, que es un conductor en una
direccin y no en otra (los se mueven de n a p, es decir hacia los huecos ). En ese caso el
diodo esta polarizado, la regin p se une al polo (+) y la n al (-).
Cuando la unin se hace al contrario el diodo presenta una polarizacin inversa y se emplea
como detector de fotones.
Los fotones UV y Visible crean electrones y huecos en la capa vaca de la unin pn. El aumento
de conductividad se mide fcilmente y es proporcional a la potencia radiante P.
DETECTOR DE FILA DE DIODOS
 Se pueden fabricar chips de Si que contienen mas de mil fotodiodos
(0,02mm cada uno)
Con uno o dos de estos detectores colocados en el plano focal (Figura) del
monocromador pueden medirse de forma simultanea todas las longitudes
de onda.
El chip contiene un condensador y un interruptor electrnico por cada
diodo.
Los espectrofotmetros con estos detectores se denominan multicanales.
CELULAS FOTOVOLTAICAS
Es el transductor mas sencillo y econmico .
Est formado por dos electrodos, uno metlico (de Cu o Fe) y otro
semiconductor (de Se, Hg-Cd-Te u CuO)
Al incidir la radiacin, el semiconductor se vuelve conductor y la
energa radiante genera una corriente en la interfase.
Se rompen los enlaces y se liberan electrones y huecos positivos.
Los electrones migran hacia la pelcula metlica y pasan al
circuito externo para recombinarse con los huecos que migran
hacia el metal base crendose una corriente cuya magnitud es
proporcional al nmero de fotones que inciden.

APLICACIONES

La espectrometra UV/Vis se utiliza habitualmente en la determinacin cuantitativa de soluciones de iones

metlicos de transicin y compuestos orgnicos muy conjugados.

Soluciones de iones metlicos de transicin

Las soluciones de iones metlicos de transicin pueden ser coloreadas (es decir, absorben la luz visible) debido
a que los electrones en los tomos de metal se pueden excitar desde un estado electrnico a otro. El color de las
soluciones de iones metlicos se ve muy afectado por la presencia de otras especies, como algunos aniones o
ligandos. Por ejemplo, el color de una solucin diluida de sulfato de cobre es muy azul; agregando amonaco se
intensifica el color y cambia la longitud de onda de absorcin mxima.

Compuestos orgnicos

Los compuestos orgnicos, especialmente aquellos con un alto grado de conjugacin, tambin absorben luz en
las regiones del espectro electromagntico visible o ultravioleta. Los disolventes para estas determinaciones son
a menudo el agua para los compuestos solubles en agua, o el etanol para compuestos orgnicos solubles. Los
disolventes orgnicos pueden tener una significativa absorcin de UV, por lo que no todos los disolventes son
adecuados para su uso en espectrometra UV. El etanol absorbe muy dbilmente en la mayora de longitudes de
onda. La polaridad y el pH del disolvente pueden afectar la absorcin del espectro de un compuesto orgnico.
La tirosina, por ejemplo, aumenta su mximo de absorcin y su coeficiente de extincin molar cuando aumenta
el pH de 6 a 13, o cuando disminuye la polaridad de los disolventes.

Aunque los complejos de transferencia de carga tambin dan lugar a colores, stos son a menudo demasiado
intensos para ser usados en mediciones cuantitativas.