Teora cido-base de Arrhenius

HO
H Cl
HCl
2

Equilibrio cido base HO

Na OH
NaOH
2

Un cido es toda sustancia que en agua libera protones

Una base es toda sustancia que en agua libera iones hidrxido

Conceptos Bsicos de Qumica 2013

Prof. Dra. V.Lassalle

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Teora cido-base de Brnsted-Lowry Pares cido base conjugados
Par cido-base conjugado

HCl (g) + H2O(l) Cl- (ac) + H3O+(ac)

Par cido-base conjugado

El H+ es
Indica
El H+ es
transferido a
Par cido-base conjugado
transferido a
reversibidad una molcula
una molcula de
de la de OH-
NH3 reaccin

NH3 (g) + H2O(l) NH4+(ac) + OH- (ac)

Par cido-base conjugado

Cmo distinguimos entre un cido y una base?

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 Autoionizacin del agua Autoionizacin del agua
[ H ][OH ] 1x1014

[H+]=[OH-]

H+ - K w [ H ][OH ] Producto inico del agua

O H + O
O H + O H
H H H H
Por cada H+ que se genera de acuerdo a la

[H3O] [OH] reaccin de autoionizacin, se genera tambin
Keq un OH-. Por lo tanto en el agua pura [H+]=[OH-]
[H2O]2 A 25C KW es
10-14
KW [H3O] [OH] Cul es la concentracin de H+ y OH- en el agua pura?

El valor de KW indica que el equilibrio est muy

desplazado hacia la izquierda

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 Ejemplo 1. Si disolvemos una cierta cantidad de cido en agua a Soluciones neutras, cidas y bsicas
25oC y la conc. de H+ resultante en el equilibrio es 0,1M. Cul ser
la concentracin de OH-?
H H H
O H + O H O H + OH
El equilibrio de autoionizacin del agua siempre se debe cumplir, por lo
H
que la concentracin de OH- una vez alcanzado el equilibrio se ajusta
espontneamente para que se cumpla la condicin o En agua pura: [H3O+] = [OH-] = 10-7
o Si agregamos un cido el equilibrio se dezplaza hacia la
izquierda [H3O+] > [OH-], o sea, [H3O+] > 10-7 M
Ejemplo 2: Cul es la concentracin de protones en una solucin acuosa a
25oC cuya concentracin de oxhidrilos es 1,2x10-3M? o Si agregamos una base el equilibrio tambin se
dezplaza hacia la izquierda, [H3O+] < [OH-], o sea, [H3O+] <
10-7 M

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 Concepto de pH Relacin entre pH y pOH
El logaritmo negativo de una cantidad se designa como

pH = -log [H3O+]
p(cantidad)
pOH= -log[OH-] pH= -log[H]
Ejemplo: El pH de una solucin 0,01 M de HNO3 es: pKw= -log Kw
pH = -log 0,01 = 2 Relacin entre pH y pOH

[ H ][OH ] K w
solucin [H+] (M) [OH-] (M) pH
A 25oC
neutra 10-7 10-7 7
(Kw=10-14)
cida >10-7 <10-7 <7 Ejemplo: Cul es el pH de una solucin que tiene pOH=9?

bsica <10-7 >10-7 >7

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 Cmo determinamos experimentalmente FUERZAS RELATIVAS DE CIDOS Y BASES
valores pH?

Se determina en funcin de la capacidad que tengan

para donar (cidos) o recibir (bases) protones.
HCl (ac) + H2O Cl- (ac) + H3O+ (ac)

Papeles indicadores

Indicador
pHmetro
Universal

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 Acidos dbiles
El HF es un cido dbil, se disuelve parcialmente en agua

HF + H2O F- + H3O+
Iones Cl-
Iones
H3O+

Molculas de
H2O

<5%ionizado

En el equilibrio quedan molculas de HF sin disociar

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 Bases dbiles
El NH3 es una base dbil, al disolverse en agua slo
Iones F- parte de las molculas de NH3 se ionizan en NH4+ y OH-
Iones
H3O+

Molculas de
H2O
Iones OH-

Molculas de
NH3
Molculas de
HF Iones NH4+

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 FUERZAS RELATIVAS DE CIDOS Y BASES
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)
La fuerza relativa de un cido o una base puede expresarse
Hay 200 veces ms molculas de
de manera cuantitativa mediante la constante de equilibrio
NH3 que iones NH4+

Ion NH4+ Iones OH-

Ejemplo
Ka
H O A
3

solvatado
HA(ac) + H2O (l) H3O+(ac) + A- (ac)
HA
Si Ka es grande se considera que es un cido FUERTE, en algunos
casos es tan grande que escribimos la ecuacin qumica con una
sola flecha() en lugar de

De manera similar podemos escribir la expresin de equilibrio para una base:

B (ac) + H2O (l) BH+(ac) + OH- (ac)

Kb
BH OH

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 FUERZAS RELATIVAS DE CIDOS Y BASES
FUERZAS RELATIVAS DE CIDOS Y BASES
cido base cido base base base
H H

+ O H O H + H F + O H O H + F
H F F
H H H H

[H3O] [F]
Ka 6,8 x 10 4 Cules son las principales especies presentes en el
[HF] equilibrio?

El valor de Ka indica que el equilibrio est desplazado hacia la El cido ms dbil da la base ms fuerte
izquierda, luego es el ion H3O+ el que tiene mayor capacidad El cido ms fuerte da la base ms dbil
para ceder protones.

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FUERZAS RELATIVAS DE CIDOS Y BASES Fuerza de los cidos y las bases

En los oxcidos la fuerza cida se incrementa a medida que aumenta

CIDOS Y BASES DBILES
el nmero de oxgenos

Donan H+ u OH- pero el equilibrio no est completamente desplazado

Hipocloroso Cloroso Clrico Perclrico
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ Ka=1,8x10-5 25oC

HF + H2O F- + H3O+ Ka=7,1x10-4 25oC

NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb= 1,8x10-5 25oC

Ka = 3,0 x 10-8 Ka = 1,1 x 10-2 Acido fuerte Acido fuerte

pKa = -log Ka pKb = -log Kb

Incremento de la fuerza cida
Mientras ms grande es el
pKa menor es su acidez,
Los cidos HX con X= Cl, I, Br son fuertes
menos disociado se
encuentra el cido.
Mientras ms grande es el pKb
menor es su basicidad, menos
disociada se encuentra la
base.

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Relacin entre Ka y Kb Constantes de acidez
pKa logKa
NH3 + H2O NH4+ + OH- [NH4 ][OH ]
Kb
[NH3 ]

[NH3 ][H3O ]
NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Ka
[NH4 ]

[NH4 ][OH ] [NH3 ][H3O ]

Kb x Ka x
[NH3 ] [NH4 ]

Kb x Ka [OH ][H3O ] Kw Kw Ka x Kb

El producto de Ka de un cido y Kb de
su base conjugada siempre es Kw

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 Cmo calculamos el pH de cidos y las
Constantes de Basicidad
bases dbiles?
Cul es el pH de una solucin de cido actico 0,3M a 25o? Ka=1,85x10-5

Cuando: Cinicial
1000
Ka

Se puede despreciar
la concentracin de
cido que se disoci.

Clculo de la Ka a partir del pH

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 Porcentaje de ionizacin Porcentaje de ionizacin
Comparemos el pH de una solucin 0,3M de HCl y el de una solucin
0,3M de cido actico Ejemplo: Calcular el pH y el porcentaje de ionizacin de una
solucin de HCN 0,3M (Ka= 4,0x10-10). COMPARE estos
valores con los obtenidos para el HCl y el cido actico.
Acido fuertes
Bases fuertes 100% ionizados

Acido dbiles % ionizacin depende de

Bases dbiles la constante (Ka o Kb)

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 Porcentaje de ionizacin Variacin del % ionizacin de un cido con la
concentracin
-Calcular pH de una solucin de NaOH 0,3M
-Calcular pH de una solucin de NH3 0,3M A medida que Ci disminuye, aumenta el porcentaje de
(Kb=1,8x10-5) ionizacin para satisfacer el valor de Ka
-Calcular el pH de una solucin de anilina (C6H5NH2)
0,3M (Kb= 4,3x10-10M)
-Calcular el porcentaje de ionizacin Se observa un
incremento en el %
-Compare los valores de pH y de porcentaje de de disociacin a
ionizacin. Cul es la base ms dbil? medida que la
solucin es ms
diluida

Concentacin de cido (M)

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 REACCIONES ENTRE CIDOS Y BASES

Reaccin de Neutralizacin

Si [H+]=[OH-]
A 50mL de HCl 0.05M se le agregan 25mL de Ca(OH)20.025M.
Cul ser el pH de la solucin resultante?

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