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Nacional Autnoma de Mxico

Facultad De Estudios Superiores Cuautitln

Departamento de Ciencias Qumicas

Seccin de Qumica Analtica

Libro del Curso de Teora de la Asignatura de


Qumica Analtica I de la Carrera de Qumica

Clave de la Carrera: 211 Clave de la Asignatura: 1417

Autores:
Dr. Jos Franco Prez Arvalo

Q. Mara Eugenia Carbajal Arenas

Semestre 2014-II

i
Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

INTRODUCCIN
Qumica Analtica I es una asignatura obligatoria terico-prctica del plan de estudios de la carrera
Qumica. El hecho de que la asignatura sea terico-prctica implica que existen dos cursos en la misma
asignatura. El curso terico y el curso prctico (o curso de laboratorio). El presente documento
corresponde al curso de la Teora de la Asignatura de Qumica Analtica I de la carrera de Qumica.

El desarrollo de un tratamiento analtico de las reacciones qumicas, esto es, la prediccin


cuantitativa y metodolgica de las condiciones en que se desarrollan, permite lograr objetivos prcticos
de las reacciones en solucin que son: la identificacin y cuantificacin de las sustancias, la disolucin
de la materia prima, las transformaciones qumicas selectivas (sntesis qumica) y la separacin de los
constituyentes de una mezcla.

La rama de la Qumica Analtica general que se ocupa de la descripcin analtica de las reacciones
para utilizarlas sistemticamente de una manera controlada, combinndolas a fin de obtener los
resultados ms eficientes, encuentra su campo de aplicacin en el desarrollo y comprensin de diversos
procesos qumicos para establecer tcnicas de anlisis qumico cuantitativo (enfoque ms til en la
carrera de Qumica).

El desarrollo de un proceso qumico industrial proviene de identificar un producto o un material


que necesita prepararse a partir una materia prima seleccionada. El proceso de manufactura de un
producto est generalmente formado por dos etapas. La primera es la sntesis, la cual conduce al
desarrollo del producto requerido; la segunda consiste en aislarlo y purificarlo, para transformarlo en
una forma til o comercial, esta es, por tanto, una etapa de separacin. Ya sea en la seleccin de la
materia prima, en la etapa de formacin del producto intermedio as como en la de formacin del
producto terminado es necesario aplicar tcnicas de anlisis qumico cuantitativo para tener un control
real del proceso qumico industrial.

Un medio lquido de reaccin es favorable debido al desarrollo rpido de la reaccin y al mejor


control de los procesos de reaccin en condiciones de temperatura y presin ambientes, as como
tambin, al fcil manejo de los lquidos. Por tal razn, el lugar que ocupa la Qumica Analtica en
solucin, en general, y en particular, la Qumica en Analtica en solucin acuosa, es de gran
importancia.

Por las razones mencionadas, la asignatura de Qumica Analtica I (Q) se encarga del estudio de las
reacciones en disolucin acuosa: cido-base, de formacin de complejos, de precipitacin y de
oxidorreduccin para lograr la identificacin y cuantificacin de las sustancias, la disolucin de la
materia prima, la sntesis y separaciones (o purificaciones), mediante el control de estas reacciones,

Prez-Arvalo J. F. ; Carbajal-Arenas M. E. ii
Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

desarrollando formas en las cuales los razonamientos cuantitativos permitan el establecimiento de las
condiciones qumicas a fin de realizar estas operaciones en forma experimental.

El siguiente material corresponde al libro Reacciones cido-base del esquema monoprtico.

OBJETIVO GENERAL
El programa de la asignatura Qumica Analtica I de la Carrera de Ingeniera Qumica pretende
alcanzar el siguiente objetivo general:
Que el estudiante desarrolle un razonamiento sistemtico que le permita aplicar los conceptos de equilibrio
qumico de intercambio de una partcula en solucin acuosa, esto es, equilibrios: cido-base, de formacin de
complejos, de solubilidad y precipitacin, y de oxidorreduccin, en la comprensin de los mtodos experimentales
de determinacin cualitativa y cuantitativa de la composicin qumica de una muestra de inters.

Las habilidades y destrezas que debe alcanzar el estudiante al trmino del curso terico de la
asignatura son las siguientes:
Identificar, con base en los reactivos inicialmente presentes, el tipo de reaccin (o interaccin) que podra
ocurrir, entre las siguientes: cido-base, formacin de complejos, precipitacin y xido-reduccin.
Clasificar en base a su estabilidad a las especies en solucin, cuando se conocen los parmetros de
fisicoqumicos como Ka, Kc, Ks y E (diferencia de potencial elctrico a intensidad nula), antes de que
participen en una reaccin qumica.
Identificar entre una reaccin y una interaccin utilizando las escalas de pH, pL, pM y E.
Escribir la ecuacin qumica balanceada de la reaccin (o interaccin), asocindole un valor a la constante
de equilibrio y aplicar la ley de Accin de Masas en trminos de la concentracin (molaridad) de las
especies involucradas, reconociendo que esta constante se denomina constante aparente.
Expresar el estado de equilibrio de la reaccin (o interaccin) a partir de las concentraciones iniciales de los
reactivos.
Utilizar parmetros que permitan saber cundo una reaccin es casi completa y, por tanto, poder
incorporar aproximaciones en los clculos de las concentraciones de equilibrio, sobre todo cuando las
ecuaciones algebraicas obtenidas correspondan a polinomios (completos) de grado mayor que dos.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Efectuar clculos tericos de las propiedades fisicoqumicas (que se pueden medir experimentalmente) y que
estn asociadas al equilibrio qumico que se establece entre las especies involucradas (pH, E y
Absorbancia)
Conocer el principio fundamental de las mediciones de la Absorbancia, Diferencia de potencial Elctrico y
pH
Aplicar los conocimientos adquiridos en los puntos anteriores para la comprensin de algunas tcnicas de
anlisis qumico cuantitativo como son: la Volumetra y los Mtodos Gravimtricos, entre otros.
Comprender la utilidad de los indicadores qumicos en las cuantificaciones cido-base, formacin de
complejos, precipitacin y xido-reduccin

EVALUACIN
Esta asignatura es terico-prctica lo que implica que existen dos cursos en la misma asignatura.
El curso terico y el curso prctico (o curso de Laboratorio). As que para evaluar la asignatura se
considera que el curso terico contribuye con el 50% de la calificacin y, el curso prctico, con el otro
50% (en el caso de no aprobar el curso de laboratorio ya no se podr aprobar el curso terico).
Durante el curso terico se realizarn 4 exmenes parciales, el promedio aritmtico de los exmenes
calificados sealar la calificacin de la asignatura. Este promedio deber de ser mayor o igual a 6.0
para exentar el examen ordinario y aprobar el curso, es requisito que no se reprueben 2 exmenes.
En forma adicional y no obligatoria, el estudiante podr entregar las resoluciones de las series de
problemas (por cada unidad del curso), obteniendo 2 puntos adicionales (en el caso de que la serie
est correcta y completamente resuelta) o valores proporcionales (si est parcialmente correcta) sobre
la calificacin del examen parcial, para ello, es requisito que la calificacin obtenida en el examen
sea mayor o igual a 4.0. En el caso de que no se haya alcanzado la exencin, el estudiante presentar
el examen ordinario (primera y segunda vueltas) en donde el contenido temtico por evaluar ser por
partes o global segn la situacin especfica de cada estudiante.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

TABLA DE CONTENIDO

INTRODUCCIN .............................................................................................. ii
O B J E T I V O G E N E R A L ......................................................................... iii
E V A L U A C I N ..........................................................................................iv
UNIDAD 1 REACCIONES CIDO-BASE DEL ESQUEMA
M O N O P R T I C O ..................................................................................... 1
1.1. Introduccin .............................................................................................. 1
1.1.1. El agua desde la perspectiva de la teora cido-base de Brnsted-Lowry .... 2
1.1.1.1. Introduccin .......................................................................................... 2
1.1.1.2. Definiciones cido-base de Brnsted-Lowry ........................................ 2
1.1.1.3. El agua es un solvente anfiprtico ........................................................ 3
1.1.1.4. Clculo de la concentracin de los iones hidronio e hidrxido en agua
pura ................................................................................................................. 6
1.1.1.5. La escala de pH (potencial Hidrgeno) para el sistema agua ........... 8
1.1.1.6. Clasificacin de cualquier solucin acuosa con respecto a su acidez 11
1.2. Interacciones cido-base, en solucin acuosa, que pertenecen al esquema
monoprtico ................................................................................................... 12
1.2.1. Solucin acuosa de un cido monoprtico .................................................. 12
1.2.1.1. Introduccin ........................................................................................ 12
1.2.1.2. La interaccin entre un cido monoprtico y el agua ......................... 12
1.2.1.3. Escala de pH ...................................................................................... 13
1.2.1.4. Estado de equilibrio aproximado al considerar que el proceso ms
importante es la disociacin del cido ............................................................. 17
1.2.1.5. Parmetro de estabilidad (o fuerza) del cido monoprtico ............... 19
1.2.1.6. Grado de autoprotlisis ....................................................................... 22
1.2.1.7. Cmo se puede saber si en el sistema hay una ecuacin qumica
representativa? ................................................................................................ 23
1.2.1.8. Ejercicios ............................................................................................ 24
Solucin Acuosa de Cloruro de Amonio 0.05 M .............................................. 25
Resolucin ....................................................................................................... 25
1.2.1.9. Clculo Exacto de pH de la solucin Acuosa de un cido Monoprtico28
1.2.1.10 Representaciones grficas de pH de la disolucin de un cido
monoprtico ..................................................................................................... 31
1.2.2. Disolucin acuosa de la sal de una monobase ........................................... 36
1.2.2.1. Introduccin ........................................................................................ 36
1.2.2.2. La interaccin entre la sal de una monobase y el agua...................... 36
1.2.2.3. Estado de equilibrio aproximado al considerar que el proceso ms
importante es la hidrlisis de la base ............................................................... 39
1.2.2.4. Metodologa para saber cundo uno de los procesos es el ms
importante ........................................................................................................ 41
1.2.2.5. Ejercicios ............................................................................................ 42
Disolucin acuosa de amoniaco 103 M .......................................................... 42
Resolucin ....................................................................................................... 43

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

1.3. Disolucin acuosa de la mezcla de un cido monoprtico con una monobase


....................................................................................................................... 46
1.3.1. Introduccin ................................................................................................. 46
1.3.2. Cuantitatividad de una reaccin qumica ..................................................... 46
1.3.3. Parmetro de cuantitatividad de una reaccin qumica ............................... 48
1.3.4. Mezcla de un cido monoprtico de un par conjugado con la monobase de
otro par .................................................................................................................. 48
1.3.4.1. Mezcla de un cido monoprtico con una monobase fuerte .............. 50
1.3.4.1.1. Mezcla de un cido monoprtico fuerte con una monobase
fuerte.......................................................................................................... 50
1.3.4.1.2. Parmetro de cuantitatividad de la reaccin entre un cido y
una base fuertes ........................................................................................ 55
1.3.4.1.3. Ejemplo: mezcla de cido ydico e hidrxido de sodio ............ 57
Resolucin del Ejercicio ............................................................................. 57
1.3.4.1.4. Mezcla de un cido monoprtico dbil con una monobase fuerte61
1.3.4.1.5. Parmetro de cuantitatividad de la reaccin entre un cido dbil
y una base fuerte ....................................................................................... 64
13.4.1.6. Ejemplo: mezcla de hidrxido de sodio y cido actico.............. 67
Resolucin del Ejercicio ............................................................................. 67

Prez-Arvalo J. F. ; Carbajal-Arenas M. E. vi
Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

GLOSARIO

Palabra. [Haga clic aqu y escriba la definicin.]

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

UNIDAD 1. REACCIONES CIDO-BASE DEL


ESQUEMA MONOPRTICO

1.1. Introduccin

El tema que se desarrolla en esta unidad corresponde con el estudio de las reacciones
cido-base en solucin acuosa de todos aquellos sistemas que pertencen al esquema
monoprtico. La metodologa bajo la cual se analiza este tema se denomina Modelo de
Perturbaciones Aditivas.

El Modelo de Perturbaciones Aditivas permite establecer una metodologa que utiliza los
conceptos de ecuacin qumica y estabilidad de especies para resolver de manera exacta los
sistemas qumicos en disolucin. Pero adems, y quizs esto sea lo ms importante, permite
resolver algunos de estos sistemas en forma aproximada, siempre y cuando sea vlido
incorporar, sobre el sistema, aproximaciones que tienen que ver, por una parte, con la
reduccin del nmero de ecuaciones qumicas necesarias para describir qumicamente el
sistema y, por otra parte, con la estabilidad de las especies en disolucin.

En los sistemas en donde ocurren reacciones qumicas el inters es establecer o calcular


las concentraciones de equilibrio de las especies en la disolucin, una vez que ha ocurrido la
reaccin, y se llega al equilibrio qumico, esto se conoce de manera general como el clculo
de la composicin qumica del sistema. Los clculos se realizan en funcin de la cantidades
iniciales de los reactivos (molaridad) y de la fraccin que permanece de ellos en el equilibrio;
luego estos resultados se ligarn con alguna propiedad fisicoqumica medible del sistema,
como pudiera ser: el pH, la diferencia de potencial elctrico (a intensidad nula), la
conductividad (elctrica) y la absorcin de luz (visible y ultravioleta), y analizar as, sistemas
reales (experimentales) en donde se presenten reacciones qumicas en solucin acuosa.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

1.1.1. El agua desde la perspectiva de la teora cido-base de Brnsted-Lowry

1.1.1.1. Introduccin

En este captulo se estudiar el sistema de agua (pura) desde la perspectiva cido-base


de Brnsted-Lowry. Para ello, primero se definirn los trminos cido, base e iones
hidrgeno en el contexto de la teora cido-base de Brnsted-Lowry.

En la teora donador-receptor se define a un donador como aqulla especie qumica que


tiene la capacidad de donar una partcula al sistema; a un receptor como la especie qumica
con la capacidad de aceptar una partcula; a un anfolito como la especie capaz de donar y
aceptar en forma simultnea a la partcula, y la partcula puede ser cualquier especie qumica
(e incluso el electrn, en sistemas de xido-reduccin). En este captulo se considerarn los
sistemas en donde la partcula intercambiada es el in hidrgeno (H+).

1.1.1.2. Definiciones cido-base de Brnsted-Lowry

Si la partcula intercambiada entre un donador y un receptor es el in hidrgeno: H+, esto


es, un tomo de hidrgeno sin su electrn (tambin se le suele denominar protn), entonces
se tienen las definiciones cido-base de Brnsted-Lowry. Esto es, un cido es cualquier
especie qumica que tiene la capacidad de donar un in hidrgeno (o protn), una base es
cualquier especie qumica que puede aceptar un in hidrgeno y, un anfolito, cido-base, ser
cualquier especie que pueda aceptar y donar simultneamente el ion H+.

Por ejemplo, considrese la siguiente ecuacin qumica,

HF H 2O F H 3O (1.1.1)
Si se considera la ecuacin qumica (1.1.1) en el sentido de izquierda a derecha se observa que
la especie HF cede un in hidrgeno y, el agua lo acepta, por lo tanto, la especie HF se
comporta como un cido (cido fluorhdrico) mientras que el agua se comporta como una
base. Si ahora se considera la ecuacin qumica (1.1.1) en el sentido de derecha a izquierda
entonces la especie F acepta al protn y la especie H3O+ lo cede; por lo que el ion fluoruro
(F) se comporta como una base y el ion hidronio (H3O+) se comporta como un cido.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Los pares HF/F y H3O+/ H2O se suelen denominar pares conjugados cido-base,
esto es, que el ion fluoruro es la base conjugada del cido fluorhdrico y el in hidronio es el
cido conjugado del agua.

En general, las interacciones (o reacciones) qumicas entre el cido de un par conjugado


con la base de otro par conjugado tienen la siguiente ecuacin qumica general:

cido1 base2 base1 cido 2 (1.1.2)


En donde los subndices representan los pares conjugados cido-base involucrados y no
nmeros en las frmulas moleculares.

Tambin es posible escribir la ecuacin qumica que representa la interaccin cido-base


entre el ion fluoruro y el agua,

F H 2O HF OH (1.1.3)

Como se puede observar en la ecuacin 1.1.3, el par conjugado HF/F se clasificara de


la misma manera en como se hizo en la ecuacin qumica 1.1.1, esto es, la especie F es la
base mientras que HF el cido conjugado; sin embargo, el agua, en la ecuacin 1.1.3, se
comporta como un cido ya que le cede un ion hidrgeno a la especie F y, por tanto, el in
hidrxido es la base conjugada del agua: H2O/OH. Ntese que en la ecuacin 1.1.1 el agua
se clasific como una base. El hecho de que a partir de ecuacin 1.1.1 el agua se clasifique
como una base y, a partir de la ecuacin 1.1.3, como un cido muestra el carcter anftero de
esta especie, esto significa que desde el punto de vista cido-base el agua se clasifica (o se
comporta) como un anfolito y participa, por tanto, en dos pares conjugados: H3O+/H2O y
H2O/OH.

1.1.1.3. El agua es un solvente anfiprtico

Equilibrio de dismutacin del agua


Se sabe que una molcula de agua tiene la forma de un boomerang y que los dos enlaces
H-O forman entre s un ngulo de 104.5 (Figura 1.1.1)

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

104.5
H

H O

Figura 1.1.1.- Forma de una molcula de agua

Adems, se sabe que del lado de los tomos de hidrgeno existe una densidad electrnica
positiva mientras que del lado del oxgeno una densidad electrnica negativa (Figura 1.1.2),


H
H O

Figura 1.1.2.- Densidad electrnica de la molcula de agua

Considrese, ahora, que dos molculas de agua se encuentran lo suficientemente cerca


como para que interaccionen entre s (Figura 1.1.3). En esta situacin, uno de los hidrgenos
de una de las molculas de agua se orienta y se atrae con el oxgeno de la otra molcula de
agua, formndose de esta manera el in hidronio (H3O+) y el in hidrxido (OH).


H H
H
H O
H H O
O
+ -
H O H

Figura 1.1.3. Autointeraccin del agua. La molcula de agua, del lado derecho, cede un in hidrgeno
(as que se comporta como un cido), mientras que la molcula de agua, del lado izquierdo, lo acepta (se
comporta como base); por tanto, el agua se comporta como un anfolito cido-base.

Como se puede observar en la Figura 1.1.3, mientras que una molcula de agua dona uno
de sus iones hidrgeno, la otra molcula de agua lo acepta, por lo que, el agua se comporta,
desde el punto de vista cido-base, como un anfolito.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

La ecuacin qumica que representa la autointeraccin del agua (pura) para formar los
iones hidronio e hidrxido (mostrada esquemticamente en la Figura 1.1.3) se denomina
ecuacin de dismutacin del agua y se puede escribir de la siguiente manera:

2H 2O H 3O OH (1.1.4)
Termodinmicamente el proceso qumico descrito por la ecuacin (1.1.4) no se encuentra
favorecido hacia la derecha sino ms bien hacia la izquierda, pero de cualquier forma en el
estado de equilibrio de una muestra de agua (pura), hay una concentracin pequea de iones
hidronio e hidrxido que se producen en solucin.

La constante de equilibrio de la dismutacin del agua se expresa, segn la ley de accin de


masas, de la siguiente manera:

H 3O OH
K dismutacin 2 (1.1.5)
H 2O

En donde las barras paralelas, , representan la actividad (en molaridad) al equilibrio de la

especie que se encuentra dentro de las barras y, cada una de las actividades se encuentra
elevada a la potencia dada por el coeficiente estequiomtrico de la ecuacin qumica (ecuacin
1.1.4).

Equilibrio de autoprotlisis del agua


Con frecuencia, en la mayora de los textos de Qumica Analtica, la ecuacin de la
dismutacin del agua se simplifica de la siguiente forma. Si en ambos lados de la ecuacin
(1.1.4) se resta una molcula de agua, la energa libre estndar del proceso no se altera y la
ecuacin qumica puede reescribirse, en forma compacta, de la siguiente forma:

H 2O H OH (1.1.6)
En esta situacin la constante de dismutacin se representara como,

H OH
K dismutacin (1.1.7)
H 2O

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Adems, como se sabe que la concentracin de los iones hidronio e hidrxido, producida por
la dismutacin, es muy pequea en la disolucin, la concentracin inicial y de equilibrio del
agua son prcticamente iguales. Por lo que, la actividad del agua tambin es prcticamente
constante e igual al valor inicial. Si la actividad del agua, en el denominador de la ecuacin
1.1.7 se pasa del lado izquierdo de la ecuacin (como factor), es posible definir una nueva
constante de equilibrio (ecuacin 1.1.8), simbolizada por: Kw, en donde, al aplicar la ley de
accin de masas, el denominador vale 1.

H OH
K w H 2O K dismutacin (1.1.8)
1
Kw, se denomina en general constante del producto inico del agua, ya que representa el
producto de las actividades de equilibrio de los iones H+ y OH (recuerde que la actividad de
H+ en realidad significa la actividad de los iones hidronio H3O+); tambin, se le denomina
constante de autoprotlisis del agua. El subndice w tiene que ver con water (agua, en
ingls), as que la ecuacin 1.1.6 representa la ecuacin qumica de la autoprotlisis (o
autoionizacin) del agua, en donde se ha considerado que la concentracin del agua es
constante e igual a 55.55 M (tambin se podra aceptar, en forma prctica, que la actividad del
agua es 1 ya que el denominador de la ecuacin 1.1.8 es 1).

El valor de Kw, a 25 C y 1 atmsfera de presin, es 1.012 x 10-14, sin embargo, de aqu en


adelante se considerar un valor de 1 10-14, ya que este es un valor ms fcil de recordar y los
clculos numricos que se realicen con ste no alteraran significativamente los resultados al
compararlos con los obtenidos a partir del valor exacto.

Por lo discutido en esta seccin, el agua se comporta desde la perspectiva cido-base


como un solvente anfiprtico, ya que se comporta como un anfolito (anfi) de protones (o
iones hidronio).

1.1.1.4. Clculo de la concentracin de los iones hidronio e hidrxido en agua pura

Considrese el proceso de la autoprotlisis de una muestra de agua. Al inicio puede


considerarse que el agua tiene una actividad igual a 1, entonces, debido al valor tan pequeo
de Kw, una cantidad muy pequea del agua se autoprotoliza, de tal forma que al llegar al
Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 6
Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

equilibrio qumico la actividad del agua es prcticamente igual a la inicial y, la concentracin


(en molaridad) producida por la autoprotlisis se representar por: X; esquemticamente este
proceso se representa de la siguiente manera:

2 H 2O H 3O OH K w H 3O OH
inicio 1 (1.1.9)
equilibrio 1 X X

En el equilibrio, puede utilizarse el valor numrico de Kw para calcular la concentracin de los


iones hidronio e hidrxido; para ello, se considerar que la solucin se comporta en forma
ideal, lo cual est justificado por el valor tan pequeo de la constante de equilibrio. Si la
solucin se comporta en forma ideal la actividad de los iones es casi igual a la concentracin
de los mismos,


K w H3O OH (1.1.10)

En donde los parntesis cuadrados: [ ], representan la concentracin (en molaridad) de la


especie que se encuentra dentro del parntesis. Al sustituir la concentracin de equilibrio de
los iones (en vez de la actividad) en la constante de autoprotlisis se obtiene,

K w X2 (1.1.11)

Despejando X se obtiene:

X K w 107 M (1.1.12)

Por lo que la concentracin de equilibrio de los iones hidronio e hidrxido en el agua


pura es,

H O H OH 10
3
7
M (1.1.13)

Como puede observarse (ecuacin 1.1.13) la concentracin de ambos iones es muy baja, por
lo que se justifica la consideracin de que la solucin se comporta en forma ideal.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

1.1.1.5. La escala de pH (potencial Hidrgeno) para el sistema agua

Es posible llegar a conocer el tipo y numero de reacciones (o interacciones) qumicas que


podran ocurrir en los sistemas acuosos cido-base utilizando representaciones grficas
unidimensionales de pH y que se denominan: escalas de pH.

El pH, o potencial hidrgeno, es una medicin potenciomtrica del nivel de acidez de


una solucin, y su valor es muy cercano al logaritmo negativo base diez de la actividad de los
iones hidronio (o hidrgeno),

pH log H log H3O (1.1.14)

Sin embargo, en esta seccin, el inters no es la medicin del nivel de la acidez de una
solucin acuosa, sino ms bien el uso de la definicin del pH para construir escalas que
permitan establecer y predecir las reacciones cido-base que pudieran ocurrir en los sistemas
acuosos.

Los valores extremos de una escala de pH en los sistemas acuosos se establecen de la


siguiente manera. El valor extremo izquierdo de la escala se obtiene al considerar una solucin
de H3O+ (iones hidronio) de actividad igual a 1, el pH de esta solucin es cero. Para obtener el
valor extremo derecho se considera una solucin de OH de actividad igual a 1, el pH de esta
solucin es 14,

si H 3O 1 entonces
pH log 100 0
KW 10 14
si OH 1 entonces H 3O y pH log 0 14
OH 10

La escala de pH, al situar los valores extremos, queda de la siguiente forma:

pH
0 14

Ahora, en los valores extremos de pH se colocarn los pares conjugados cido-base del agua,
en el siguiente orden, por encima de la marca se coloca el cido conjugado, y por debajo de la
marca se coloca la base conjugada del par. Hay que recordar que el agua al comportase como

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 8


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

un anfolito cido-base, se encuentra involucrada en dos pares conjugados: H3O+/H2O y


H2O/OH. En uno de los pares, el ion hidronio es el cido (aunque para simplificar se puede
sustituir por el in hidrgeno) y el agua es la base conjugada, este es el par que se coloca en el
valor cero. El otro par conjugado, en donde el agua es el cido y el ion hidrxido es la base, se
coloca en el valor 14; en este punto, la escala de pH queda de la siguiente manera:

H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH

Para aplicar la escala de pH en la prediccin de reacciones (o interacciones) cido-base se


considerar la siguiente metodologa.

Primero, las especies que se encuentran en el inicio del sistema se sealan encerrndolas en
rectngulos. En este caso, como se est estudiando el sistema de agua pura, esta especie se
encierra en rectngulos (o cuadrados).

H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH

Segundo, el proceso qumico que ocurre en el sistema puede obtenerse, de la escala de


pH, al unir las especies que se encuentran encerradas en el rectngulo, la unin se realiza por
medio de una lnea recta. En este caso, la lnea recta presenta una pendiente positiva, lo cual
se interpretar como que el agua participa en un proceso de auto-interaccin, esto es, un
proceso que no se encuentra favorecido hacia la formacin de los productos (en condiciones
estndar) y que, por consiguiente, el valor de la constante es menor que 1 (si la lnea recta
fuese de pendiente negativa entonces el proceso correspondera a una reaccin qumica y el
valor de la constante sera mayor que 1, en condiciones estndar).

H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 9


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Los productos resultantes de la interaccin qumica se obtienen al unir la especie encerrada en


el rectngulo con su par conjugado, al realizar esto, la escala queda de la siguiente manera:

H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH

En este punto, ya se puede visualizar que en el sistema ocurre solo un proceso qumico, la
autoprotlisis del agua: el agua interacciona consigo misma (dismuta) para formar, aunque no
en forma apreciable (ya que es una interaccin qumica), el in hidronio y el in hidrxido.
2H 2O H 3O OH

Este proceso corresponde a la ecuacin qumica 1.1.4, ecuacin que se podra simplificar por
la ecuacin de autoprotlisis 1.1.6.

Tercero, el valor de la constante de equilibrio tambin puede obtenerse a partir de la


escala de pH, ste se obtiene al elevar la base 10 a la potencia que resulta de medir la distancia
relativa que hay entre los pares conjugados. El signo de la potencia ser positivo si es una
reaccin, y negativo si es una interaccin. En este caso, la distancia relativa entre los pares
conjugados, como se puede observar en la escala, es 14 y, debido a que es una interaccin (ya
que la pendiente de la recta que une a la especie H2O es positiva), el signo del exponente es
negativo, por tanto, el valor de la constante, a partir de la escala de pH es: K=10(14-0), que
evidentemente corresponde al valor de Kw:

H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH
14014

Finalmente, se plantea la condicin de equilibrio (estado de equilibrio) del proceso que


ocurre en el sistema, a partir de las concentraciones iniciales de los reactivos. En el caso de

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 10


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

agua sola (pura) se plantea una tabla como la que se desarroll en (1.1.9). El resultado de las
concentraciones de equilibrio de H3O+ y OH, se encuentra en (1.1.13), en donde adems se
puede aadir que el pH de una muestra de agua pura es

pH log107 7

1.1.1.6. Clasificacin de cualquier solucin acuosa con respecto a su acidez

La acidez de una solucin corresponde al nivel de la concentracin (en molaridad) de los


iones hidronio al equilibrio en la solucin. A mayor concentracin de iones hidronio mayor es
la acidez de la solucin y viceversa. Experimentalmente, la acidez de una solucin se mide
mediante el pH, utilizando un potencimetro y dos electrodos: un electrodo de vidrio y uno
de referencia.

En la clasificacin de las soluciones acuosas, con respecto a su acidez, se toma como


referencia el valor de pH del agua pura (pH = 7) de la siguiente manera:

Cualquier solucin que presente una medicin de pH menor a 7 se considera que es cida,
mientras que la solucin es bsica (o alcalina) si la medicin resultante de pH es mayor que 7,
y la solucin se considera neutra cuando la medicin del pH es igual a 7 (o muy cercana a 7).

soluciones cidas soluciones bsicas


pH
0 7 14

soluciones neutras

Para el caso de las soluciones bsicas (o alcalinas), la concentracin del ion hidrxido es
mayor que la concentracin del ion hidronio: [OH] > [H3O+]. En las soluciones cidas la
concentracin del ion hidronio es mayor que la concentracin del ion hidrxido: [H3O+] >
[OH]. En las soluciones neutras las concentraciones de los iones hidrxido e hidronio son
iguales: [OH] = [H3O+].

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 11


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

1.2. Interacciones cido-base, en solucin acuosa, que pertenecen al


esquema monoprtico

1.2.1. Solucin acuosa de un cido monoprtico

1.2.1.1. Introduccin

Un cido, en la teora de Brnsted-Lowry, es cualquier especie que puede donar un in


hidrgeno, H+. Un cido monoprtico es aquel que en su estructura contiene slo un
hidrgeno que puede intercambiarse, por esta razn, la formula general del cido
monoprtico se representa como HA, en donde A es la base conjugada del cido
monoprtico (o monobase). Algunos ejemplos de cidos monoprticos son: cido clorhdrico
(HCl), cido perclrico (HClO4), cido actico (CH3-COOH), ion amonio (NH3-H+), etc.

1.2.1.2. La interaccin entre un cido monoprtico y el agua

Si se considera la solucin acuosa de un cido monoprtico, entonces ocurrir una


interaccin cido-base entre la especie capaz de donar el ion hidrgeno, esto es, el cido
monoprtico, y la especie que es capaz de aceptarlo, en este caso el agua, que es el solvente
(anfiprtico) en el que est disuelto el cido.

El agua al ser un anfolito cido-base se comporta como una base cuando est en
presencia del cido monoprtico (pero se comportara como un cido si estuviese en
presencia de una base). En la Figura 1.2.1 se muestra esquemticamente la interaccin que
ocurre entre una molcula de agua y una molcula del cido monoprtico.


H H

H O H O -
A
H A
+
H

Figura 1.2.1 El agua se comporta como una base en presencia de un cido. Sin embargo, en presencia de
una base se comportara como un cido. Esto se debe al carcter anfiprtico (anfolito de protones) del agua
Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 12
Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

La ecuacin qumica general que representa las interacciones (o reacciones) cido-base es la


siguiente,

cido1 base2 base1 cido 2 (1.2.1)

En este caso, el cido 1 corresponde al cido monoprtico y la base 2 al agua, esto es:

A H 3O
HA H 2O A
H 3O K (1.2.2)
HA H 2O

En donde H3O+ es el in hidronio (o el ion hidrgeno en agua) y K es la constante de
equilibrio del proceso al aplicar la ley de accin de masas.

En general, en los libros de Qumica Analtica la ecuacin (1.2.2) tambin se simplifica,


como se hizo con la ecuacin 1.1.4. Esto es, se resta de ambos lados de la ecuacin 1.2.2 una
molcula de agua y, la actividad del agua (que tiene un valor constante) se pasa como factor de
K; al realizar esto se obtiene:

H A
HA A
H K K H O (1.2.3)
a 2
HA

A la ecuacin (1.2.3) se le dar la misma interpretacin que a la ecuacin (1.2.2), slo que
la ecuacin (1.2.3) est escrita de una forma ms compacta. La ecuacin 1.2.3 se denomina
ecuacin qumica de la disociacin del cido (monoprtico) y Ka se denomina constante
de equilibrio de disociacin del cido o en forma abreviada constante de acidez. En este
folleto se utilizar preferentemente la ecuacin qumica 1.2.2 y Ka su constante de equilibrio
asociada.

1.2.1.3. Escala de pH

Para establecer el estado de equilibrio de la solucin acuosa de un cido monoprtico de


concentracin inicial (en molaridad) C0 es necesario saber primero los procesos qumicos que
estn involucrados en este sistema. Una manera de conocer esto es por medio de una escala
de pH.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Antes de disolver el cido monoprtico en el agua, la escala de pH est representada de la


siguiente manera (ver seccin 1.1.1.5):

H3O+ H2O
pH
0 14
H2O OH
14014

En donde se observa que el agua autointeracciona para formar pequeas cantidades del ion
hidronio y del ion hidrxido.

Para establecer el efecto que tiene sobre el estado de equilibrio original de agua pura, el
hecho de disolver un cido monoprtico, es necesario introducir el par cido-base: HA/A en
la escala de pH. Para ello, considrese la expresin de la constante de acidez en trminos de
las actividades de las especies involucradas (ley de accin de masas),

H 3O A
Ka (1.2.4)
HA

De la ecuacin (1.2.4) se despeja la actividad de los iones hidrgeno en agua, esto es,

HA
H 3O K a (1.2.5)
A

Ahora, se aplica el logaritmo negativo base diez en ambos lados de la ecuacin (1.2.5),
obtenindose la siguiente expresin,

A
pH pKa log (1.2.6)
HA

Esta ecuacin (1.2.6) se denomina ecuacin de Henderson-Hasselbalch, la cual es til en los


clculos de preparacin de las soluciones amortiguadoras de pH (soluciones tampn o
soluciones buffer).

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 14


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Si en la ecuacin (1.2.6) se considera la condicin estndar, esto es, 25C, 1 atm, y que las
actividades de las especies A y HA son iguales a 1, entonces se cumple que: pH=pKa; as
que, el par conjugado cido-base: HA/A, puede introducirse en la escala de pH, en este
valor, recordando que en la parte superior del valor se coloca el cido mientras que en la parte
inferior se coloca la base conjugada (ver la seccin 1.1.1.5). As que la escala de pH al
considerar una solucin acuosa de un cido monoprtico (en condiciones estndar) sera:

H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH

A esta escala se le denominar escala de pH del esquema monoprtico.

Para visualizar los procesos qumicos que ocurren en el sistema se encierran en rectngulos las
especies inicialmente presentes:

H3O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2O A OH

Luego, se unen estas especies mediante lneas rectas:

H3O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2O A OH

En este punto puede observarse, dada la posicin relativa del pKa, que en el sistema se
presentan dos procesos qumicos (en forma simultnea) de interaccin (equilibrios
desplazados hacia los reactivos) ya que las dos rectas son de pendiente positiva. Estos
procesos son: la disociacin del cido monoprtico y la autoprotlisis del agua.

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 15


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Las especies que se forman a partir de estos procesos se obtienen al unir las especies,
encerradas en los rectngulos, con sus pares conjugados, las cules se encierran mediante
crculos

H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH

El proceso ms espontneo, que en este caso corresponde a la disociacin del cido, se


identifica por la flecha de menor longitud:

H3 O + HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2 O A OH
pKA0 pKA
14014

Esto es, el valor de 10 pKa es mayor 1014:


A H 3O
HA H 2 O A
H 3O K
a HA

El otro proceso (menos espontneo que la disociacin) corresponde a la autoprotlisis del


agua.

2H 2O H 3O OH K w H3O OH
Lo anterior, muestra que el estado de equilibrio original del agua sola se altera por la
presencia del cido monoprtico. El nuevo estado de equilibrio se obtiene al involucrar el
principio de Le Chatelier.

Al considerar los dos procesos en forma simultnea puede observarse que la


concentracin de iones hidronio, en el nuevo estado de equilibrio (ya que se est tomando

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 16


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

como punto de partida el estado de equilibrio del agua sola), corresponder a la suma de la
concentracin de iones hidronio que aporta la disociacin del cido ms la que aporta la
autoprotlisis del agua.

H O
3

disoluc

H 3O HA

H 3O
H 2O (1.2.7)

Al tomar en cuenta el principio de Le Chatelier sobre la autoprotlisis del agua (partiendo


de agua pura), el aumento de la concentracin de los iones hidronio (debido al aporte que
proporciona el cido monoprtico) provoca que el equilibrio de la autoprotlisis se desplace
hacia la izquierda (hacia la formacin del agua),

H2 O H OH-

Por lo que, la concentracin de iones hidrxido en la presencia de HA es menor que la


concentracin del mismo en agua pura, lo que conduce a concluir que el pH de una solucin
acuosa de un cido monoprtico es menor o cuando mucho igual a 7 (pero nunca mayor que
7), esto es, que la solucin acuosa de un cido monoprtico deber ser cida.

1.2.1.4. Estado de equilibrio aproximado al considerar que el proceso ms importante es


la disociacin del cido

Es posible abordar el estudio del equilibrio qumico de la disolucin acuosa del cido
monoprtico en forma aproximada de la siguiente manera. Si de los dos procesos qumicos
involucrados alguno de ellos es mucho ms espontneo que el otro, entonces el equilibrio
qumico puede representarse, en forma aproximada, por la ecuacin qumica del proceso ms
espontneo; que se denominar en adelante ecuacin qumica representativa o equilibrio
qumico representativo (eqr).

Si de los dos procesos que ocurren en el sistema, la autoprotlisis del agua y la


disociacin del cido, el ms espontneo fuese la disociacin del cido monoprtico, entonces
es posible plantear la condicin inicial y de equilibrio del proceso, utilizando slo la ecuacin

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 17


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

qumica de la disociacin del cido, que en este caso correspondera a la ecuacin qumica
representativa (eqr). El estado de equilibrio aproximado se representa en la Tabla 1.2.1.

Tabla 1.2.1 Estado de equilibrio de la solucin acuosa de un cido monoprtico cuando se sabe que el proceso
ms espontneo es la disociacin del cido: equilibrio qumico representativo.
A H 3O
HA H 2 O A
H 3O K
a HA

inicio C0 1
equilibrio C0 X 1 X X

En donde C0 es la concentracin inicial en molaridad del cido monoprtico (tambin


denominada concentracin analtica) y X es la concentracin (en molaridad) al equilibrio que
se disocia del cido.

Si se considera que la solucin se comporta en forma ideal, entonces puede aceptarse que
la actividad de las especies involucradas es prcticamente igual a su concentracin, por lo que
las concentraciones pueden sustituirse (en lugar de las actividades) en la constante de acidez
(ley de accin de masa)

XX X2
Ka (1.2.8)
C0 X C0 X

La ecuacin (1.2.8) muestra que la concentracin: X, puede expresarse en la forma de una


ecuacin cuadrtica del tipo: x2+bx+c=0,

X 2 K a X K a C0 0 (1.2.9)

Por lo que el valor de X puede obtenerse a partir de una de las races del polinomio (1.2.9),
esto es,

X
1
2
K a K a2 4K a C0 (1.2.10)

Las expresiones que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de todas las
especies en solucin, as como el pH, se muestran en la Tabla 1.2.2, estas expresiones son
vlidas, siempre y cuando la disociacin del cido fuese el proceso ms espontneo del
sistema, o que la autoprotlisis del agua fuese muy poco significativa respecto a la
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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

disociacin. Tambin es importante sealar que aunque en la ecuacin qumica de disociacin


del cido no se encuentra explcitamente el ion hidrxido, ste se encuentra en la disolucin
(ver la escala de pH), y su concentracin puede obtenerse a partir de Kw y la concentracin de
equilibrio del ion hidronio. El hecho de que la especie OH no se encuentre explcitamente en
el proceso se debe a que se ha considerado solo una ecuacin qumica, lo que corresponde a
una simplificacin del sistema.

Tabla 1.2.2 Ecuaciones que permiten calcular las concentraciones de equilibrio y el pH de la disolucin de
un cido monoprtico cuando la disociacin del cido es el proceso ms importante (al partid de la Tabla 1.2.1)
Especies Concentraciones de equilibrio
en (en molaridad)
Solucin

HA
C0
1
2
K a K a2 4K a C0


1
2

K a K a2 4K a C0
A
1

K a K a2 4K a C0 1

pH log K a K a2 4K a C0
H3O+ 2 2
KW 1

pOH pKW log K a K a2 4K a C0
OH 1
2

K a K a2 4K a C0 2

1.2.1.5. Parmetro de estabilidad (o fuerza) del cido monoprtico

Si en el estado de equilibrio planteado en la Tabla 1.2.1 se factorizan las expresiones en


trminos de C0, se obtiene lo siguiente:

A H 3O
HA H 2 O A
H 3O K
a HA

inicio C0 1
X X X
equilibrio C0 1 1 C0 C0
C0 C0 C0

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

La relacin adimensional: X/C0, es la fraccin que se ha disociado del cido monoprtico


(grado de disociacin) y se representar por: . El estado de equilibrio en trminos de Co y
se encuentra en la Tabla 1.2.3

Tabla 1.2.3 Estado de equilibrio representativo de la solucin acuosa de un cido monoprtico en trminos de
Co y el grado de disociacin del cido: .
A H 3O
HA H 2 O A
H 3O K
a HA

inicio C0 1
equilibrio C0 1 1 C 0 C 0

La expresin: 1-, de la Tabla 1.2.3, permite establecer que el dominio del grado de
disociacin se encuentra entre cero y uno: 0 < < 1. El cido tiende a estar completamente
disociado si y solo si tiende a uno (1), en esta situacin el cido es fuerte (o inestable).
Por otra parte, el cido tiende a no disociarse si y solo si tiende a cero (0), en esta
situacin el cido es dbil (o estable).

Si se sustituyen en la constante de acidez las concentraciones de equilibrio expresadas en


la Tabla 1.2.3 (ley de accin de masas) se obtiene lo siguiente:

Ka
C0 C0
C0 1

Si ahora se despeja de tal forma que el grado de disociacin quede slo de un lado de la
igualdad se obtiene la relacin 1.2.11.

Ka 2
(1.2.11)
C0 1

Como puede observarse, el grado de disociacin, , es una funcin de la constante de


equilibrio de disociacin y la concentracin inicial (o analtica).

El grado de disociacin (), como se mencion antes, es una medida de la fuerza (o


estabilidad) del cido, por consiguiente y mediante la relacin 1.2.11, se puede establecer que
el parmetro: Ka/Co, tambin es una medida de la fuerza (o estabilidad) del cido, as que este

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 20


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

parmetro se denominar en adelante parmetro de fuerza (o estabilidad) del cido


monoprtico.

Los cidos monoprticos pueden clasificarse segn su fuerza (o estabilidad) con base en
el grado de aproximacin que se est dispuesto a aceptar en los clculos de la variable ;
generalmente, este grado de aproximacin tiene que ver con la sensibilidad del mtodo que se
utilizar para medir el pH, ya que los clculos que se realicen de [H3O+] (o pH) se compararn
siempre con los valores medidos de pH. Debido a que la sensibilidad de los pH-metros
digitales que se tienen en los laboratorios de Qumica Analtica de la FESC es
aproximadamente del 3% en la concentracin del in hidrnio, se utilizar este valor para su
clasificacin. As que en la Tabla 1.2.4 se encuentran los intervalos de valores de y, del
parmetro de fuerza (o estabilidad), que se obtienen al considerar un 3% de sensibilidad (en la
deteccin de [H3O+]), para clasificar a los cidos monoprticos con base en su fuerza (o
estabilidad)

Tabla 1.2.4 Clasificacin de un cido monoprtico con base en su fuerza (o estabilidad)


Fuerza(o estabilidad) Intervalo de valores de % Intervalo de valores de
del cido K a C0

Ka
101.5
fuerte (inestable) 97 % 100 C0

Ka
10-3.0 101.5
fuerza media 3 % 97 C0
(semiestable)
Ka
0 10-3.0
dbil (estable) 0 < % 3 C0

La clasificacin de los cidos en tres tipos de fuerza: dbiles, fuertes y fuerza media, tiene
como propsito facilitar los clculos de las concentraciones de equilibrio, ya que si el cido es
fuerte, se har la aproximacin de que la concentracin de equilibrio de H3O+ es casi Co; si el
cido es dbil se har la aproximacin de que la concentracin de equilibrio de HA es casi Co;

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 21


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

y si el cido es de fuerza media no se har ninguna aproximacin y, para calcular las


concentraciones de equilibrio del cido, la base y de H3O+ ser necesario calcular a partir de
la resolucin de la siguiente ecuacin cuadrtica:

Ka K
2 a 0
C0 C0

Ecuacin que se obtiene a partir de la relacin 1.2.11.

Tambin, a partir de la relacin 1.2.11 y, debido a que la relacin Ka/Co aumenta si y


solo si aumenta, entonces pueden establecerse las siguientes aseveraciones:

Si se considera una serie de disoluciones de diferentes cidos monoprticos de la


misma concentracin inicial (Co), su fuerza aumentar si y solo si Ka aumenta
Si se considera una serie de disoluciones del mismo cido de diferentes
concentraciones iniciales, su fuerza aumentar si y solo si disminuye la concentracin
inicial del mismo.

Es importante sealar que estas aseveraciones corresponden a sistemas de cidos que se


disocian en forma muy sencilla; y cualquier regla que se diera para clasificar a otros sistemas
de cidos monoprticos sera insuficiente. La nica manera de identificar la fuerza del cido
monoprtico, en sistemas ms complicados, es calculando (el grado de disociacin).

1.2.1.6. Grado de autoprotlisis

Cuando se sabe que de los dos procesos que ocurren en el sistema monoprtico, esto es,
la autoprotlisis del agua y la disociacin del cido, el ms espontneo es la autoprotlisis
del agua, entonces es posible plantear la condicin inicial y el estado de equilibrio del
proceso, utilizando slo la ecuacin qumica de la autoprotlisis del agua (ecuacin qumica
representativa, eqr). El estado de equilibrio aproximado se encuentra representado en la Tabla
1.2.5.

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 22


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Tabla 1.2.5 Estado de equilibrio de la solucin acuosa de un cido monoprtico cuando se sabe que el
proceso ms espontneo es la autoprotlisis del agua (equilibrio qumico representativo, eqr).
2 H 2O OH H 3O K w
H 3O OH
inicio 1
equilibrio 1 C0 C0

En donde Co es la concentracin inicial en molaridad del cido monoprtico y es el grado


de autoprotlisis (adimensional) del agua.

Al sustituir las concentraciones de equilibrio de las especies, que se encuentran en la


Tabla 1.2.5, en Kw (ley de accin de masas) se muestra que el grado de autoprotlisis del agua
() est relacionado con el parmetro K w C 02 (ecuacin 1.2.12),

Kw
K w C0 C0 2 (1.2.12)
C02

El dominio de se encuentra entre cero y valores mayores que 1.

Las concentraciones de equilibrio de H3O+ y OH cuando el eqr es la autoprotlisis del

agua corresponden a K w , esto es, como si el sistema fuese casi agua pura.

1.2.1.7. Cmo se puede saber si en el sistema hay una ecuacin qumica representativa?

En la seccin 1.2.1.5 se mostr que cuando la ecuacin qumica representativa (eqr) del
sistema monoprotico, es la disociacin del cido monoprtico la variable relevante es: , la
cual es una medida del parmetro: Ka/Co. Por otra parte, en la seccin 1.2.1.6 se mostr que
cuando la eqr del sistema monoprotico, es la autoprotlisis del agua la variable relevante es: ,
la cual es una medida del parmetro K w C 02 . Es posible establecer un criterio aproximado, a
partir de estos dos parmetros, que permita conocer cul es el proceso ms espontneo (eqr)
en la disolucin acuosa de un cido monoprtico.

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 23


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

La metodologa que se utilizar es la siguiente.

Se supondr que hay una eqr que describe el comportamiento qumico del sistema

Se aceptar que: 2Ka/Co y 2 K w C 02

Se compararn los valores: Ka/Co y K w C 02

Si K w C02 103.0 K a C0 , entonces el grado de autoprotlisis () es menor o igual

al 3% del grado de disociacin (), por lo que se acepta que el valor de es


despreciable frente al de : << y por tanto, que el eqr del sistema es la
disociacin del cido monoprtico.
Si K a C0 103.0 K w C02 , entonces el grado de disociacin () es menor o igual al

3% del grado de autoprotlisis (), por lo que se acepta que el valor de es


despreciable frente al de : << y por tanto, que el eqr del sistema es la
autoprotlisis del agua.
Si no se cumplen ninguna de las desigualdades anteriores entonces no hay un
equilibrio qumico representativo y el sistema est descrito por las dos ecuaciones
qumicas en forma simultnea (los valores de y no pueden despreciarse entre s).

Es importante sealar que si K a C0 103.0 entonces el grado de disociacin () es menor o

igual al 3%, se aceptar que el valor de es despreciable frente a 1: <<1, por lo que se
podr incluir una aproximacin adicional sobre el sistema, que el cido es dbil. Pero si
K a C0 101.5 entonces el grado de disociacin es: 1, por lo que se podr incluir una

aproximacin adicional sobre el sistema, que el cido es fuerte.

1.2.1.8. Ejercicios

En esta seccin se desarrollarn algunos ejercicios de disoluciones acuosas de cidos


monoprticos, con el propsito de utilizar los conceptos desarrollados en las secciones
anteriores, pero sobre todo con el propsito de utilizar la metodologa desarrollada en la
seccin 1.2.1.7.

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 24


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Solucin Acuosa de Cloruro de Amonio 0.05 M

Considere una solucin acuosa de cloruro de amonio (NH4Cl) 0.05 M

A) Clasifique al ion amonio (NH4+) con base en el intercambio de la partcula H+ (cido,


base, anfolito, etc.).
B) Seale, por medio de la escala de pH, los procesos qumicos cido-base que ocurren en
el sistema.
C) Seale, segn el criterio de comparacin de los parmetros: K w C02 , K a C0 si existe
una ecuacin qumica representativa y, de ser as, seale cul es. Adems clasifique al
ion amonio con base en su fuerza.
D) Plantee el estado de equilibrio del sistema y calcule el grado de disociacin de la
especie.
E) Calcule las concentraciones de equilibrio de las especies: NH4+, NH3, Cl, H3O+ y
OH, as como el pH de la solucin.

DATOS: El cloruro de amonio se comporta en agua como un electrolito fuerte. El amoniaco


y el ion amonio forman un par conjugado cido-base en donde: NH4+/NH3, pKa=9.24

Resolucin
A)

La primera informacin que utilizaremos, de los datos proporcionados, es el hecho de


que el cloruro de amonio se comporta en el agua como un electrolito fuerte. Esto significa,
que al disolver el cloruro de amonio en el agua, el slido se disuelve totalmente en sus
iones. Por consiguiente, en la solucin inicial se encuentran los iones amonio y cloruro,
ambos en una concentracin inicial 0.05 M, como se muestra en el siguiente proceso de
disolucin:

NH4Cl (s) NH4 (ac) Cl (ac)


0 0.05 0.05

La segunda informacin que utilizaremos, de los datos proporcionados, es el hecho de


que el ion amonio y el amoniaco forman un par conjugado cido-base. Esto significa, que el
Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 25
Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

ion amonio cede un ion hidrgeno al agua para dar un ion hidronio y amoniaco, este proceso
se representa de la siguiente forma:

NH4 (ac) H 2O NH3 (ac) H3O (ac)

As que, el ion NH4+ se clasifica como un cido monoprtico (mientras que el amoniaco
se clasificara como una monobase).

B)

Puesto que el ion amonio se clasifica como un cido monoprtico la escala de pH para
este sistema (solucin acuosa de cloruro de amonio) se representa de la siguiente forma:

H3 O+ NH4+ H2O
pH
0 9.224 14
H2O NH3 OH-

1 9.244

2 14

Segn la escala de pH, los procesos de interaccin que ocurren son: la disociacin de NH4+ y
la auto-ionizacin del agua, esto es,

NH
4 H 2O NH3 H3O K 10 9.244
,
2 H2O H3O OH K 1014

C)

Para saber si este sistema puede describirse por medio de una ecuacin qumica
representativa (eqr) se utilizar el criterio de comparacin de los parmetros:
K w C02 , K a C0 ,

Primero se evaluarn cada uno de estos parmetros, esto es:

K a 10 9.24 K 10 14.00
10 7.94 , w2 10 11.40
C0 0.05 C0 0.05 2

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 26


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Enseguida, se obtiene la comparacin de los parmetros, esto es:

K W C02 1011.40
7.94 10 3.46
K A C0 10

Como se cumple que: 103.46 < 103.05, entonces el grado autoprotlisis del agua es
despreciable respecto al grado de disociacin del ion amonio: <<. Esto significa que este
sistema puede representarse slo por la ecuacin qumica de la disociacin del ion amonio
(ecuacin qumica representativa, eqr):


NH4 H 2O NH3 H3O K 10 9.244

Adems, como: 107.94 < 103.03, se cumple que el ion amonio se comporta como un cido
dbil, lo cual significa que: <<1.

D)

Con base en los resultados obtenidos hasta el momento, esto es, que la especie NH4+ se
comporta como un cido dbil y la autoprotlisis del agua no afecta significativamente a la
disociacin del cido; el estado de equilibrio puede representarse de la siguiente manera:

NH4 H 2O NH3 H 3O KA
0.05 0.05 109.24
0.05
equilibrio 0.05 1 0.05 0.05

Adems el grado de disociacin se puede obtener de la siguiente forma:

Ka
107.94 103.97 0.000107
C0

El ion amonio se ha disociado, en el agua, 0.0107%, esto es, menos del 3%, como era de
esperarse ya que el ion amonio result ser un cido dbil.

E)

Las concentraciones de equilibrio (en molaridad) de las especies, el pH y el pOH de


solucin se muestran en la siguiente tabla:
Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 27
Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

[ NH 4 ] [NH3] [Cl] [H3O+] [OH]

K A C0 K A C0 KW
0.05 0.05 M 5.36 10 6 M
K A C0
10 9.24 0.05
1.86 10 9 M
5.36 10 6 M
pH log5.36 106 pOH log1.86 109
5.27 8.73

Como puede observarse en la tabla, la solucin acuosa de cloruro de amonio tiene un pH


menor que 7 (pH=5.27), esto es, tiene un pH cido, como se estableci en la pgina 17, al
aplicar el principo de Le Chatelier.

1.2.1.9. Clculo Exacto de pH de la solucin Acuosa de un cido Monoprtico

Introduccin.
El clculo sin aproximaciones de la concentracin de iones hidronio, [H3O+], de una
solucin acuosa de un cido monoprtico (HA), de concentracin inicial C0 (molar), conduce
a la resolucin de una ecuacin cbica en [H3O+] (ecuacin 1.2.17). Para establecer esta
ecuacin se pueden seguir al menos dos enfoques. En uno de ellos se hace uso de las
ecuaciones de balance de materia, de balance de carga (en su forma de la ecuacin de
electroneutralidad) y la ley de accin de masas aplicada a las constantes de equilibrio de la
autoprotlisis del agua (Kw) y de la disociacin del cido (Ka). En el otro enfoque se hace uso
de un conjunto de ecuaciones qumicas linealmente independientes que describan
qumicamente al sistema; este enfoque se denomina modelo de Perturbaciones Aditivas.
Cualquiera de los dos enfoques anteriores conduce a la obtencin de la ecuacin 1.2.17.

Mtodo Algebraico
Un mtodo que permite calcular la composicin de un sistema que contiene X especies
qumicas en solucin, en el equilibrio qumico, consiste en plantear las ecuaciones de balance
de materia para cada componente, la ecuacin de electroneutralidad y, la ley de accin de
masas asociada a las constantes de equilibrio de las ecuaciones qumicas involucradas. Esto
Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 28
Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

genera las X ecuaciones algebraicas necesarias que permiten resolver el problema. A


continuacin se aplica este mtodo para encontrar la ecuacin algebraica de la concentracin
de iones hidronio de la solucin acuosa de un cido monoprtico de concentracin inicial C0
(M).

Como se mencion en la seccin 1.2.1.3 las especies que estn presentes en la solucin
acuosa de un cido monoprtico son 5: el agua (H2O), el cido monoprtico (HA) y su base
conjugada (A), el ion hidronio (H3O+ o H+) y el ion hidrxido (OH). Por lo tanto, para
conocer las concentraciones de equilibrio de estas especies (composicin qumica del sistema)
se requieren 5 ecuaciones algebraicas linealmente independientes que permitan resolver el
problema. Sin embargo, debido a que el agua es el solvente de la solucin se acostumbra
aceptar que su concentracin de equilibrio es casi igual a su concentracin inicial, y por tanto
conocida (55.5 M), adems, este valor ya se encuentra incluido en los valores de Kw y Ka. As
que es suficiente con plantear 4 ecuaciones. La primera ecuacin que se plantear es el balance
de materia del componente A, esto es:

[HA] [A ] C0 (1.2.13)

En segundo lugar, se plantear la ecuacin de balance de carga en su modalidad de la


ecuacin de electroneutralidad:


[H3O ] [OH ] [A ] 0 (1.2.14)

Finalmente, se escribirn las ecuaciones de la ley de accin de masas de las ecuaciones


qumicas de la disociacin del cido y de la autoprotlisis del agua:

[ H 3O ] [ A ]
Ka (1.2.15)
[HA]

[H3O ] [OH ] K w (1.2.16)

Este conjunto de ecuaciones (1.2.13 a 1.2.16) permite resolver el problema del clculo de
la composicin del sistema. Al efectuar un poco de lgebra elemental se llega a la ecuacin
1.2.17.

[H3O ]3 K a [H3O ]2 K a C0 K w [H3O ] K a K w 0 (1.2.17)

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 29


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

La resolucin de la ecuacin 1.2.17 permite calcular (sin aproximaciones) la concentracin


de iones hidronio (y por lo tanto el pH) de una solucin acuosa (ideal) de un cido
monoprtico de concentracin inicial C0 (molar). A partir de este resultado, es posible
conocer las concentraciones de equilibrio de todas las dems especies en solucin (HA, A, y
OH) al utilizar las ecuaciones que se muestran en la Tabla 1.2.6.

Tabla 1.2.6 Ecuaciones Algebraicas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de todas las
especies presentes en la solucin acuosa de un cido monoprtico, de concentracin inicial C0 (M).
Especie Ecuacin
H3O+ [H3O ]3 K a [H3O ]2 K a C0 K w [H3O ] K a K w 0

OH Kw
[OH ]
[ H 3O ]

A Ka Ka
[A ]
C0 , A
[ H 3O ] K a [ H 3O ] K a
HA [ H 3O ] [ H 3O ]
[HA]

0 , HA [H O ] K
C
[ H 3O ] K a 3 a

HA representa la fraccin de equilibrio (cantidad adimensional) del cido monoprtico,

mientras que A corresponde a la fraccin de equilibrio de la monobase.

Resolucin de la Ecuacin Cbica


La ecuacin 1.2.17 puede expresarse de la siguiente forma:

ax 3 bx 2 cx d 0 (1.2.18)

En donde: a=1, b=Ka, c=(KaC0+Kw) y d=KaKw. La resolucin de esta ecuacin cbica, esto
es, sus tres races, se puede encontrar con algn software de matemticas, como por ejemplo
el programa MATHEMATICA. En la Figura 1.2.2 se muestra una de las races que resuelve el
polinomio 1.2.18, y que corresponde, a la solucin algebraica que tiene sentido fsico en el

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 30


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

sistema, esto es, la concentracin de equilibrio de los iones hidronio en la disolucin acuosa
de un cido monoprtico.

Figura 1.2.2 Una de las races que resuelve el polinomio de la ecuacin 1.2.17. Si a=1, b=KA,
c=(KAC0+KW) y d=KAKW, esta ecuacin permite calcular la concentracin de iones hidronio y, por lo tanto el
pH, de la disolucin acuosa de un cido monoprtico de concentracin inicial C0 (M).

1.2.1.10 Representaciones grficas de pH de la disolucin de un cido monoprtico

Considrese, ahora, como tema de estudio una serie de disoluciones acuosas de diferentes
cidos monoprticos, en donde la concentracin inicial de cada cido es la misma. Desde el
punto de vista algebraico, esta serie se resuelve aplicando la ecuacin 1.2.18, en donde Ka se
considera variable y C0 constante.

La representacin grfica pH=f(pKa), denominada Grafico de Flood; para una


concentracin constante (0.01 M) se muestra en la Figura 1.2.3. Esta figura permite identificar
fcilmente que en el comportamiento general de la funcin hay tres regiones lineales.

En el dominio: <pKA0.50, el pH tiene un comportamiento lineal en donde la


pendiente es cero, esto es, un valor constante de pH, este valor se corresponde con la
ecuacin:

pH log C0 (1.2.19)
Este resultado tiene la siguiente interpretacin: En este domino el valor de Ka es lo
suficientemente grande (a C0=constante=0.01 M) como para permitir que el cido reaccione
casi completamente con el agua, esto es,

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 31


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

HA H 2O H 3O A
0 1 C0 C0
En esta situacin se considera que HA se comporta como un cido monoprtico fuerte (ver
Figura 1.2.4).

-2
pH en Funcin de pKA del Sistema Monoprtico para una Concentracin Inicial (C0) 10 M
8

5
pH

0
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
pKA

Figura 1.2.3 Representacin grfica del pH de la disolucin acuosa de un cido monoprtico en funcin de
pKA y para una concentracin inicial (del cido) 10-2 M (Grfico de Flood). En la obtencin de la grfica
se utiliz la resolucin de la ecuacin 2.15.

En el dominio: 5.5<pKA10.5, el pH tiene un comportamiento lineal en donde la


pendiente tiene un valor de 0.50, el valor de pH corresponde con la ecuacin:
1 1
pH pKA log C0 (1.2.20)
2 2
Este resultado tiene la siguiente interpretacin: En este domino el valor de Ka es lo
suficientemente pequeo (a C0=constante=0.01 M) como para asegurar que el cido casi no
reaccione con el agua, pero suficientemente grande como para que este cido imponga la

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 32


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

concentracin de H3O+ en la disolucin (el efecto de la autoprotlisis del agua sera muy poco
significativo) esto es,
HA H 2 O H 3O A
C0 1 X X

Como se puede ver (en el estado de equilibrio de la ecuacin qumica anterior) HA casi no
reacciona con el agua, adems las concentraciones de H3O+ y A son iguales, as que X se
calculara de la siguiente manera:
X K A C0

La forma logartmica de la ecuacin anterior conduce a la ecuacin 1.2.20. En esta situacin se


considera que HA se comporta como un cido monoprtico dbil (ver Figura 1.2.4).

pH en Funcin de pKA del Sistema Monoprtico Para Una Concentracin Inicial 10-2 M

H2O
7

l
Dbi
5
id o
Ac 0.01 M
pH

Acido Fuerte
2

0
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
pKA

Figura 1.2.4 Regiones en las que un cido monoprtico en disolucin acuosa (0.01 M) reacciona casi
completamente con el agua: cido fuerte (regin lineal del lado izquierdo), en donde casi no reacciona con el
agua: cido dbil (regin lineal intermedia) y en donde el pH lo impone el agua: el cido es infinitamente dbil
(regin lineal del lado derecho).

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 33


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Finalmente, en el dominio: 13.0<pKA<, el pH tiene un comportamiento lineal en donde


la pendiente es cero, esto es, un valor constante de pH e igual a 7.00, este valor corresponde al
pH de agua casi pura,
1
pH pKW 7.00 (1.2.21)
2

Este resultado tiene la siguiente interpretacin. En este domino el valor de Ka es lo


suficientemente pequeo (a C0=constante=0.01 M) como para no permitir que el cido
reaccione con el agua y que la concentracin de iones hidrnio, por tanto, la imponga la
autoprotlisis del agua, esto es,

2H 2O H 3O OH
1 X X

Como puede observarse (en el estado de equilibrio de la ecuacin qumica anterior) la


concentracin de equilibrio de los iones H+ y OH est impuesta por la autoprotlisis del
agua (el efecto de la reaccin de HA con el agua es muy poco significativo en la descripcin
qumica del sistema), adems las concentraciones de H+ y OH son iguales, as que X se
calculara de la siguiente manera:

X KW

La forma logartmica de la ecuacin anterior conduce a la ecuacin 12.21. En esta situacin se


considera que HA se comporta como un cido monoprtico infinitamente dbil (ver
Figura 1.2.4).

En la figura 1.2.5 se encuentra la representacin grfica (en tres dimensiones) del pH en


funcin de pC0 y pKA. La superficie se obtuvo al aplicar sistemticamente la ecuacin 1.2.17
para diversos valores de C0 y KA.

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 34


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Figura 1.2.5 Representacin tridimensional del pH en funcin de pC0 y pKa de cualquier disolucin acuosa
de un cido monoprtico.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

1.2.2. Disolucin acuosa de la sal de una monobase

1.2.2.1. Introduccin

Una base, en la teora de Brnsted-Lowry, es cualquier especie qumica que puede


aceptar un in hidrgeno H+. Una monobase corresponde a una especie que puede aceptar
como mximo un ion hidrgeno. La sal de una monobase corresponder a una sustancia
slida que al disolverse en agua se comportar como un electrolito fuerte, siendo el anin una
monobase. La frmula general que se utilizar, en este trabajo, para la sal de una monobase
ser: XA; en donde: X+ corresponder a un monocatin (Na+, K+, etc.) y A a la monobase.
La monobase tiene como par conjugado al cido monoprtico HA. Algunos ejemplos de la
sal de una monobase son: acetato de sodio, hidrxido de sodio, hidrxido de amonio
(amoniaco), etc.

1.2.2.2. La interaccin entre la sal de una monobase y el agua

En la preparacin de una solucin acuosa de sal de una monobase (XA), de


concentracin Co (M), el primer efecto que se considerar es la disociacin inica de la sal (al
disolverla en agua); proceso que puede representarse de la siguiente manera:
XA (s) X (ac) A (ac)
0 C0 C0

Esta ecuacin qumica indica que en la solucin no queda absolutamente nada de la sal (en
estado slido) y que los iones disueltos proceden completamente de la sal (electrolito fuerte).

Una vez que la sal se ha disuelto, lo que sigue es establecer los procesos qumicos que
pueden ocurrir en este sistema; para realizar esto se utilizar la metodologa de la escala de
pH.

En primer lugar, se introducirn en la escala de pH los pares conjugados cido-base


involucrados en el sistema. Los pares involucrados son: H3O+/H2O, H2O/OH y HA/A, as
que la escala de pH quedar de la siguiente forma (escala de pH del esquema
monoprtico):

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 36


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH

En segundo lugar, se encierran en rectngulos las especies inicialmente presentes, esto es:

H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH

Para establecer los procesos que ocurren en el sistema se unen las bases con los cidos de
pares conjugados diferentes mediante lneas rectas:

H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH

Segn la escala de pH y la posicin relativa de pKa, se observa que en el sistema ocurrirn dos
procesos qumicos en forma simultnea, el ms espontneo ser la interaccin de la monobase
con el agua (denominada hidrlisis de la base) y el menos espontneo la autoprotlisis del
agua.

Las ecuaciones qumicas y sus contantes de equilibrio, de estos dos procesos, tambin
pueden obtenerse mediante la escala de pH de la siguiente manera:

H3O+ HA H2O
pH
0 pKA 14
H2O A OH
1=14pKA

2=14

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 37


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

La ecuacin qumica de la hidrlisis de la base y su constante de equilibrio (a partir de la


escala) son las siguientes:

[HA] [OH ]
A H 2O HA OH K b 1014pKA
[A ]
En donde la constante de equilibrio de la hidrlisis de la base se representa por: Kb.

La segunda interaccin qumica (la menos espontnea) corresponde a la autoprotlisis del


agua, la ecuacin qumica de esta interaccin y su constante de equilibrio (a partir de la escala)
son las siguientes:

2H2O H3O OH K w 1014 [H3O ] [OH ]


Las interacciones simultneas que se producen en la solucin acuosa de la sal de una
monobase se representarn de la siguiente manera:

A
H 2O HA OH , 2H 2O H3O
OH H A , A H2O
En donde: H A representa la hidrlisis de la monobase, y A H 2O la autoprotlisis del agua.

La descripcin anterior, muestra que el estado de equilibrio original del agua pura se
altera por la presencia de la monobase. El nuevo estado de equilibrio se obtiene al involucrar
el principio de Le Chatelier. Al considerar los dos procesos en forma simultnea puede
observarse que la concentracin de iones hidrxido, en el estado de equilibrio, corresponder
a la suma de la concentracin de iones hidrxido que aporta la hidrlisis de la base ms la que
aporta la autoprotlisis del agua.

2H2 O H3O OH

Por lo tanto, la concentracin de iones hidronio en la presencia de A es menor que su


concentracin en agua pura, lo que conduce a concluir que el pH de una solucin acuosa de la
sal de una monobase es mayor o igual a 7 (nunca menor que 7), esto es, que la solucin
acuosa de la sal de una monobase deber ser alcalina (o bsica).

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 38


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

1.2.2.3. Estado de equilibrio aproximado al considerar que el proceso ms importante es


la hidrlisis de la base

Es posible abordar el estudio del equilibrio qumico de la disolucin acuosa de sal de una
monobase (XA), de concentracin Co (molar) en forma aproximada de la siguiente manera. Si
de los dos procesos qumicos involucrados alguno de ellos es mucho ms espontneo que el
otro, entonces el estado de equilibrio puede representarse, aproximadamente, por la ecuacin
qumica del proceso ms espontneo, esto es; el equilibrio qumico representativo (eqr).

Si de los dos procesos que ocurren en el sistema, la hidrlisis de la base y la autoprotlisis


del agua, el ms espontneo fuese la hidrlisis de la base, esto es,

H A

, A H 2O H A

Entonces es posible plantear la condicin inicial y de equilibrio del proceso, utilizando slo a
esta ecuacin qumica. El estado de equilibrio aproximado se representa en la Tabla 1.2.7.

Tabla 1.2.7. Estado de equilibrio de la solucin acuosa de sal de una monobase cuando se sabe que el proceso
ms espontneo es la hidrlisis de la monobase (equilibrio qumico representativo, eqr).
[HA] [OH ]
A H 2 O HA OH K b 10 14 pKa
[A ]
C0 1
C0 1 ' 1 ' C 0 ' C 0

En donde C0 es la concentracin inicial en molaridad de la sal de una monobase y el grado


de hidrlisis de la monobase (adimensional y de dominio: 0 < < 1).

La monobase (A) tiende a estar completamente hidrolizada si y solo si tiende a uno,


en esta situacin se dice que la base es fuerte (o inestable). Por otra parte, la base tiende a no
hidrolizarse si y solo si tiende a cero, en esta situacin se dice que la monobase es dbil (o
estable).

Si se sustituyen en la constante de hidrlisis de la base las concentraciones de equilibrio


expresadas en la Tabla 1.2.7 (ley de accin de masas) se obtiene lo siguiente:

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 39


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

' C 0 ' C 0
Kb
C0 1 '

Si ahora se despeja de tal forma que el grado de hidrlisis quede de un lado de la igualdad se
obtiene la relacin 1.2.22.

Kb ' 2
(1.2.22)
C0 1 '

Kb/C0 corresponde al parmetro de fuerza o estabilidad de la monobase

Tambin las monobases (como antes se mostr para los cidos monoprticos) pueden
clasificarse segn su fuerza (o estabilidad) utilizando el parmetro: Kb/C0.

En la Tabla 1.2.8 se encuentran los intervalos de valores de y, del parmetro de fuerza


(o estabilidad) de la monobase, que se obtienen al considerar un 3% de sensibilidad (en la
deteccin de [H3O+]), para clasificar a las monobase segn su fuerza (o estabilidad)

Tabla 1.2.8 Clasificacin de un monobase segn su fuerza (o estabilidad)

Fuerza(o estabilidad) Intervalo de valores de Intervalo de valores de


de la monobase % Kb/C0

Kb
101.5
fuerte (inestable) 97 % 100 C0

Kb
10-3.0 101.5
fuerza media 3 % 97 C0
(semiestable)
Kb
0 10-3.0
dbil (estable) 0 < % 3 C0

La clasificacin de las bases en tres tipos de fuerza: dbiles, fuertes y fuerza media, tiene
como propsito facilitar los clculos de las concentraciones de equilibrio, ya que si el base es
fuerte, se har la aproximacin de que la concentracin de equilibrio de OH es casi C0; si la

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 40


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

base es dbil se har la aproximacin de que la concentracin de equilibrio de A es casi C0; y


si la base es de fuerza media no se har ninguna aproximacin y, para calcular las
concentraciones de la base, su cido conjigado, y de OH ser necesario calcular a partir de
la resolucin de la siguiente ecuacin cuadrtica completa:

Kb K
'2 ' b 0
C0 C0

Ecuacin que se obtiene a partir de la relacin 1.2.22.

A partir de la relacin 1.2.22 y, debido a que la relacin: Kb/C0 aumenta si y solo si


aumenta, entonces pueden establecerse las siguientes aseveraciones:

Si se considera una serie de disoluciones de diferentes monobases de la misma


concentracin inicial (C0), su fuerza aumentar si y solo si Kb aumenta (o Ka
disminuye).

Si se considera una serie de disoluciones de la misma monobase de concentracin


inicial diferente, su fuerza aumentar si y solo si disminuye la concentracin inicial de
la misma.

1.2.2.4. Metodologa para saber cundo uno de los procesos es el ms importante

En la seccin anterior se mostr que cuando la ecuacin qumica representativa (eqr) de


la disolucin de la monobase, es la hidrlisis de la base A, la variable relevante es: , la cual
es una medida del parmetro: Kb/C0. Por otra parte, en la seccin 1.2.1.6 se mostr que
cuando la eqr del sistema es la autoprotlisis del agua la variable relevante es: , la cual es una
medida del parmetro K w C 02 . Es posible establecer un criterio aproximado, a partir de
estos dos parmetros, que permita conocer cul es el proceso ms espontneo (ecuacin
qumica representativa) en la disolucin acuosa de la sal de una monobase. La metodologa
que se utilizar es la siguiente.

Se supondr que hay una eqr que describe el comportamiento qumico del sistema

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 41


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Se aceptar que: 2 Kb/C0.y 2 K w C 02

Se compararn los valores: Kb/C0. y K w C 02

Si K w C02 103.0 K b C0 , entonces el grado de autoprotlisis () es menor o igual

al 3% del grado de hidrlisis de la base (), por lo que se acepta que el valor de es
despreciable frente al de : << y por tanto, que el eqr del sistema es la hidrlisis
de la monobase.
Si K b C0 103.0 K w C02 , entonces el grado de hidrlisis () es menor o igual al

3% del grado de autoprotlisis (), por lo que se acepta que el valor de es


despreciable frente al de : << y por tanto, que el eqr del sistema es la
autoprotlisis del agua.
Si no se cumplen ninguna de las desigualdades anteriores entonces no hay un
equilibrio qumico representativo y el sistema est descrito por las dos ecuaciones
qumicas en forma simultnea (los valores de y no pueden despreciarse entre s).

Es importante sealar que si K b C0 103.0 entonces el grado de hidrlisis () es menor o

igual al 3%, se aceptar que el valor de es despreciable frente a 1: <<1, por lo que se
podr incluir una aproximacin adicional sobre el sistema, que la base es dbil. Pero si
K b C0 101.5 entonces el grado de hidrlisis es: 1, por lo que se podr incluir una

aproximacin adicional sobre el sistema, que la baser es fuerte.

1.2.2.5. Ejercicios

Disolucin acuosa de amoniaco 103 M

Considrese una disolucin acuosa de amoniaco (NH3), 103 M.

A) Clasifique al amoniaco utilizando la teora cido-base Brnsted-Lowry (cido, base,


anfolito, etc.).

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 42


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

B) Seale, por medio de la escala de pH, los procesos qumicos cido-base que ocurren en
el sistema.

C) Seale, segn el criterio de comparacin de los parmetros: (Kb/C0 y Kw/C02) si existe


una ecuacin qumica representativa y, de ser as, seale cul es. Adems clasifique al
amoniaco con base en su fuerza.

D) Plantee el estado de equilibrio del sistema y, calcule el grado de hidrlisis de la especie


NH3.

E) Calcule las concentraciones de equilibrio de las especies: NH4+, NH3, H3O+ y OH, as
como el pH y el pOH de la solucin.

DATOS: El amoniaco (NH3) y el ion amonio (NH4+) forman un par conjugado cido-base
en donde: pKa=9.24.

Resolucin

A) La informacin de que el ion amonio y el amoniaco forman un par conjugado cido-base


indica, que el amoniaco acepta un ion hidrgeno del agua para formar el ion amonio y, este
proceso se representa de la siguiente forma:
NH3 H 2O NH4 OH

As que, el amoniaco se clasificara como una monobase (mientras que el ion NH4 es su
cido monoprtico conjugado).

B) Puesto que el amoniaco se clasifica como una monobase la escala de pH para este
sistema (disolucin acuosa de amoniaco) se representa de la siguiente forma:

H3O+ NH4+ H2O


pH
0 9.24 14
H2O NH3 OH
1=4.76
2=14

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 43


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Segn la escala de pH, ocurren dos procesos de interaccin; el proceso ms espontneo


corresponde con la hidrlisis de la base (NH3), mientras que el segundo proceso (el menos
espontneo) corresponde con la autoprotlisis del agua:
NH 3 H 2O NH4 OH K 1
104.76 , 2 H 2O H3O OH K 2 1014
O en forma compacta: H NH3 , A H2O

C) Para saber si este sistema puede describirse por medio de una sola ecuacin qumica (eqr)
se utilizar el criterio de comparacin de los parmetros: Kb/C0 y Kw/C02,
Primero se evaluarn cada uno de estos parmetros, esto es:
K b 10 4.76 K 10 14.00
10 1.76 , w2 10 8.00
C0 10 3
C0 10
3 2

Enseguida, se obtiene la comparacin de los parmetros, esto es:


K w C02 108.00
106.24
K b C0 10 1.76

Como se cumple que: 106.24 < 103.05, entonces el grado autoprotlisis del agua es
despreciable respecto al grado de hidrlisis del amoniaco: <<. Esto significa, que este
sistema puede representarse slo por la ecuacin qumica de la hidrlisis del amoniaco
(ecuacin qumica representativa, eqr):

NH3 H 2O NH4 OH
Adems, como se cumple que: 103.03 < 101.76 < 10+1.50, entonces el amoniaco se clasifica
como una base de fuerza media.

D) Con base en los resultados obtenidos hasta el momento, esto es, que la especie NH3 se
comporta como una base de fuerza media y la autoprotlisis del agua no afecta
significativamente a la hidrlisis de la monobase; el estado de equilibrio (aproximado) puede
representarse de la siguiente manera:

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 44


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

NH3 H 2O NH4 OH 10

4.76 10 3 ' 103 '
103 1 '

103 1 ' 1 103 ' 103 '

Adems el grado de hidrlisis puede obtenerse al resolver la siguiente ecuacin cuadrtica:

'2 101.76 '101.76 0

La resolucin de esta ecuacin conduce al siguiente valor del grado de hidrlisis:

' 0.12395
El agua ha hidrolizado al amoniaco en un porcentaje de 12.40%, valor que es congruente
con el hecho de que amoniaco se comporta como una base de fuerza media.

F) En la Tabla 1.2.9 se encuentran los resultados numricos del clculo de las


concentraciones de equilibrio, as como el pH y el pOH de la disolucin, al aplicar el
conjunto de ecuaciones algebraicas aproximadas.

Tabla 1.2.9. Clculos aproximados de las concentraciones de equilibrio de las especies involucradas en la
disolucin acuosa de amoniaco, 103 M, as como el pH y el pOH de la solucin.
Especie Concentracin (M)
NH3 104.76
103 1 4 10 1 8.7610
1.76 4
M
2

NH4 104.76
2
1 4 10 1 1.2410
1.76 4
M

OH 104.76
2
1 4 10 1 1.2410
1.76 4
M
pOH = 3.91

H3O+ 10 14 11 pH = 10.09
8.0610 M
1 4 10 1
4.76
10 1.76

Como puede observarse, en la Tabla 1.2.9, la disolucin acuosa de amoniaco tiene un pH


bsico (10.09>7.00), como se haba previsto mediante el principo de Le Chatelier.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

1.3. Disolucin acuosa de la mezcla de un cido monoprtico con una


monobase
1.3.1. Introduccin
Si se mezclan dos compuestos en solucin acuosa y ocurre una reaccin qumica entre
ellos es posible clasificar esta reaccin basndose en la partcula que intercambian en solucin
los reactivos. Si los productos de la reaccin fuesen solubles (una sola fase: lquida) las
reacciones qumicas en solucin acuosa pueden clasificarse basndose en la partcula
intercambiada entre los donadores (poli-donadores), receptores (poli-receptores) y anfolitos.
Si la partcula intercambiada entre estas especies es el ion hidrgeno, entonces las reacciones
se denominan reacciones cido-base del tipo Brnsted-Lowry. Por ejemplo, al mezclar una
solucin acuosa de amoniaco y una de cido actico ocurre una reaccin del tipo cido-base,
ya que la partcula intercambiada es el ion hidrgeno y el proceso de la reaccin se puede
representar por la siguiente ecuacin qumica,

NH3 (ac) CH3COOH (ac) NH4 (ac) CH3COO (ac)

Siendo los productos de la reaccin el ion amonio y el ion acetato.

En esta seccin se definirn la cuantitatividad (o grado de conversin) de una reaccin


(seccin 1.3.2), el parmetro de cuantitatividad de una reaccin (seccin 1.3.3) y, se estudiarn
las reacciones cido-base que se presentan cuando se mezclan la solucin acuosa de un cido
monoprtico de un par conjugado con la monobase de otro par (seccin 1.3.4). En la seccin
1.3.5 se estudia la mezcla de reaccin de un cido monoprtico con una base fuerte. Y, en la
seccin 1.3.6 se estudia la mezcla de reaccin de un cido monoprtico con una base dbil.

1.3.2. Cuantitatividad de una reaccin qumica


Una vez que se conoce la reaccin qumica que se presenta en un sistema, es importante
conocer el grado de conversin de los reactivos en productos. Este grado de conversin se

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 46


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

denominar, en adelante, cuantitatividad de la reaccin qumica. La cuantitatividad de una


reaccin est relacionada con la fraccin que reacciona del reactivo limitante, aunque es de
mayor inters la fraccin que reacciona del reactivo en el punto estequiomtrico. La
cuantitatividad en el punto estequiomtrico, QPE, se define de la siguiente manera:

cantidad inicial cantidad en el punto estequiomtrico


Q PE
cantidad inicial

Esto es,

QPE 1 fraccin en el puntoestequiomtrico fraccin formada (1.3.1)

Con base en esta definicin, puede establecerse que el dominio de valores de la


cuantitatividad ( Q PE ) se encuentra entre cero y uno: 0 <QPE < 1.

El valor: Q PE = 0, indica que la cantidad inicial de la especie es igual a la cantidad en el


punto estequiomtrico, lo cual implica que no hay reaccin qumica. Por otra parte, el
valor: Q PE = 1, indica que la cantidad de la especie en el punto estequiomtrico es cero, por
lo que la reaccin ha ocurrido de una manera completa o total. En el equilibrio qumico de
los sistemas de reaccin, siempre hay algo que queda sin reaccionar, de la especie en el punto
estequiomtrico, as que el dominio del porcentaje de la cuantitatividad (% Q PE ) se encuentra
entre cero y 100 %, esto es:

0 % < %Q PE < 100 % (1.3.2)

Para clasificar las reacciones con base en su cuantitatividad es necesario definir un valor
lmite a partir del cual se considera que la reaccin es casi completa. En este folleto se aceptar
que una reaccin es cuantitativa (casi completa) cuando la reaccin en el punto
estequiomtrico ocurra en un porcentaje del 97 % o ms, mientras que, se considerar poco
cuantitativa si la reaccin ocurre en un porcentaje menor que 97 %. Lo anterior se resume en
la Tabla 1.3.1.

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 47


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Tabla 1.3.1 Clasificacin de las reacciones en cuantitativas y poco cuantitativas.

Valor de %Q PE Tipo de Reaccin

0 % < %Q PE < 97 % poco cuantitativa


97 % %Q PE < 100 % cuantitativa

1.3.3. Parmetro de cuantitatividad de una reaccin qumica

La determinacin de la cuantitatividad ( Q PE ) puede realizarse calculando, primero, la


fraccin que no reacciona de la especie en el punto estequiomtrico (clculo de
concentraciones al equilibrio), y luego, aplicando la ecuacin 1.3.1. Sin embargo, como se
mostrar ms adelante, siempre es posible obtener una relacin que contenga slo a la
fraccin que no reacciona de la especie en trminos de otra relacin que contiene, en el caso
ms general, la constante de reaccin, la concentracin inicial y los coeficientes
estequiomtricos de la ecuacin qumica. Esta relacin se le denominar parmetro de
cuantitatividad de una reaccin qumica en el punto estequiomtrico y se simbolizar como:
PQPE . La utilidad del parmetro de cuantitatividad en el punto estequiomtrico consiste en
que podrn clasificarse las reacciones segn su cuantitatividad (en cuantitativas y poco
cuantitativas) sin tener que calcular necesariamente la cuantitatividad, sino evaluando una
relacin que contiene: la constante de reaccin, la concentracin inicial y los coeficientes
estequiomtricos (parmetros que en general son siempre conocidos en un sistema
reaccionante) y comparando esta relacin (parmetro de cuantitatividad) con ciertos valores
lmite. Para poder establecer expresiones particulares del PQPE , y aplicarlas en la clasificacin
de una reaccin, es necesario considerar, en forma particular, las reacciones que se presentan,
en la disolucin acuosa, esto se realizar en las siguientes secciones.

1.3.4. Mezcla de un cido monoprtico de un par conjugado con la monobase de


otro par
La disolucin acuosa ms simple a considerar para establecer algunas reacciones cido-
base, corresponde a la mezcla de un cido monoprtico, de un par conjugado, con la

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 48


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

monobase de otro par. El par conjugado cido-base del cido monoprtico se representar
por HA/A y tendr asociado un pKa1, mientras que el par de la monobase se representar
por HB/B y tendr asociado un pKa2.

Considrese una mezcla acuosa de un cido monoprtico HA de molaridad inicial


C0A, con una monobase B de molaridad inicial C0B.

La ecuacin qumica que represente a la reaccin que pueda ocurrir entre el cido y la
base depende de la fuerza (o estabilidad) de ambas especies. La fuerza del cido monoprtico
(HA) puede establecerse utilizando el parmetro: K a1 C 0A (ver seccin 1.2.1.5); mientras, que

la fuerza de la monobase (B) se conocer por medio del parmetro: K b 2 C0B (ver seccin

1.2.2.3). Cuatro posibilidades pueden establecerse entre las mezclas acuosas de HA y B


cuando se considera que HA puede ser fuerte o dbil y, cuando se considera que B puede ser
fuerte o dbil. Estas posibilidades se muestran en la Tabla 4.2.

Tabla 1.3.2 Mezclas que pueden presentarse de un cido monoprtico y una monobase (de pares conjugados
diferentes) segn que la fuerza de HA sea fuerte o dbil y/o que la fuerza de B sea fuerte o dbil.
Fuerza de HA Fuerza de B

Fuerte Fuerte
Dbil Fuerte
Fuerte Dbil
Dbil Dbil

Para completar todas las combinaciones posibles faltaran por considerar, todava, los
casos en que el cido y la base son de fuerza media, sin embargo, estos sistemas estaran
representados por al menos dos ecuaciones qumicas (equilibrios simultneos), as que su
discusin se dejar para ms adelante. En el estudio de las reacciones cido-base, en las
siguientes secciones, se considerarn slo los cuatro tipos de mezclas que se mencionan en la
Tabla 1.3.2.

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 49


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

1.3.4.1. Mezcla de un cido monoprtico con una monobase fuerte

La monobase se comportar como una base fuerte cuando su parmetro de fuerza (o


estabilidad) cumpla con la siguiente desigualdad:

101.50 K b 2 C0B

Tambin, se puede tener una base fuerte en el sistema al disolver la sal de un hidrxido
que se comporte en agua como un electrolito fuerte, por ejemplo, las sales de hidrxido de los
cationes provenientes grupo 1A de la Tabla Peridica (NaOH, KOH, etc.).

Considrese una mezcla acuosa del cido monoprtico, HA, de molaridad inicial C0A
y, de una sal de hidrxido, simbolizada por XOH, de molaridad inicial C0OH.

La sal de hidrxido, al comportarse como un electrolito fuerte, proporciona en el sistema


iones hidrxido (OH) de concentracin inicial (en molaridad) C0OH, segn el siguiente
proceso de disolucin,

XOH (s) X (ac) OH (ac)


0 C0OH C0OH

1.3.4.1.1. Mezcla de un cido monoprtico fuerte con una monobase fuerte

Si el cido monoprtico es fuerte, esto significa que el parmetro de estabilidad del cido
cumple con la siguiente desigualdad,

101.5 K a1 C0A <

Entonces, HA proporciona al sistema iones hidronio en concentracin C0A de acuerdo con el


siguiente proceso,

HA H 2O H 3O A
C0A 1 1 C0A C0A

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 50


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Ya que en el sistema se encuentran en forma libre los iones hidronio e hidrxido, en


concentraciones apreciables (las iniciales), entonces, ocurrir una reaccin espontnea entre
estas especies, como puede observarse en la siguiente escala de pH:

H3 O+ H2O
pH
0 14
H2 O OH

14

A partir de la escala de pH, la ecuacin qumica resultante y el valor de su constante de


equilibrio son (junto con la ley de accin de masas):


H 3O OH 2 H 2O K 1014 1 (1.3.3)
R H 3O OH

La ecuacin qumica 1.3.3 corresponde a la representacin de la reaccin qumica entre un


cido fuerte y una base fuerte.

Una vez que se conoce la ecuacin qumica de la reaccin, el siguiente paso corresponde a
plantear el estado de equilibrio del proceso de reaccin a partir de la condicin inicial del
cido. Debido a que C0A y C0OH no necesariamente tienen el mismo valor, entonces, pueden
presentarse tres posibilidades segn los valores relativos de estas concentraciones.

Si C0A > C0OH, la especie limitante de la reaccin es OH, por lo que el balance de
la reaccin se realizar tomando como referencia a esta especie.

Si C0A = C0OH, ambas especies (H3O+ y OH) se encuentran en la condicin


estequiomtrica, as que el balance de la reaccin se realizar con cualquiera de las
especies.

Si C0A < C0OH, la especie limitante de la reaccin es H3O+, esto significa, que el
balance de la reaccin se realizar con respecto a esta especie.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Es posible definir una variable adimensional, z, a partir de la relacin entre C0A y C0OH de
la siguiente manera:

z C0OH C0A (1.3.4)

En la Tabla 1.3.3 se muestra el estado de equilibrio de la mezcla de reaccin entre un


cido fuerte y una base fuerte en trminos de C0A, z y (fraccin que no reacciona de H3O+).

La cuantitatividad de esta reaccin en la condicin estequiomtrica, en trminos de la fraccin


que no reacciona (), es:

QHPE3O 1 PE

Tabla 1.3.3. Estado de equilibrio de la reaccin de un cido fuerte con una base fuerte en trminos de C0A, z
y (fraccin que no reacciona del reactivo limitante).
H 3O OH 2H 2 O
inicio C 0
A
zC 0
A
C
OH
0 1
__________________________________________________
z 1 C 0A 1 z C 0A 1
OH es limitante
__________________________________________________
z 1 C 0A C 0A 1
cond. esteq.
___________________________________________________
z 1 C 0A C 0A z 1 1
H 3O es limitante
___________________________________________________

El valor de la fraccin que no reacciona de H3O+, PE (o de OH), de la reaccin entre el cido


fuerte y la base fuerte, en la condicin estequiomtrica, se puede obtener de la siguiente
manera. Primero, se considera que la solucin se comporta en forma ideal y, se sustituyen las
concentraciones de equilibrio de H3O+ y OH en la constante de la reaccin (ley de accin
de masas),

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

1 1
K R 1014
H O OH
3

PE C A
0 PE C0A
Luego, se realiza la multiplicacin de los trminos que contienen C0A y, el resultado obtenido
se despeja hacia el lado izquierdo de la igualdad, esto es,

K R C0A 2

1
2PE
(1.3.5)

Finalmente, se despeja PE a partir de la relacin 1.3.5,

K R C0A
2
PE 1 (1.3.6)

Por consiguiente, el porcentaje de la cuantitatividad de la reaccin entre un cido fuerte y una


base fuerte en la condicin estequiomtrica es,

%QHPE3O 1 1 K R C0A 100


2
(1.3.7)

A partir de la ecuacin 1.3.7 es posible conocer la cuantitatividad de la reaccin en el


punto estequiomtrico mediante el valor de la constante de equilibrio y la concentracin

inicial del cido. Si el valor de %Q HPEO resultase mayor (o igual) que 97%, entonces se
3

considerara que la reaccin es casi completa, esto es, que la reaccin es cuantitativa y, por
consiguiente, puede establecerse que el valor de PE es despreciable frente a uno, esto es: PE
<< 1. Pero adems, cuando uno slo de los reactivos es limitante, la fraccin que no
reacciona es an menor que el valor PE (principio de Le Chatelier). Por lo tanto, cuando la
reaccin es cuantitativa en el punto estequiomtrico es vlido plantear un estado de equilibrio
aproximado, como el que se muestra en la Tabla 1.3.4.

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 53


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Tabla 1.3.4. Estado de equilibrio de la reaccin de un cido fuerte con una base fuerte en trminos de C0A, z
y (fraccin que no reacciona) cuando la reaccin es cuantitativa.
H 3O OH 2H 2 O
inicio C 0A
z C 0A C 0OH 1
__________________________________________________
z 1 C 0A 1 z C 0A 1

OH es limitante
__________________________________________________
z 1 C 0A C 0A 1
cond. esteq.
___________________________________________________
z 1 C 0A C 0A z 1 1
H 3O es limitante
___________________________________________________

La importancia de utilizar estados de equilibrio de reacciones cuantitativas (Tabla 1.3.4)


radica en el hecho de poder simplificar los clculos de las concentraciones de equilibrio de las
especies invlucradas (a travs del clculo de ). Para esta reaccin particular, el hecho de saber
que es cuantitativa es de importancia sobre todo fuera de la condicin estequiomtrica
(cuando slo una de las especies es limitante), por ejemplo, si la reaccin fuese poco
cuantitativa y, OH fuese la especie limitante, se calculara de la siguiente manera,

1
1 z
4
OH (lim)
2
1 z (1.3.8)
2 K R C0A
En cambio, si la reaccin fuese cuantitativa, el clculo de se realizara por medio de la
siguiente relacin:
1
OH (lim) (1.3.9)
1 z K R C0A 2
El clculo de realizado con la ecuacin 1.3.9 es tan vlido como el realizado por la
ecuacin 1.3.8, siempre y cuando la reaccin sea cuantitativa (ya que el error mximo que se
podra cometer entre los dos resultados sera del 3%).

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 54


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

1.3.4.1.2. Parmetro de cuantitatividad de la reaccin entre un cido y una base fuertes

As como ha sido posible establecer un parmetro de fuerza (o estabilidad) de un cido


monoprtico y de una monobase, tambin es posible definir un parmetro de cuantitatividad
para una reaccin qumica (ver seccin 1.3.3). Para encontrar el parmetro de cuantitatividad
de la reaccin en el punto estequiomtrico (PQPE) se seguir la siguiente metodologa:

Primero, se plantea el estado de equilibrio de la reaccin en el punto estequiomtrico,

1 1
H 3O OH 2 H 2O KR
K w H 3O OH

inicio C0A C0OH ( C0A ) 1


equilibrio C0A C0A 1

Segundo, se sustituyen las concentraciones de equilibrio en la constante de reaccin (ley de


accin de masas):

1 1
KR

K w 2 C0A 2

Tercero, de la expresin anterior se despeja de tal forma que de un lado de la igualdad slo
quede una expresin en trminos de la fraccin que no reacciona:


K R C0A
2

1
2PE
(1.3.10)

En el lado izquierdo de la ecuacin 1.3.10 se encuentra el parmetro de cuantitatividad para la


reaccin de un cido fuerte con una base fuerte, esto es,

PQPE K R C0A 2
(1.3.11)

Cuarto, se relaciona numricamente la cuantitatividad con la fraccin que no reacciona, y esto


a su vez con el parmetro de cuantitatividad, para encontrar los intervalos de valores, del
parmetro de cuantitatividad, en los cuales la reaccin es cuantitativa o poco cuantitativa. Los
resultados de esto se muestran en la Tabla 1.3.5.

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 55


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Tabla 1.3.5 Clasificacin de las reacciones de un cido (monoprtico) fuerte y una base fuerte en
cuantitativas y poco cuantitativas en base al parmetro de cuantitatividad.
Intervalo de Valores de en el P.E. Intervalo de Valores de PQ PE Tipo de Reaccin

0 < 0.03
K R C0A
2
103.05 cuantitativa

0.03 < < 1


K R C0A
2
103.05 poco cuantitativa

Finalmente, para saber si la reaccin de un cido fuerte con una base fuerte es cuantitativa (o
poco cuantitativa), slo es necesario conocer el valor de la concentracin analtica del cido
(C0A), ya que el valor de KR es 10+14, sustituir ambos valores en el parmetro de cuantitatividad
y, comparar el resultado obtenido con los intervalos sealados en la Tabla 1.3.5. Una vez que
se ha establecido si la reaccin es cuantitativa o poco cuantitativa, por medio del parmetro de
cuantitatividad, se pueden calcular las concentraciones de equilibrio de las especies en
solucin utilizando las expresiones que se encuentran en la Tabla 1.3.4. En la Tabla 1.3.6 se
muestran las ecuaciones necesarias para realizar el clculo de las especies en solucin despus
de que ha ocurrido la reaccin, as como el pH, en el caso de que la reaccin sea cuantitativa.

Tabla 1.3.6 Ecuaciones vlidas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de las especies en
solucin, y el pH, en una mezcla de reaccin cuantitativa entre un cido (monoprtico) fuerte y una base fuerte.
[H3O+] [OH] [A] [HA] [X+]
z
C0A (1 z) Kw C 1 z
A 2

C 1 z
0
A
0<z<1 pH= log C0A 1 z 0 C0A Ka C0OH

Kw K w C0A
z=1 Kw C0A Ka C0OH
pH = pKw
2
Kw Kw
z>1 C z 1
A
C0A K a z 1 C0OH
0
C0A (z 1)
pH pKW log C0A z 1

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

1.3.4.1.3. Ejemplo: mezcla de cido ydico e hidrxido de sodio

Considere la siguiente mezcla acuosa: 20 ml de cido ydico 0.002 M con 30 ml de hidrxido


de sodio 0.001 M.

A) Clasifique a cada una de las especies con base en el tipo de partcula intercambiada.

B) Clasifique el proceso qumico que puede ocurrir en el sistema segn el tipo de partcula
intercambiada.

C) Muestre que en el sistema ocurre una reaccin qumica. Escriba la ecuacin qumica
balanceada, determine el valor de la constante de equilibrio, seale el parmetro de
cuantitatividad de la reaccin y diga si la reaccin es cuantitativa o poco cuantitativa

D) Calcule las concentraciones de las especies en solucin al equilibrio, es decir, una vez que
ocurri la reaccin; y el pH de la disolucin acuosa.

Los datos relevantes del sistema son:


El hidrxido de sodio se comporta en agua como un electrolito fuerte
El cido ydico (HIO3) y el ion yodato (IO3) se comportan como un par conjugado cido
base: pKa 0.77
pKw 14.00

Resolucin del Ejercicio


A)
Con base en los datos proporcionados en el ejercicio, el cido ydico (HIO3) puede
clasificarse como un cido monoprtico, siendo el ion yodato su base conjugada. La fuerza
del cido puede establecerse evaluando el parmetro: K a C0HIO3 . Es importante sealar que la

concentracin original del cido sufre una dilucin, por lo que, el valor de C0HIO 3 se determina
de la siguiente manera:
0.002 20 20 30 0.0008M

El resultado de la evaluacin del parmetro se encuentra en la Tabla 1.3.7; obtenindose que


el HIO3 se comporta como un cido fuerte.

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 57


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Por otra parte, el hidrxido de sodio (NaOH) se comporta en agua como un electrolito
fuerte, por lo que proporciona en el sistema iones hidrxido (OH) de concentracin inicial
(en molaridad) C0OH, segn el siguiente proceso,

NaOH (s) Na (ac) OH (ac)


0 C0OH C0OH
Esto permite clasificar a la especie NaOH como una monobase fuerte. El valor C0OH se
determina de la siguiente manera:
0.001 30 20 30 0.0006 M

Los resultados obtenidos hasta el momento se encuentran, en forma resumida, en la Tabla


1.3.7

Tabla 1.3.7 Clasificacin de las especies HIO3 y NaOH con base en la partcula intercambiada: H+ y en
su fuerza.
Sustancia Formula Clasificacin Parmetro de Estabilidad
Estabilidad
cido ydico HIO3 cido Ka 100.77 cido fuerte
monoprtico HIO 3
102.33
C0 0.0008
Hidrxido de NaOH monobase Electrolito fuerte Base fuerte
sodio

B)

Con base en los resultados obtenidos en el inciso A, el sistema que se est estudiando
corresponde a la mezcla de un cido monoprtico con una monobase. As que el proceso
qumico que ocurrir en el sistema depender de la fuerza (o estabilidad) de estas especies.
Como la especie HIO3 es un cido monoprtico fuerte se encuentra casi totalmente
disociado, segn la siguiente ecuacin qumica:

HIO3 H 2O IO3 H 3O
0.0008 1 1 0.0008 0.0008
Por otra parte, el NaOH se comporta como una base fuerte, por lo que en el sistema, antes de
la reaccin, se encuentran iones OH libres en una concentracin 0.0006 M.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

La mezcla, por consiguiente, es de un cido fuerte, 0.0008 M, con una base fuerte, 0.0006
M, as que es una mezcla de reaccin, en donde las cantidades de los reactivos no son
estequiomtricas sino que la especie OH es el reactivo limitante (el cido fuerte se
encuentra en exceso).

C)
El proceso cido-base que ocurre en el sistema puede establecerse a partir de una escala
de pH. La escala de pH para este sistema es la siguiente:

H3 O+ H2O
pH
0 14
H2 O OH

14

As que la
reaccin que ocurre es la formacin del agua a partir de un cido fuerte y una base fuerte. A
partir tambin de la escala de pH, la ecuacin qumica resultante y su constante de equilibrio
son:


H3O OH 2 H 2O K 1014 1
R
H 3O OH


El parmetro de cuantitatividad se establecer para la especie limitante en el punto


estequiomtrico y en este caso (segn lo desarrollado en la seccin 1.3.4.1.2) se obtiene de la
siguiente manera:

PE K R C0
PQOH
OH 2
1014 0.0006 107.56 103.05
2

Ya que el valor del parmetro de cuantitatividad es mayor que 103.05, entonces la reaccin es
cuantitativa, en el punto estequiomtrico, por lo que ser ms cuantitativa cuando en el
sistema exista exceso de uno de los reactivos (principio de Le Chatelier), como sucede en este
caso.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

D)
Para calcular las concentraciones de equilibrio de las especies en la mezcla es necesario
plantear el estado de equilibrio de la reaccin cuantitativa entre un cido fuerte y una base
fuerte (ver Tabla 1.3.4). Esto es,
H 3O OH 2 H 2O
inicio 0.0008 0.0006 1
equilibrio 0.0002 0.0006 1

A partir del estado de equilibrio, la concentracin de H3O+ resulta ser 0.0002 M; el clculo de
la concentracin de equilibrio del ion hidrxido se realiza de la siguiente manera:

OH HKO 010.0002 5 10
14
11
W

M 1010.30 M
3

El clculo de la cuantitatividad para la especie limitante se realiza de la siguiente forma:

OH OH


100 1
OH lim

5 1011
1 100 99.999 %
lim
%QOH
OH
in lim
100

in OH in 0.0006

Las concentraciones de equilibrio (en molaridad) de todas las especies en disolucin son:

[HIO3]=
H O IO 2 10 8 10 9.42 10
3

3
4 4
7
M
Ka 100.77
IO = 8 10
3
-4
M, [H3O+] = 2 10-4 M, [OH] = 5 10-11 M

El pH de la mezcla acuosa es:

pH log( 0.0002) 3.70


El valor de pH result menor que 7 ya que el reactivo limitante es la especie OH, esto es, se
encuentra en exceso H3O+.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

1.3.4.1.4. Mezcla de un cido monoprtico dbil con una monobase fuerte

Si ahora el cido monoprtico fuese dbil, esto significara que el parmetro de fuerza (o
estabilidad) del cido cumplira con la siguiente desigualdad,

0 < K a1 C0 103.03
A

Entonces, el cido monoprtico casi no se disocia, por lo que su concentracin de


equilibrio es casi igual a C0A, de acuerdo con el siguiente proceso,

HA H 2O H 3O A
C0A 1 C0A C0A

Ya que en el sistema las especies HA y OH se encuentran en una concentracin


apreciable (C0A y C0OH, respectivamente), entonces, ocurrir una reaccin espontnea entre
ellas, como puede observarse en la siguiente escala de pH:

H3 O+ HA H2 O
pH
0 pKA 14
H2O A OH
=14pKA

A partir de la escala de pH, la ecuacin qumica resultante y su constante de equilibrio son


(junto con la ley de accin de masas):

A
HA OH A H 2O K R 1014pKa (1.3.12)
HA OH

La ecuacin qumica 1.3.12 est asociada a la reaccin qumica entre un cido dbil y una
base fuerte.

Una vez que se ha establecido la ecuacin qumica de la reaccin, el siguiente paso


consiste en plantear el estado de equilibrio del proceso, a partir de la condicin inicial del
sistema. Debido a que C0A y C0OH no necesariamente deben tener el mismo valor, entonces,
pueden presentarse tres posibilidades segn los valores relativos de estas concentraciones.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Si C0A > C0OH (z < 1), la especie limitante de la reaccin es OH, por lo que el
balance de la reaccin se realizar con respecto a esta especie.

Si C0A = C0OH (z = 1), ambos reactivos (HA y OH) se encuentran en la condicin


estequiomtrica, as que el balance de la reaccin se puede realizar tomando como
referencia a cualquiera de ellos.

Si C0A < C0OH (z > 1), HA es la especie limitante de la reaccin, esto significa, que
el balance de la reaccin se realizar tomando como referencia a esta especie.

En la Tabla 1.3.8 se muestra el estado de equilibrio de la reaccin entre un cido dbil y


una base fuerte en trminos de C0A, z y (fraccin que no reacciona de la especie HA).

Tabla 1.3.8. Estado de equilibrio de la reaccin de un cido dbil con una base fuerte en trminos de C0A, z
y (fraccin que no reacciona de la especie HA).
HA OH A H 2O
inicio C 0A
z C 0A C 0OH 1
___________________________________________________________
z 1 C 0A 1 z C 0A C 0A z 1
OH es limitante
___________________________________________________________
z 1 C 0A C 0A C 0A 1 1
cond. esteq.
___________________________________________________________
z 1 C 0A C 0A z 1 C 0A 1 1
HA es limitante
____________________________________________________________

La cuantitatividad de una reaccin en la condicin estequiomtrica en trminos de la


fraccin que no reacciona, PE, se obtiene de la siguiente forma. Primero, el valor de PE se
puede obtener al considerar que la solucin se comporta en forma ideal y, al sustituir las
concentraciones de equilibrio de: HA, A y OH en la constante de la reaccin, ley de accin
de masas:
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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

C0A 1 PE
K R 1014pKa

PE C0A PE C0A
Luego, se realizan las operaciones de los trminos que contienen C0A y, el resultado obtenido
se despeja hacia el lado izquierdo de la igualdad, esto es,

K R C0A
1 PE (1.3.13)
2PE

Enseguida, se despeja PE a partir de la relacin 1.3.13,

1 1
2PE
A PE
0 (1.3.14)
K R C0 K R C0A

Y se resuelve la ecuacin 1.3.14, esto es,


1 1 4 1
PE (1.3.15)
2


K CA
R 0 2
K R C0A K R C0A

Finalmente, el porcentaje de la cuantitatividad de la reaccin entre un cido dbil y una base


fuerte en la condicin estequiomtrica es,


1 4 1
%Q HA 1 100 1 1
100 (1.3.16)
PE PE 2



K CA
R 0 2
K R C0A K R C0A

A partir de la ecuacin 1.3.16 se puede calcular la cuantitatividad de la reaccin en el


punto estequiomtrico. Si el valor resultase mayor que, o igual a 97%, entonces se considerar
que la reaccin es casi completa, esto es, que la reaccin es cuantitativa y, por consiguiente,
puede establecerse que el valor de PE es despreciable frente a uno, esto es: PE << 1. Adems,
fuera de la condicin estequiomtrica, la fraccin que no reacciona debera ser an menor que
PE (principio de Le Chatelier). Por lo tanto, cuando la reaccin es cuantitativa es vlido
plantear un estado de equilibrio aproximado, como el que se muestra en la Tabla 1.3.9.

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 63


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Tabla 1.3.9. Estado de equilibrio de la reaccin cuantitativa entre un cido dbil y una base fuerte en
trminos de C0A, z y (fraccin que no reacciona de la especie HA).
HA OH A H 2O
inicio C 0A
z C 0A C 0OH 1
___________________________________________________________
z 1 C 0A 1 z C0A zC0A 1
OH es limitante
___________________________________________________________
z 1 C 0A C 0A C0A 1
cond. esteq.
___________________________________________________________
z 1 C 0A C 0A z 1 C 0A 1
HA es limitante
____________________________________________________________

La importancia de utilizar estados de equilibrio de una reaccin cuantitativa radica en el


hecho de poder simplificar los clculos de las concentraciones de equilibrio (y de ); por
ejemplo, si la reaccin fuese cuantitativa en la condicin estequiomtrica PE se calculara de la
siguiente manera,
1
PE (1.3.17)
K R C0A

Esta ecuacin permite evaluar a PE de una forma mucho ms simple que por medio de la
ecuacin 1.3.15. Sin embargo, el clculo realizado con la ecuacin 1.3.17 es tan vlido como el
realizado por la ecuacin 1.3.15, siempre y cuando la reaccin sea cuantitativa (ya que el error
mximo que se podra cometer entre los dos resultados sera cuando mucho del 3%).

1.3.4.1.5. Parmetro de cuantitatividad de la reaccin entre un cido dbil y una base fuerte

Para encontrar el parmetro de cuantitatividad en el punto estequiomtrico (PQPE) de la


reaccin entre un cido dbil y una base fuerte se aplicar la misma metodologa que la
utilizada en la 1.3.4.1.2.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Primero, se plantea el estado de equilibrio del sistema en el punto estequiomtrico,

HA OH A H 2O
inicio C 0
A
C OH
0 ( C )
0
A

equilibrio C 0
A
C0A C0A 1 1

Segundo, se sustituyen las concentraciones de equilibrio en la constante de reaccin,

C0A 1
KR
C
0
A 2

Tercero, la expresin anterior se re-arregla de tal forma que de un slo lado quede la fraccin
que no reacciona,

1
K R C0A 2

KRC0A es el parmetro de cuantitatividad de la reaccin de un cido monoprtico dbil con


una base fuerte, esto es,

PQPE K R C0A (1.3.18)

Cuarto, se relaciona numricamente la cuantitatividad con la fraccin que no reacciona y esto


a su vez con el parmetro de cuantitatividad para encontrar los intervalos de valores del
parmetro en los cuales la reaccin es cuantitativa o poco cuantitativa. Los resultados de estos
intervalos se encuentran en la Tabla 1.3.10.

Finalmente, para saber si la reaccin entre un cido dbil y una base fuerte es cuantitativa, o
poco cuantitativa, slo es necesario conocer el valor de la concentracin analtica del cido y
el valor de KR, sustituir estos valores en el parmetro de cuantitatividad y comparar el
resultado obtenido con los intervalos sealados en la Tabla 1.3.10.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Tabla 1.3.10. Clasificacin de las reacciones de un cido (monoprtico) dbil y una base fuerte en
cuantitativas y poco cuantitativas en base al parmetro de cuantitatividad.
Intervalo de Valores Intervalo de Valores de Tipo de
de en el P.E. PQ PE Reaccin

0 < 0.03 K R C0A 103.03 Cuantitativa

0.03 < < 1 K R C0A 103.03 Poco Cuantitativa

Una vez que se ha establecido si la reaccin es cuantitativa o poco cuantitativa (por medio
del parmetro de cuantitatividad) se pueden calcular las concentraciones de equilibrio de las
especies en solucin, as como el pH. En el caso de que la reaccin sea cuantitativa se
utilizarn los estados de equilibrio representados en la Tabla 1.3.9.

En la Tabla 1.3.11 se muestran las ecuaciones necesarias para realizar este clculo, en el
caso de que la reaccin sea cuantitativa.

Tabla 1.3.11. Ecuaciones vlidas que permiten calcular las concentraciones de equilibrio de las especies en
solucin, y el pH, en una mezcla de reaccin cuantitativa entre un cido (monoprtico) dbil y una base fuerte.
[HA] [A] [OH] [H3O+] [X+]
z
1 z
KA
0<z<1 C0A (1 z) z C0A z z C0OH
KB
1 z z
pH pKA Log
1 z

K a C0A
z=1 K a C0A C0A Kw C0OH
K a C0A
1

pH pKa log C0A
2

Kw
z>1 1 C0A C0A (z 1) C z 1
0
A
C0OH
Kb
z 1
pH pKw log C0A z 1

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

1.3.4.1.6. Ejemplo: mezcla de hidrxido de sodio y cido actico

Considere la siguiente mezcla acuosa: 20 ml de hidrxido de sodio 0.05 M, con 5 ml de


cido actico 0.2 M.

A) Clasifique a cada una de las especies con base en el tipo de partcula intercambiada.

B) Clasifique el proceso qumico que puede ocurrir en el sistema segn el tipo de partcula
intercambiada.

C) Muestre que en el sistema ocurre una reaccin qumica. Escriba la ecuacin qumica
balanceada, determine el valor de la constante de equilibrio, seale el parmetro de
cuantitatividad de la reaccin y diga si la reaccin es cuantitativa o, poco cuantitativa

D) Calcule las concentraciones de las especies en solucin al equilibrio, es decir, una vez que
ha ocurrido la reaccin; adems, calcule el pH de la disolucin

DATOS: El hidrxido de sodio (NaOH) se comporta en agua como un electrolito fuerte. El


cido actico (CH3COOH) y el ion acetato (CH3COO) se comportan como un par
conjugado cido base: pKa=4.76. pKw=14.

Resolucin del Ejercicio


A) Con base en los datos que se proporcionan en el ejercicio, el cido actico (CH3COOH)
puede clasificarse como un cido monoprtico, siendo el ion acetato (CH3COO) su base
conjugada. La fuerza del cido puede establecerse evaluando el parmetro: K a C0HAc . Es
importante sealar que la concentracin original del cido sufre una dilucin, por lo que, el
valor de C0HAc se determina de la siguiente manera:
0.2 5 5 20 0.04 M

El resultado de la evaluacin del parmetro de fuerza se encuentra en la Tabla 1.3.12;


obtenindose que el cido actico se comporta como un cido dbil.

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Por otra parte, en los datos del ejercicio se indica que el hidrxido de sodio (NaOH) se
comporta en agua como un electrolito fuerte, por lo que esta sal proporciona, en el sistema,
iones hidrxido (OH) de concentracin inicial (en molaridad) C0OH, segn el siguiente
proceso,

NaOH (s) Na (ac) OH (ac)


0 C0OH C0OH

Esto permite clasificar a la especie NaOH como una monobase fuerte. Es importante
sealar que la concentracin original de hidrxido sufre una dilucin, por lo que, el valor de
C0OH se determina de la siguiente manera:

0.05 20 5 20 0.04 M
Los resultados obtenidos, hasta el momento, se encuentran en forma resumida en la Tabla
1.3.12

Tabla 1.3.12 Clasificacin de las especies CH3COOH y NaOH con respecto a la partcula intercambiada:
H+ y a su fuerza.
Sustancia Formula Clasificacin Parmetro de Estabilidad
Estabilidad
cido actico CH3COOH cido Ka 104.76 cido dbil
monoprtico HAc
103.36
C0 0.04
Hidrxido de NaOH Sal de una Electrolito fuerte Base fuerte
sodio monobase

B) El sistema en estudio corresponde a la mezcla de un cido monoprtico (de un par


conjugado) con una monobase (de otro par conjugado). As que el proceso qumico que
ocurrir en el sistema depender de la fuerza (o estabilidad) de estas especies. Como la especie
CH3COOH es un cido monoprtico dbil, entonces casi no se ha disociado, segn puede
observarse en la siguiente ecuacin qumica:
CH 3COOH H 2O CH 3COO H 3O
inicio 0.04 1
equil. 0.04 1 0.04 0.04

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Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

Por otra parte, el NaOH se comporta como una base fuerte, por lo que en el sistema, antes de
la reaccin, se encuentran libres los iones OH en una concentracin 0.04 M (ver el inciso A).
Por consiguiente, la mezcla (en estudio) es de un cido dbil, 0.04 M, con una base fuerte,
0.04 M. Por lo que esta mezcla es de reaccin en donde las cantidades de los reactivos son las
estequiomtricas.

C) El proceso cido-base que ocurre en el sistema puede establecerse a partir de una escala de
pH. Para este sistema la escala es la siguiente:

H3 O+ CH3COOH H2O
pH
0 4.76 14
H2O CH3COO OH
=144.76

A partir de la escala puede observarse que la mezcla es de reaccin (de condicin inicial
estequiomtrica). Debido a que el cido actico es dbil, la ecuacin de disociacin no afecta
en forma significativa a la reaccin. La ecuacin qumica resultante y su constante de
equilibrio, obtenidas mediante la escala de pH, son:

CH3COOH OH CH3COO H 2O K R 10144.76 109.24


El parmetro de cuantitatividad, en la condicin estequiomtrica, se obtiene a partir de la
relacin 1.3.18, esto es,

PE K R C0
PQHAc 109.24 0.04 107.84 103.03
HAc

Ya que el valor del parmetro de cuantitatividad es mayor que 103.03, entonces la reaccin es
cuantitativa en el punto estequiomtrico.

D) Para calcular las concentraciones de equilibrio, de las especies involucradas en la reaccin,


es necesario plantear el estado de equilibrio de la reaccin cuantitativa entre un cido dbil y
una base fuerte cuando z=1 (ver Tabla 1.3.9). Esto es,

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 69


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

CH 3COOH OH CH 3COO H 2O
inicio 0.04 0.04 1

z 1 0.04 0.04 0.04 1

El valor de puede calcularse a partir de la relacin,


1
1 K R C0HAc 7.84
1.20 104
10

Las concentraciones de equilibrio de todas las especies, as como el pH, en la solucin son
las siguientes,

Especie Expresin de la Clculo de la


concentracin (M) Concentracin (M)
CH3COOH C0 4.81 106
CH3COO C0 0.04
Na+ C0 0.04
OH C0 4.81 106 pOH = 5.32
H3O+ KW 2.08 109 pH = 8.68

OH

El pH de esta mezcla es 8.68, lo cual era de esperarse ya que en el sistema se ha formado


el in acetato, el cual se comporta como una base de Brnsted.

El porcentaje de la cuantitatividad de la reaccin se calcula a partir de la siguiente relacin,

PE 1 PE 100 1 1.20 10 100 99.988 %


4
%QHAc

Como puede observarse esta mezcla de reaccin es cuantitativa como ya se haba establecido
a travs del parmetro de cuantitatividad.

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 70


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

NDICE

A
Aristteles,3

Prez-Arvalo J. F.; Carbajal-Arenas M. E. 71


Reacciones cido-Base de sistemas que pertenecen al Esquema Monoprtico

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