Universidad de Costa Rica

Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera Qumica

Determinacin del pH de distintos tipos de papel

IQ0331 Medicin y Tratamiento de Datos Experimentales

Profesor: Lautaro Ramrez

Estudiante: Blanca Stefany Espinoza Cerrato

Carn: B42397

I Ciclo, 2017
 Resumen

En el Laboratorio de Ingeniera Qumica de la Universidad de Costa Rica el 14 de

junio de 2017 de 13:00-17:00 se determin el potencial de hidrgeno de cuatro distintos tipos
de papel: bond, kraft, libre de cido y toalla, mediante la preparacin de tres disoluciones
acuosas de cada uno y llevando a cabo la medicin por triplicado con el uso de un pH-metro
digital; con el objetivo de determinar estadsticamente si se presentan diferencias
significativas de pH entre los diferentes papeles. Por lo que se obtuvo de resultado
diferencias significativas en el pH de cada papel, con valores de pH menores en papel kraft,
7,54+0,06 y libre acido de 7,92+0,06, y el de menor acidez el papel bond con 8,59+0,06.
Adems, se repiti el procedimiento con la muestra de papel bond al realizar la medicin del
pH utilizando dos diferentes extracciones, el mtodo caliente y el frio. Se determin que hay
diferencias entre ambos mtodos y no se logr concluir que el mtodo en caliente da valores
de medicin ms precisos de alcalinidad del papel Bond, al presentar valores de pH menores
que el mtodo en frio. Se recomienda la espera de la estabilidad del pH metro en las
mediciones, y evitar tomar un criterio de tiempo; debido al efecto directo de este equipo en
los resultados. Por otra parte, si no se logra la estabilidad del equipo se sugiere el cambio o
la revisin.

i
 ndice General
Resumen.ii
1. Marco Terico ................................................................................................................. 1
1.1. Definicin de pH ...................................................................................................... 1
1.2. Aplicaciones de la medicin del pH ........................................................................ 2
1.3. Variables que influyen en el pH............................................................................... 2
1.4. Mtodos para medir el pH ....................................................................................... 2
Los papeles indicadores o el papel de pH ....................................................................... 2
Los pHmetros .................................................................................................................. 3
Los medidores multiparmetros ...................................................................................... 4
1.5. Materiales de referencia certificados ....................................................................... 4
2. Metodologa .................................................................................................................... 5
2.1. Objetivo General ...................................................................................................... 5
2.2. Objetivos Especficos .............................................................................................. 5
2.3. Materiales ................................................................................................................. 5
2.4. Equipo ...................................................................................................................... 5
2.5. Variables experimentales ......................................................................................... 6
2.6. Disposicin de desechos .......................................................................................... 6
2.7. Cuidados de la prctica ............................................................................................ 6
2.8. Diagrama de equipo ................................................................................................. 6
3. Resultados ....................................................................................................................... 7
4. Conclusiones ................................................................................................................. 11
5. Recomendaciones .......................................................................................................... 13
6. Nomenclatura ................................................................................................................ 15
7. Bibliografa.................................................................................................................... 17
8. Apndices ...................................................................................................................... 19
Apndice A. Datos experimentales ................................................................................... 19
Apndice B. Anlisis estadstico ...................................................................................... 20
Apndice C. ANOVA y LSD ........................................................................................... 21
Apndice D. Prueba T ....................................................................................................... 22
Apndice E. Muestra de Clculo ...................................................................................... 21
E.2. ANOVA y LSD ......................................................................................................... 21
E.3. Prueba T-Student ....................................................................................................... 21
Apndice F. Procedimiento experimental ......................................................................... 21

ii
Apndice G. Fotocopia de datos ....................................................................................... 21
 ndice de Cuadros
Cuadro 2.1. Constantes fsicas, qumicas y toxicolgicas, y disposicin de desechos ......... 5
Cuadro 2.2. Equipo utilizado durante el laboratorio ............................................................. 5
Cuadro 2.4. Mtodos de disposicin de residuos .................................................................. 6
Cuadro A. 1. Masa de cada una de las muestras de papel ................................................... 19
Cuadro A. 2. Resultados de la determinacin del pH en fro, para cada una de las muestras
.............................................................................................................................................. 19
Cuadro A. 3. Resultados de la determinacin del pH del papel Bond ................................ 19
Cuadro B.1. Mensurando y funcin de medicin de las variables de estudio .................... 20
Cuadro B.2. Fuentes de incertidumbre en la determinacin de parmetros ........................ 20
Cuadro B.3. Fuentes de error utilizadas para determinar la incertidumbre combinada de la
medicin de pH..................................................................................................................... 20
Cuadro C.1. Resultados intermedios del anlisis de varianza de diferentes tipos de papel.
.............................................................................................................................................. 21
Cuadro C.2. ANOVA para el pH de distintos tipos de papel.............................................. 21
Cuadro C.3. Resultado de mtodo de diferencia significativa ............................................ 22
Cuadro D.1 Resultados de la Prueba T de comparacin del mtodo caliente y frio del papel
del bond. ............................................................................................................................... 22
Continuacin Cuadro D.1 Resultados de la Prueba T de comparacin del mtodo caliente
y frio del papel del bond. ...................................................................................................... 21

iii
 ndice de Figuras

Figura 1.1. Escala de pH de sustancias comunes ................................................................... 1

Figura 2.1. Medidor de pH. .................................................................................................... 6

iv
 1. Marco Terico
1.1. Definicin de pH

Figura 1.1. Escala de pH de sustancias comunes

(Harris, 2003)
Los conceptos cido y base fue elaborada por el sueco Svante Arrhenius, el cual
determin a un cido como una sustancia que en solucin libera o cede iones hidrgeno o
protones (H+ ) y una base como una sustancia que en solucin libera iones hidroxilo (OH)
y acepta cede iones hidrgeno o protones (H+ ) (Velzquez, Ordorica, s.f). Los cidos y bases
se relacionan con el pH, denominado el potencial de hidrgeno, este determina el nivel de
acidez o de alcalinidad de una determinada disolucin (Baucke, Brett, Buck, & Rondinini,
2002). Se define matemticamente de la siguiente manera:
[1.1]
= log = log( )

Donde,
: Actividad molar (base molal) de iones hidrgeno en una disolucin electroflica,
mol/kg
: Molalidad de los iones hidrgeno, mol/kg
: Molalidad estndar, mol/kg
: Coeficiente de actividad de los iones hidrgeno, adim

Sin embargo de manera prctica se emple una trasformacin logartmica de la

concentracin molar de protones a la que llam pH:

1
2

1
= = [ + ]
[ + ]
Donde,

[ + ]: Concentracin de iones Hidronio, mol/L

La escala de pH mide el grado de acidez de un compuesto y se obtuvo a partir del estudio
del comportamiento cido-base del agua. La escala tiene valores que van del cero (el valor
ms cido) al 14 (el ms bsico) (Velzquez, Ordorica, s.f). Segn la Figura 1.1 se ejemplifica
la escala pH de distintos productos o compuestos segn su pH
1.2 Aplicaciones de la medicin del pH
En la mayora de los procesos industriales es muy importante el control de los niveles
de pH que presenten los productos producidos o las soluciones utilizadas en los diferentes
procesos. La medicin del pH es como un indicador de calidad, por lo que su regulacin es
muy importante. Se regula en el tratamiento de aguas residuales (neutralizacin) antes de
retirarla de la planta o industria (UDEP, s.f).
Adems, es una variable de inters en industrias alimentarias para las bebidas gaseosas,
cervezas, yogurt, embutidos, alimentos, salsas, mermeladas. En la industria farmacutica,
para jarabes y medicamentos, y por ltimo en la industria cosmtica; para controlar el nivel
de pH de los productos que tendrn contacto con la piel (UDEP, s.f).
1.3 Variables que influyen en el pH
Entre las variables que afectan el valor del pH, se encuentra la temperatura, la cual al
afectar la constante de disociacin del agua, los cambios en temperatura se encuentran
relacionados en las concentraciones relativas de los iones hidronio e hidroxilo. Otro factor
de influencia es la dilucin, as como la concentracin de determinadas sustancias en la
disolucin, por ejemplo: la presencia de dixido de carbono, cloro, sales como NaCl2 o
CaSO4, entre otros (Freifelder, 2003).
1.4 Mtodos para medir el pH

Los papeles indicadores o el papel de pH

Son un mtodo econmico que proporciona una indicacin de acidez o alcalinidad pero
no una medicin precisa. Usando un tinte orgnico, este papel revestido cambia de color para
indicar la presencia de cido o base. Fcil de usar, los papeles de tornasol son slo para
 3

medidas no crticas. Este mtodo es simple, pero propenso al error. No se puede esperar un
alto grado de precisin. Varios errores incluyen (Dumey, 2014):
- Error debido a la alta concentracin de sal en el lquido de ensayo
- Error debido a la temperatura del lquido de prueba
- Error debido a sustancias orgnicas en el lquido de ensayo
Los pHmetros
Son el tipo ms preciso de medicin y son ampliamente utilizados. Medidores de bolsillo
llamados probadores son pequeos, fciles de usar para el trabajo de campo y de costo
relativamente bajo. Estos a menudo incluyen caractersticas adicionales y se pueden
encontrar en los laboratorios, as como en el uso en el campo. Entre ellos estn:
Un electrodo de hidrgeno

Se hace aadiendo platino negro al alambre de platino o una placa de platino. Se sumerge
en la solucin de ensayo y se aplica una carga elctrica a la solucin y la solucin se satura
con gas hidrgeno. El potencial del electrodo se mide entre el electrodo negro de platino y el
electrodo de cloruro de plata. Este potencial es inversamente proporcional al pH de la
solucin. Este mtodo requiere un gran gasto, con la inconveniencia de manejar hidrgeno
gaseoso y gran influencia de sustancias altamente oxidantes o reductoras en la solucin de
ensayo (HORIBA, 2011).
Mtodo Quinhydron-Electrodo

Cuando se aade quinhidrona a una solucin, se separa en hidroquinona y quinona.

Debido a que la solubilidad de la quinona vara dependiendo del valor de pH de la solucin,
el pH puede determinarse a partir de la tensin entre un electrodo de platino y de referencia.
Aunque este mtodo es simple, no funciona cuando se trata de sustancias oxidantes o
reductoras o cuando la solucin de ensayo tiene un pH superior a 8 o 9 (HORIBA, 2011).
Mtodo del Vidrio-Electrodo

El mtodo del electrodo de vidrio utiliza dos electrodos, un electrodo de vidrio y un

electrodo de referencia, para determinar el pH de una solucin midiendo el voltaje (potencial)
entre ellos. Este mtodo es el ms utilizado para la medicin del pH, ya que el potencial
alcanza rpidamente el equilibrio y presenta buena reproducibilidad, y porque el mtodo
 4

puede utilizarse en diversos tipos de soluciones, con sustancias oxidantes o reductoras que
tienen muy poco impacto en el resultado (HORIBA, 2011).
Mtodos de los sensores semiconductores

El sensor de pH semiconductor, cuyo desarrollo comenz alrededor de 1970, reemplaza

un electrodo de vidrio con un chip semiconductor de silicio. Este sensor, conocido como un
transistor de efecto de campo sensible a iones (ISFET), no slo es resistente a los daos sino
tambin fcilmente miniaturizado. La miniaturizacin permite el uso de pequeas cantidades
de muestra para la medicin, y y es posible realizar mediciones en espacios muy pequeos y
en superficies de estado slido (HORIBA, 2011).

Los medidores multiparmetros

Miden con ms frecuencia pH, conductividad, oxgeno disuelto, temperatura,

profundidad, turbidez, presin baromtrica y salinidad. Estos instrumentos verstiles toman
mediciones precisas de muchas sustancias simultneamente (Dumey, 2014).

1.5 Materiales de referencia certificados

Material de referencia certificado (MRC) es una sustancia en la cual uno o ms valores
de sus propiedades son suficientemente homogneos y estn bien definidas para utilizarlos
para la calibracin de un instrumento, la evaluacin de un mtodo de medicin, o la
asignacin de valores a los materiales. Si el material de referencia es certificado, incluye un
certificado, en el cual uno o ms valores de sus propiedades estn certificados por un
procedimiento que establece su trazabilidad con una realizacin exacta de la unidad y dicho
valor presenta una incertidumbre con cierto nivel de confianza (Veciana, s.f).
Los materiales de referencia son utilizados, bsicamente, para (Veciana, s.f):
Calibrar instrumentos o equipos de medicin.
Validar mtodos analticos.
Comprobar la equivalencia de mtodos.
Verificar el correcto uso del mtodo o detectar errores en su aplicacin.
Contrastar la exactitud de los resultados.
Asignar valores a un material o sistema.
 2 Metodologa

Se determin el pH de distintos de papel como: bond, libre de cido, toalla y Kraft,

esto a temperatura ambiente. Adems, se realiz la extraccin del papel Kraft mediante un
mtodo en fro y otro en caliente.

2.2 Objetivo General

Determinar el pH de un material por medio de dos mtodos de ensayo

2.3 Objetivos Especficos

Realizar mediciones de pH de diferentes muestras de papel utilizando un pH-metro.
Establecer si existe diferencia entre la determinacin del pH utilizando 2 mtodos de
ensayo diferentes.
Establecer si existe diferencia del pH de varias muestras de papel.

2.4 Materiales

Cuadro 2.1. Constantes fsicas, qumicas y toxicolgicas, y disposicin de desechos

Frmula Masa Molar, M Densidad,

Nombre Toxicidad
molecular (g/mol) (g/mL)

Puede provocar
cido actico CH3COOH 60,1 2,1 irritacin en ojos y
piel
Agua H2O 18,02 0,9970 Inocuo
Hidrxido de Es sumamente
NaOH 40,01 2,13
sodio irritante y corrosivo

2.5 Equipo

Cuadro 2.2. Equipo utilizado durante el laboratorio

Nombre Marca Serie Placa Incertidumbre
Balanza Ae ADAM
AE245116814 223343 1 mg
analtica (AFP-360L)

pH-metro OAKTON 928621 343430 -

Probeta LMS - - 0,5 mL

5
6

2.6 Variables experimentales

Cuadro 2.3 Variables experimentables de la obtencin de medicin de pH.

Variable Parmetro

Variable pH de extracto acuoso

respuesta

Variable Tipo de papel, Temperatura de cada extracto acuoso

estimulo

Variable de pH de extracto acuoso

estudio

Variables fijas Volumen de agua, masa de muestra, tiempo de reposo para

controlables obtencin de extracto acuoso y tamao del papel de anlisis

Variables fijas Las variables fijas no controlables son la humedad, presin y

no controlables temperatura ambiente.

2.7 Disposicin de desechos

Cuadro 2.4. Mtodos de disposicin de residuos

Sustancia Mtodo
Agua Descartar en la pila
Residuos de papel Descartar en el basurero

2.8 Cuidados de la prctica

Recordar realizar los enjuagues respectivos del pH-metro con agua destilada y con un
poco del extracto.
Evitar el contacto del pH-metro con las paredes del recipiente y el papel a analizar;
colocarlo en su disolucin, al finalizar cada medicin para evitar que se seque y se
dae.

2.9 Diagrama de equipo

Figura 2.1. Medidor de pH.

 3 Resultados

La acidez es una de las causas que influyen en el deterioro del papel, por lo que es de
gran importancia el anlisis de esta variable. Son los agentes biolgicos que causan
alteraciones en archivos, bibliotecas y museos como microorganismos, hongos y bacterias.
Un ejemplo de bacteria es la Bacillus sp. la cual ataca la celulosa, provocando el deterioro de
los documentos debido a la produccin de metabolitos como amilasa, celulasas, N-acetil--
glucosaminidasa, cido lctico y fosfatasa cida, las cuales causan descenso de pH, y originan
manchas violceas o rojizas y quebrantes del papel (Gmez, 2009). Por lo que es de
importancia el pH del papel a utilizar en escritos importantes.
Se puede obtener a acidez del papel segn la extracciones, ya que la extensin de
materiales solubles en agua presentes en el papel alteran el equilibrio de iones hidrxido-
hidroxilo del agua pura, causando as un exceso de iones hidrgeno, el cual se mide mediante
un pH-metro. Este es un factor de suma importancia en la conservacin de papeles, entre
mayor pH presente, se considera que es ms resistente a la degradacin a largo plazo (TAPPI,
2012).
La relacin de duracin del papel y el pH se debe a que la presencia de cido en el
papel puede catalizar la hidrlisis de celulosa, componente principal del papel, provocando
as una escisin de los enlaces beta-acetales entre las subunidades de anhidro-glucosa de
celulosa, lo que implica una prdida de la resistencia del papel por lo que se vuelve ms frgil
(Carter , 1989).
Para los distintos tipos de papel utilizados, Kraft, libre acido, bond y toalla al realizar
un extracto acuoso al dejarlos reposar por una hora en agua se obtuvo los resultados del
Cuadro A.2. Al observar promedio de las mediciones de pH de los diferentes papeles en el
Cuadro C.1, se obtiene que el Kraft presenta un pH de 7,54+0,06, el cual es un valor
relativamente bajo al esperado, ya que este papel se produce a travs de tratamiento alcalinos
y no cidos, considerndose as el papel ms resistente entre los analizados (Greenpeace,
2006).
El papel libre cido presenta un promedio de pH de 7,92 +0,06, por lo cual se
encuentra en el rango esperado, ya que este tipo de papel presenta valores cercanos al neutro,

7
8

7 o mayores. El pH del libre acido se basa en el proceso de fabricacin la pasta, la cual puede
ser tratada con calcio o bicarbonato de magnesio; con el uso de estos aditivos se neutralizan
los cidos naturales que se crean de la propia celulosa (Maglik, 2013). Dado que, el valor
promedio supera un valor de pH de 7, este papel cumple con los requerimientos para ser
utilizados para impresin y fotocopiado de larga duracin.
El papel Bond y el Toalla presentan valores mayores con 8,59+0,06 y 8,29+0,06
respectivamente, siendo estos alcalinos. Segn los datos obtenidos el papel Bond se muestra
con un papel bastante resistente al tiempo. Por otra parte, el papel Toalla, al estar elaborados
por pulpas qumicas o mecnicas que proporcionan una fuerte resistencia a los golpes y alta
capacidad de absorcin a lquidos y grasas, (Koch & Co, 2017), posee una alta estabilidad y
rendimiento. Adems, se destaca una alta proporcin de celulosa blanca de fibra corta, la cual
otorga suavidad y o relleno (Sanz, 2017). Se determin experimentalmente que posee un
valor bajo de acidez, por lo que concuerda con la literatura.
Entre las principales fuentes de error en la determinacin del pH de un extracto acuoso
de cada papel, se encuentra la calibracin adecuada del pHmetro con las distintas soluciones
buffer. Adems, el ajuste del pH del agua hasta alcanzar un valor de 6,50, ya que se lleg a
un pH de 6,59, con dicho ajuste que espera que el agua se encuentre neutra, y que no presente
iones hidronio que puedan interferir en la medicin del pH de cada papel. Por otra parte,
debido a la irregularidad de la estabilidad del pHmetro, se obtuvo el valor obtenido basndose
en el mayor tiempo de estabilidad del pHmetro, mayor de 10 s. Por lo tanto, dicho criterio
involucra un error humano. Otra posible fuente de medicin es el contacto del electrodo con
la superficie del beaker o el papel y no el extracto o un incorrecto lavado del electrodo entre
mediciones de distintos tipos de extracto.
Al realizar un ANOVA se evidencia con un 95% de confianza que si hay diferencias
significativas en el pH de cada una de las muestras. Seguidamente con el LSD se obtiene
una diferencia significativa entre todos los tipos de papel, esto se observa en los diferentes
resultados obtenidos para cada papel de pH mostrados en el Cuadro A. 2.
Se realiz extracciones por mtodos diferentes del papel de Bond, 5 extracciones fras
a temperatura ambiente y una extraccin en caliente con un reflujo de 1 hora.
Estadsticamente con los resultados de pH obtenidos tanto con el mtodo en caliente como
en fro del papel Bond, mediante un Prueba T-Student para un 95% de confianza indican el
 9

rechazo de la hiptesis nula, al ser T calculada mayor al estadstico crtico de Tablas de

probabilidad, y se concluye que si existe una diferencia significativa entre ambos mtodos,
por lo tanto, la presencia de calor en el extracto acuoso, genera una variacin en el valor de
pH obtenido.
Se espera que mediante el mtodo en caliente se obtengan resultados ms precisos ya
que as se da una mejor extraccin y se disuelven en mayor proporcin las sustancias cidas
presentes en el papel, que son solubles en agua. (TAPPI, 2012). Sin embargo, al observar los
resultados del Cuadro A.3, se muestra una disminucin del pH al aumentar la temperatura,
lo cual no concuerda con la literatura, ya que se esperaba mayor alcalinidad del papel Bond,
al darse una mejor extraccin. Entre los posibles errores de estos resultados, es el criterio del
tiempo al no darse una estabilidad del pHmetro, en la medicin del valor de pH aportado por
el equipo en el mtodo frio.
 4 Conclusiones

Se obtuvo que el papel Kraft y el papel libre de cido, son los que presentan valor de
pH menores con 7,54+0,06 y 7,92+0,06 por lo que experimentalmente se concluira
que estos tipos de papel no se conservan de la mejor manera en comparacin con los
dems papeles. Sin embargo, el papel libre de cido y el Kraft segn la literatura se
caracterizan por un pH alcalino, por lo que no concuerda con la literatura.
Se concluye que el papel que presenta menor acidez corresponde al Bond con un
promedio de pH de 8,59+0,06.
Al realizar un ANOVA y LSD se concluye que existen diferencias significativas,
considerando un 95% de confianza, entre los distintos tipos de papel analizados.
Mediante una T-Student, se determin que existe una diferencia entre los mtodos de
extraccin en fro y caliente, donde se esperaba que el segundo fuera el ms efectivo
para determinar alcalinidad de la muestra de papel Bond, al extraer con mayor
facilidad los compuestos de papel. Esta afirmacin no se pudo comprobar
experimentalmente debido a fuentes de error como la falta de estabilidad del pH metro
en el proceso de medicin del pH.

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 5 Recomendaciones

Se sugiere el uso de agua destilada con un pH inicial de 6,50, para evitar grandes
cambios de pH en el ajuste de pH del agua.
Se deben utilizar muestras de papel todos de una masa similar para que los resultados
de las mediciones sean comparables.
Se debe evitar el contacto del papel con las manos, al utilizar guantes de latex, para
evitar alterar el pH del mismo, debido a sustancias presentes en la piel como aceites
y grasas.
La extraccin en caliente se debe controlar entre 99C-100C.
En las mediciones del pH mantener una persona fija, con el fin de minimizar el efecto
de incertidumbre en la variabilidad de los datos.
Se recomienda realizar las mediciones del pH al azar para bloquear el efecto de
condiciones del ambiente.
Se recomienda la espera de la estabilidad del pH metro en las mediciones, y evitar
tomar un criterio de tiempo. Sin embargo, si no se logra la estabilidad del equipo se
sugiere el cambio o la revisin.

13
 6 Nomenclatura

Maysculas
Cuadrado medio del tratamiento, adim
Cuadrado medio del error, adim
Hiptesis Nula, adim
Hipotesis Alternativa, adim
Suma total de cuadrados, adim
Diferencia significativa ms pequea, adim
M Molalidad de iones hidronio, mol/kg
Nmero total de datos, adim
Suma de cuadrados de error, adim
Suma total de cuadrados, adim
Suma de cuadrados de tratamiento, adim
T Temperatura, C
Minsculas
a Actividad molal, mol/kg
k Numero de tratamientos, adim
Masa de la muestra de papel, g
Numero de valores del tratamiento, adim
Potencial de hidrgeno, adim
Estadstico de probabilidad T-Student, adim
Subndices
Se refiere a papel bond
Se refiere a papel libre de cido
Se refiere a papel toalla
Se refiere a papel Bond
Letras Griegas
Grado de confianza, adim
Coeficiente de actividad de iones hidronio, adim

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 7 Bibliografa

Baucke, F., Brett, C., Buck, R., & Rondinini, S. (2002). Measurmente of pH. Definition,
standards and procedures. IUPAC.
Carter , H. (1989). The Acidity of Paper. En Chemistry in comics, pp. 883-885.
Dumey, B. (2014). Measuring PH With PH Meters And Other Methods. Recuperado de:
http://www.coleparmer.com/blog/2014/03/07/measuring-ph-with-ph-meters-and-
other-methods/ (accesado 10/06/2017)
Freifelder, D. (2003). Tcnicas de bioqumica y biologa molecular. Barcelona: Revert S.A.
Gmez, S. (2009). Efecto sobre la acidez del papel de cinco extractos de plantas que poseen
actividad biocida. Scientia et Technica, 42, pp 296-299.
Greenpeace. (2006). El Futuro de la Produccin de Celulosa y las tcnicas de produccin
ms favorables para el medio ambiente. Recuperado de:
http://www.greenpeace.org/argentina/Global/argentina/report/2006/4/el-futuro-de-
la-producci-n-de.pdf (accesado 20/06/2017)
HORIBA. (2011). Ways of measuring pH. Reuperado de:
http://www.horiba.com/de/application/material-property-characterization/water-
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Maglik, S. (2013). Role of acid free paper in libraries: A survey.Academic Journals, 6(2), pp
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Sanz, A. (2017). Tecnologia de la celula, industria papelera. Recuperado de:

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17
 18
Veciana, A. (s.f). NTP 656: Materiales de referencia. Utilizacin en el laboratorio de higiene
industrial. Recuperado de:
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/NTP/Fic
heros/601a700/ntp_656.pdf (accesado 10/06/2017)

Velzquez,M; M, Ordorica, (s.f). cidos, Bases, pH y Soluciones Reguladoras.Recuperado

de: http://www.bioquimica.dogsleep.net/Teoria/archivos/Unidad24.pdf (accesado
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TAPPI. (2012). Hot water extractable acidity or alkalinity of paper. Recuperado de:
http://www.tappi.org/content/tag/sarg/t428.pdf (accesado 20/06/2017)
 8 Apndices
Apndice A. Datos experimentales
Cuadro A. 1. Masa de cada una de las muestras de papel
Masa de la muestra
Tipo de papel Nmero de muestra
m0,01 (g)
1 1,031
Bond 2 1,017
3 1,018
1 1,048
Libre de cido 2 1,045
3 1,027
1 1,038
Toalla 2 1,042
3 1,013
1 1,011
2 1,028
Kraft
3 1,026
4 1,031

Cuadro A. 2. Resultados de la determinacin del pH en fro, para cada una de las muestras
Tipo de papel Nmero de muestra Temperatura, T (C) pH 0,01 (adim)
1 24,6 8,60
Bond 2 24,4 8,61
3 24,6 8,56
1 24,9 7,90
Libre de cido 2 24,5 7,93
3 24,8 7,95
1 24,5 8,49
Toalla 2 24,2 8,47
3 24,5 8,50
1 24,5 7,62
Kraft 2 24,5 7,49
3 24,5 7,51

Cuadro A. 3. Resultados de la determinacin del pH del papel Bond

Nmero Determinacin en fro Determinacin en caliente
Tipo de
de Temperatura pH 0,01 Temperatura pH 0,01
papel
muestra T(C) (adim) T(C) (adim)
1 24,6 8,60 36,5 8,55
2 24,2 8,64 35,6 8,54
Bond 3 24,3 8,61 35,6 8,56
4 24,3 8,59 35,3 8,55
5 24,7 8,60 34,3 8,56

19
20

Apndice B. Anlisis estadstico

Cuadro B.1. Mensurando y funcin de medicin de las variables de estudio

Coeficiente de
Mensurando Funcin
sensibilidad
El pH de un extracto acuoso (
pH= f(pHi) ( ) = 1
de una muestra de papel

Cuadro B.2. Fuentes de incertidumbre en la determinacin de parmetros

Tipo de Distribucin de probabilidad
Fuente
evaluacin asociada
Resolucin del pHmetro B Rectangular
Repetibilidad del pHmetro A Normal
Calibracin del pHmetro A Normal

Cuadro B.3. Fuentes de error utilizadas para determinar la incertidumbre combinada de la

medicin de pH
Fuente Ecuacin Incertidumbre Tpica Unidades
Resolucin del d 0,01
adim
pHmetro 12 12
Repetibilidad del s 0,017
adim
pHmetro n 5
Calibracin del U 0,054
adim
pHmetro k 2
Incertidumbre 0,03
combinada
Incertidumbre 0,06
expandida
El clculo de la incertidumbre tpica se realiza con el papel Bond a temperatura ambiente.
El valor de la incertidumbre expandida de la calibracin del pHmetro se obtuvo de la
literatura (Leito, Strauss, Koort, Pihl, 2002)
Por lo tanto, la incertidumbre expandida reportada se utiliza un factor de cobertura de k=2
para un 95% de confianza en la medicin es de +0,06. Para el valor promedio de pH del Kraft
(Del Cuadro C.1, columna 6, fila 2) se tiene:
pH papel Kraft = 7,54 0,06
Para los dems tipos de papel se presenta de la misma manera la incertidumbre expandida
del pH, mostrados en el Cuadro C.1, columna 6, de la fila 2 a 5.
 21
Apndice C. ANOVA y LSD

Anlisis de varianza de diferentes tipos de papel (ANOVA)

Se desea analizar si existe diferencia entre las varianzas de las mediciones de pH de las
extracciones acuosas de diferentes tipos de papel. Se presenta la hiptesis:
Ho: B = LA = X = T
HA: B LA X T
Cuadro C.1. Resultados intermedios del anlisis de varianza de diferentes tipos de papel.
Papel Replica 1 Replica 2 Replica 3 Sumatoria Media
Kraft 7,62 7,49 7,51 22,62 7,540,06
Libre acido 7,9 7,93 7,95 23,78 7,920,06
Toalla 8,49 8,47 8,5 25,46 8,490,06
Bond 8,6 8,61 8,56 25,77 8,590,06
N 12

k 4
n 3
Total 97,63
Suma de cuadrados 796,4987
Se incluye la incertidumbre expandida del pH promedio de cada papel obtenido en el
Apndice B.
Cuadro C.2. ANOVA para el pH de distintos tipos de papel

Fuente de Suma de Grados de Cuadrado

Fo F 0.05, 2, 8
variabilidad cuadrados libertad medio

Tratamientos 2,1844 3 0,7281 450,3832 4,46

Error 0,0129 8 0,0016
Total 2,1973 11

Debido a que el Fo: 450,3832 > F 0.05, 2, 8:4,46 se tiene evidencia significativa para rechazar
la Hiptesis nula, Ho, por lo que se establece que hay diferencias entre cada tipo de papel.
LSD(Mtodo de la Diferencia Significativa)
Con el objetivo de analizar las comparaciones entre los tratamientos dados a cada tipo de
papel, se utiliza el mtodo de la diferencia significativa ms pequea, segn la ecuacin E.8:
Al realizar el mtodo de diferencia significativa se obtuvo:
LSD = 0,075836205
22

Al comparar el valor absoluto de las diferencias de las medias de los diferentes papeles se
obtuvo los resultados del Cuadro B.6.
Cuadro C.3. Resultado de mtodo de diferencia significativa
Diferencia Valor Resultado
C - LA 0,3867 > LSD Significativa
C - T 0,9467 > LSD Significativa
C - B 1,0500 > LSD Significativa
LA - B 0,6633 > LSD Significativa

LA - T 0,5600 > LSD Significativa

T - B 0,1033 > LSD Significativa

Por lo tanto en la obtencin de pH de diferentes extractos de papel, si existe una diferencia

significativa de pH entre cada papel.
Apndice D. Prueba T

Se realizaron cinco mediciones de pH para el papel Bond, donde el primer mtodo de

extraccin acuoso se mantuvo a temperatura ambiente, mientras que el segundo se mantuvo
a reflujo. Por lo que se desea determinar si existe diferencia significativa entre los mtodos
empleados, por lo que las hiptesis planteadas son:
Ho: = o
HA: o
Se obtiene los siguientes resultados del Cuadro D.1:
Cuadro D.1 Resultados de la Prueba T de comparacin del mtodo caliente y frio del papel
del bond.

Tipo de Nmero de Extracto en fro Extracto en caliente

papel muestra
pH pH
1 8,60 8,55
2 8,64 8,54
Bond 3 8,61 8,56
4 8,59 8,55
5 8,60 8,56

8,61 8,552
2 0,00037 7,00E-05
 23
Continuacin Cuadro D.1 Resultados de la Prueba T de comparacin del mtodo caliente
y frio del papel del bond.

Tipo de Nmero de Extracto en fro Extracto en caliente

papel muestra
pH pH
1 ,2 0,00938
5,9701
/2 2,3060

Dado que se cuentan con 10 datos para las mediciones, se determina que se cuenta con
un total de 8 grados de libertad, por lo que al obtener el valor estadstico T en las tablas de
probabilidad de T-Student a 8 grados de libertad al 95% de confianza se obtiene:
un /2 = 2,3060. Por lo que:
t calculada > t /2
Por lo tanto, se rechaza la hiptesis nula y se concluye que si existe una diferencia
significativa entre las mediciones hechas con ambos mtodos.
Apndice E. Muestra de Clculo

E.1. Incertidumbre expandida

Al tomar los datos del Cuadro B.3, columna 3, filas 2,3 y 4 para las incertidumbres de
resolucin del pH metro, repetibilidad, y calibracin del pH respetivamente se obtiene el
siguiente resultado:

2 2 2 U 2 0,01 2 0,017 2 0,054 2

(f(pHi ) [ ( d s
) + ( n) + ( k ) ] =(1)2 [ ( ) +( ) +( ) ] [E.1]
pH i 12 12 5 2

u(pH) = 0,03
U(pH)= u k
U(pH)= 0,03 2 = 0,06
El valor de la incertidumbre expandida se encuentra en el Cuadro B.3, columna 2, fila 6.
24

E.2. ANOVA y LSD

Se utilizan las siguientes ecuaciones:
..2
= =1 2
=1 [E.2]

2 ..2
= =1 .
=1 [E.3]

= [E.4]

= [E.5]

= [E.6]
1

= [E.7]

Donde,
: Suma total de cuadrados
: Suma de cuadrados de tratamiento
: Suma de cuadrados de error
: Cuadrado medio del error
: Cuadrado medio del tratamiento
: Estadstico probabilstico de Fisher
: Nmero de valores del tratamiento
: Numero de tratamiento
: Nmero total de datos
Se utiliza el Cuadro C.1, columna 2, fila 9 y 10 para el total y suma de cuadrados
respectivamente y el nmero total de datos y tratamientos de la columna 2, fila 6 y 8
respectivamente del mismo Cuadro C.1 en la ecuacin E.2:

k ni
97,432..
SCT = 796,492
12
i=1 j=1

SCT = 2,1973
Se utiliz el mismo Cuadro C.1, columna 2, fila 9 en la ecuacin E.3:
 25

k ni
23892 97,432
SCTRAT =
3 12
i=1 j=1

SCTRAT = 2,1849
Del Cuadro C.2 se utiliz, la columna 2, fila 2 y 4, suma de cuadros del tratamiento y error
respectivamente en la ecuacin E.4:
SCE = 2,1973 2,1849
SCE = 0,0129
Se utiliz el Cuadro C.2, columna 2, fila 3 y Cuadro C.1, columna 2, fila 6 y 8 en la ecuacin
E.5:
0,0129
CME =
12 4
CME = 0,0016
Del Cuadro C.2, columna 2 y fila 2 por medio de la ecuacin E.6:
2,1844
CMTRAT =
41
CMTRAT = 0,07281
Al utilizar el Cuadro C.2, columna 4, fila 2 y 3 en la ecuacin E.7:
0,7281
FO =
0,0016
FO = 450,3832
El valor del valor probabilstico de Fisher calculado se encuentra en el Cuadro C.2, columna
5, fila 2.
LSD
Al utilizar la ecuacin E.8 segn el cuadrado medio del error, de la columna 4, fila 3 y el
valor de datos por tratamiento del Cuadro C.1, columna 2, fila 8, al igual que las medias
obtenidas de cada tratamiento del Cuadro C.1, columna 6, y fila 2 y 3 en el caso de
comparacin de Kraft y Libre cido:
1 1
|. . | > (,) ( + ) = [E.8]
2

1 1
|7,54 7,92| = 0,3867 > 2,310,0016 ( + ) =0,0758
3 3
26
Las dems comparaciones de diferencia significativa entre tipos de papel se encuentran en el
cuadro C.3.
E.3. Prueba T-Student
El anlisis estadstico para el caso de comparacin de dos mtodos es segn las siguientes
ecuaciones:
2
= 1 [E.9]
1 ,
2

(1 1)12 +(2 1)22 1 1

1 ,2 = [ + ] [E.10]
1 +1 2 1 2

1 = =1 [E.11]

(1 )2
12 = [E.12]

Donde,
1 , 2: Medias de las muestras 1 y 2 respectivamente.
12 , 22 : Varianza de las muestras 1 y 2 respectivamente.
1 , 2 : Tamao de las muestras 1 y 2 respectivamente.
1 ,2 : Desviacin estndar de dos mtodos.
Del Cuadro D.1, columna 2, y fila 9 se utiliza la ecuacin E.10:

(5 1)00037 + (5 1)7,0105 1 1
1 ,2 = [ + ]
5+52 5 5

1 ,2 = 0,00938
La t de la Prueba t-Student se obtiene con los datos del Cuadro D.1, columna 2 y fila 8 y 9,
las medias de las muestras y la varianza combinada respectivamente en la ecuacin E.9:
8,61 8,56
=
0,00938
= 5,9701
El valor de la Prueba de T Student se encuentra en el Cuadro D.1, columna 2 y fila 10.
 27
Apndice F. Procedimiento experimental

F.1. Ajuste del pH del agua

1. Si el pH del agua es menor a 6,5 prepare una disolucin de hidrxido de sodio al 10
% (3 lentejas disueltas en 100 ml de agua destilada) y agregue gota a gota hasta
alcanzar el pH de 6,5.
2. Si el pH del agua es mayor a 6,5 prepare una disolucin de cido actico al 10 % (1
o 2 gotas disueltas en 100 ml de agua destilada) y agregue gota a gota hasta alcanzar
el pH de 6,5.

F.2. Preparacin de las muestras

Prepare tres muestras de cada papel de la siguiente forma:
a) Tome al azar, para cada muestra, una cantidad de papel suficiente teniendo el cuidado
de no utilizar papel daado.
b) Corte el papel en pequeos trozos pequeos (aproximadamente de 10 mm). No
incluya papel que ha sido manipulado con los dedos.
c) Cada muestra debe estar formada por 1 g 0,01 g del material cortado.

F.4. Determinacin del pH en fro de cada uno de los tipos de papel

1. Coloque cada muestra en un erlenmeyer de 100 ml; agregue 5 ml de agua destilada y
agite hasta que el papel est mojado. Luego agregue agua destilada hasta llegar a los
100 mL, agite y cubra con un vidrio reloj.
2. Deje reposar la muestra por una hora y luego trasvase el extracto acuoso a otro beaker.
3. Verifique el medidor de pH con las soluciones buffer de 4,0 unidades de pH y 7,0
unidades de pH.
4. Lave el electrodo del pH-metro con agua destilada y con una pequea cantidad de
extracto. Esta prctica debe repetirla antes de realizar cada medicin.
5. Mida la temperatura y el pH del extracto acuoso por triplicado.
6. Mida la temperatura y el pH del extracto acuoso de una muestra de papel Bond 5
veces.
28
F.5. Determinacin del pH en caliente del papel Bond
1. Coloque la muestra en un erlenmeyer de 125 ml, agregue 70 ml de agua destilada,
agite bien y coloque en el condensador.
2. Coloque el erlenmeyer en la plantilla, caliente lentamente hasta alcanzar ebullicin y
mantenga en reflujo durante una hora, teniendo el cuidado de no exceder la capacidad
del condensador.
3. Enfre con agua hasta que el extracto acuoso alcance una temperatura entre 35 C y
40 C. Luego trasvase el extracto a un beaker y deje enfriar a temperatura ambiente.
4. Lave el electrodo del pH-metro con agua destilada y con una pequea cantidad de
extracto. Esta prctica debe repetirla antes de realizar cada medicin.
5. Mida la temperatura y el pH del extracto acuoso cinco veces.
Apndice G. Fotocopia de datos
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