ESPECTROSCOPA DE RAMAN

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Integrantes:

Nina Crdova Cinthya Morocho

Jessica Izquierdo Yadira Patio

Erick Puchaicela

Ing. Nathaly Amendao.

Segundo Semestre.

2017 A
 NDICE
Objetivos ....................................................................................................................................... 3
Objetivo general. ....................................................................................................................... 3
Objetivos especficos. ................................................................................................................ 3
Introduccin. ................................................................................................................................. 3
ESPECTROSCOPA DE RAMAN ....................................................................................................... 3
Historia: ..................................................................................................................................... 3
Definicin y caractersticas........................................................................................................ 4
Instrumentacin de la espectroscopa Raman .......................................................................... 4
Fibras pticas de excitacin .................................................................................................. 5
Fibra ptica de coleccin....................................................................................................... 5
Cabezal ptico ....................................................................................................................... 6
Un Filtro Interferencial.- ........................................................................................................ 6
Un Espejo Dicroico.- .............................................................................................................. 6
Una Lente De Focalizacin.- .................................................................................................. 6
Un par de filtros notch .......................................................................................................... 7
Una cmara de color miniatura.- .......................................................................................... 7
Monocromador. .................................................................................................................... 8
Lseres de helio-nen y de argn. ........................................................................................ 8
Incorporacin del lser infrarrojo. ............................................................................................ 9
Ventajas de la Espectroscopa Raman..................................................................................... 10
Desventajas ............................................................................................................................. 11
Usos y Aplicaciones ................................................................................................................. 12
Bibliografa: ............................................................................................................................. 13

Tabla de Ilustraciones.
Ilustracin 1Espectroscopa Raman antes de la incorporacin del lser ir ................................... 5
Ilustracin 2 Respuesta frecuencial del filtro interferencial .......................................................... 6
Ilustracin 3 Funcionamiento del espejo ....................................................................................... 6
Ilustracin 4 Respuesta referencial de dos filtros Notch ............................................................... 7
Ilustracin 5 Circuito del filtro Notch ........................................................................................... 7
Ilustracin 6 Mini Hidden 1200 TVL ........................................................................................... 7
Ilustracin 7 Cmara de color miniatura ....................................................................................... 7
Ilustracin 8 Esquema de un monocromador ................................................................................ 8
Ilustracin 9 Lser de Helio-nen ................................................................................................. 9
Ilustracin 10 Nuevo lser infrarrojo ............................................................................................ 9

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Objetivos

Objetivo general.

Exponer la utilidad de la Espectroscopa Raman y sus aplicaciones.

Objetivos especficos.

Demostrar la eficacia de la espectroscopa Raman como tcnica de caracterizacin

qumica de compuestos.

Identificar las partes del equipo as como el funcionamiento de cada una de ellas.

Introduccin.

ESPECTROSCOPA DE RAMAN

Historia:

El fsico C. V. Raman descubri el efecto que lleva su nombre en 1928. En un proceso de

colisin inelstico entre un fotn y molculas pertenecientes a un slido, el fotn pierde
energa al excitar vibraciones tpicas de las molculas. La prdida de energa de los
fotones incidentes se analiza con un espectrmetro ptico. El espectro vibracional
Raman es nico para cada tipo de material y sirve como una huella digital para
identificarlo. ( Delhaye & Dhamelicourt, 1975)

El efecto Raman se mantuvo como una curiosidad cientfica hasta la invencin de LASER
(fuentes comerciales vendidas a principio de los setenta) y detectores CCD de estado
slido (comercialmente disponible a mediados de los ochenta). ( Delhaye &
Dhamelicourt, 1975)

La idea de acoplar Espectroscopa Raman y Microscopa ptica fue llevada a cabo

simultneamente en U.S.A. y Francia entre los aos 1975 y 1983. ( Delhaye &
Dhamelicourt, 1975)

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Aunque la dispersin inelstica de la luz la predijo Smekal en 1923, no fue hasta 1928
cuando se observ en la prctica. El efecto Raman fue nombrado despus de que uno de
sus descubridores, el cientfico indio Sir CV Raman, observara el efecto por medio de la
luz del sol (en 1928, junto con KS Krishnan e independientemente de Grigory Landsberg
y Leonid Mandelstam). Raman gan el Premio Nobel de Fsica en 1930 por este
descubrimiento, realizado utilizando la luz del sol, un filtro fotogrfico de banda estrecha
para crear luz monocromtica y un filtro "cruzado" para bloquear esta luz monocromtica.
( Delhaye & Dhamelicourt, 1975)

Posteriormente, el arco de mercurio se convirti en la principal fuente de luz, primero

con deteccin fotogrfica y, a continuacin, con deteccin espectrofotomtrica. En la
actualidad, se utilizan lseres como fuentes de luz. ( Delhaye & Dhamelicourt, 1975)

Definicin y caractersticas

La espectrometra Raman es una tcnica espectroscpica utilizada en fsica de la materia

condensada y tambin en qumica para el estudio de los modos vibraciones, rotacionales
y otros de baja frecuencia en un sistema. Se basa en la dispersin inelstica, o dispersin
Raman, de la luz monocromtica, que por lo general procede de un lser en el rango
visible, infrarrojo cercano, o ultravioleta cercano. La luz lser interacta con fotones u
otras excitaciones en el sistema, por lo que la energa de los fotones lser se desplaza
hacia arriba o hacia abajo. Normalmente, la muestra se ilumina con un rayo lser. La luz
del punto iluminado se recoge con una lente y se enva a travs de un
monocromador. (Prez, s.f.)

Instrumentacin de la espectroscopa Raman

El efecto Raman, fue descubierto en 1928 por C.V. Raman. La fuente de radiacin usada
por Raman fue la lnea azul ndigo (=435.8 nm) de una lmpara de mercurio y la luz
dispersada fue analizada en un espectrgrafo. La divulgacin del descubrimiento despert
en numerosos cientficos el inters sobre este fenmeno. Sin embargo esta nueva tcnica
presentaba muchas limitaciones debido a que la dbil intensidad del efecto Raman era
difcil de observar y los detectores existentes por entonces eran poco sensibles. Entre los
aos 40 y 50 se desarrollaron espectrmetros infrarrojos muy eficientes, lo que provoc
un desarrollo importante de la Espectroscopia infrarroja, y un descenso en el inters por
la espectroscopia Raman. En 1960 apareci el lser esto signific el resurgimiento de la
espectroscopia Raman, aunque fue necesario esperar al desarrollo de sistemas de
deteccin ms eficientes para poder observar satisfactoriamente este efecto. Estos
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detectores y sistemas de amplificacin permiten hoy en da obtener el espectro Raman de
casi cualquier tipo de muestra.

Ilustracin 1Espectroscopa Raman antes de la incorporacin del lser ir

El equipo consta de dos fuentes de luz monocromtica intercambiables que son el lser
He-Ne y el lser Ar, estn conectadas a la fibra ptica de excitacin que gua a la luz hasta
el cabezal ptico y este la focaliza sobre la muestra.

Fibras pticas de excitacin

Los equipos Raman utilizan lseres como fuentes de excitacin, debido a su elevada
intensidad para la produccin de dispersin Raman y a su alto grado de coherencia de
fase, lo que hace que sean extremadamente monocromticas. Las fuentes ms comunes
en este equipo son las siguientes, pero en la actualidad se est reemplazando con lser de
diodos:

Lser de He-Ne, cuya longitud de onda es =632.8nm.

Lser de Ar, cuya longitud de onda es =514.4 nm.

Lser semiconductor IR, cuya longitud de onda es =785nm.

Para seleccionar adecuadamente la fuente de excitacin es necesario tener en cuenta el

detector disponible y la posible fluorescencia y/o foto descomposicin de la muestra.

Fibra ptica de coleccin

Las fibras pticas constan de un ncleo cilndrico de material transparente de elevado
ndice de refaccin envuelto por un revestimiento o envoltura de ndice de refraccin
menor.

La incorporacin de fibra ptica a los equipos tradicionales de anlisis Raman mejora

considerablemente sus prestaciones debido a la alta eficiencia de coleccin de la fibra por
su elevada apertura numrica, su facilidad de manejo y la posibilidad de realizar anlisis
remotos.

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Cabezal ptico
El cabezal ptico tiene como misin focalizar en la muestra la luz de excitacin y
maximizar la recoleccin de la luz dispersada por la muestra. Gracias a la fibra este
elemento puede independizarse del resto del equipo. Adems de la llegada de la fibra de
excitacin y la salida de la fibra de coleccin, los elementos ms importantes que forman
parte del cabezal ptico son:

Un Filtro Interferencial.- es el encargado de dejar pasar slo la frecuencia del lser de

excitacin, eliminando tanto el espectro Raman producido por la propia fibra ptica de
excitacin como las lneas plasma provocadas por el lser 40; es decir, un filtro paso
banda muy estrecho centrado a la longitud de onda del lser.

Ilustracin 2 Respuesta frecuencial del filtro interferencial

Un Espejo Dicroico.- es el encargado de permitir un camino bidireccional de

excitacin/coleccin a la muestra, la reflexin y la transmisin son independientes de la
longitud de onda, estn optimizados para un determinado ngulo de incidencia y
presentan una gran reflexin a la longitud de onda del lser junto con una gran transmisin
en el rango del espectro Raman.

Ilustracin 3 Funcionamiento del espejo

Una Lente De Focalizacin.- es la encargada de focalizar sobre la muestra la radiacin

de excitacin y de recolectar la luz dispersada, se dispone de dos macro lentes y una micro
lente intercambiables, las macro lentes tienen mayor longitud focal, 80 cm y 40 cm, lo
que supone mayor facilidad de enfoque debido a la mayor profundidad de campo, la micro
lente disponible tiene una longitud focal de 1 cm.

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Un par de filtros notch.- son los encargados de dejar pasar nicamente la seal Raman y
eliminar la seal Rayleigh que podra enmascararla; son filtros banda eliminada o de
rechazo de banda; se dispone de dos filtros notch para cada uno de los lseres de
excitacin ya que al colocar dos filtros en serie, se obtiene una reduccin de la frecuencia
de corte global con una mnima degradacin en la banda de paso.

Ilustracin 4 Respuesta referencial de dos filtros Notch

Ilustracin 5 Circuito del filtro Notch

Una cmara de color miniatura.- aadida para poder visualizar la posicin exacta en la
que incide el lser sobre la muestra. Se dispone de dos posiciones seleccionables: en la
primera un haz de luz blanca ilumina la posicin de la muestra en la que se va a trabajar
y en la segunda se deja pasar el haz lser que incide sobre esta zona de la muestra; esto
resulta muy cmodo ya que permite visualizar el lugar exacto en el que se va a incidir con
el haz lser.se presenta una imagen y un esquema completo de este cabezal ptico.

Ilustracin 7 Cmara de color miniatura Ilustracin 6 Mini Hidden 1200 TVL

7
Monocromador.
El monocromador es esencialmente un filtro paso-banda sintonizado mecnicamente,
basado en una rejilla dispersiva. De forma simple se podra decir que el monocromador
separa las frecuencias de manera similar a como lo hara un prisma, es decir,
espacialmente. La luz, que pasa a travs de una ranura, es colimada mediante un espejo
cncavo hacia una delgada ranura de difraccin formada por un elevado nmero de
rendijas equidistantes, que dispersan los diferentes componentes de longitud de onda
angularmente (a cada frecuencia le corresponde un ngulo de salida). (Pueyo) Un segundo
espejo focaliza los componentes dispersados hacia la ranura de salida, que selecciona una
banda estrecha de las longitudes de onda de deteccin. El espectro completo se obtiene
rotando la rejilla, producindose as un cambio continuo en la longitud de onda.

Ilustracin 8 Esquema de un monocromador

CCD (Charge Coupled Device)

El CCD detecta la seal difractada por el monocromador y captura el espectro dispersado
completo. La seal adquirida por el CCD es digitalizada y transferida al ordenador. Un
CCD es un array de condensadores MOS (metal-xido-semiconductor) diseados para
convertir los fotones dispersados en una seal analgica que posteriormente es
digitalizada. El CCD realiza las siguientes funciones: convierte fotones en carga elctrica,
guarda temporalmente esta carga, y finalmente la carga es leda y convertida en cuentas
por segundo. Las componentes de ruido ms importantes que se dan en un CCD son el
ruido de lectura y la corriente de oscuridad. El ruido de lectura es el ruido generado
durante la lectura y digitalizacin de la seal.

Lseres de helio-nen y de argn.

El lser es un oscilador ptico que emite un haz de fotones con idnticas propiedades
vectoriales y escalares: alta potencia, monocromaticidad, coherencia y
unidireccionalidad. El fenmeno fsico est basado en la propiedad que tienen algunos

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materiales que cuando son excitadas por una
fuente de energa, en general corriente elctrica,
liberan parte de esta energa adquirida en forma
de fotones; es lo que se conoce como emisin
espontnea. La intensidad de la energa
resultante se puede amplificar al reflejarse los
fotones repetidamente en dos espejos paralelos
colocados en el dispositivo.
Ilustracin 9 Lser de Helio-nen

El laboratorio cuenta con dos lseres de onda continua: el de Helio-Nen y el de Argn.

El lser de He-Ne fue uno de los primeros lseres desarrollados y sigue siendo uno de los
ms utilizados. Opera en una mezcla de baja presin de gases de Helio (85%) y de Nen
(15%) y la longitud de onda ms comn es 632.8 nm correspondiente a la luz roja visible
en el espectro electromagntico.

Incorporacin del lser infrarrojo.

En el ltimo ao se ha incorporado al equipo

un lser semiconductor infrarrojo cuya
longitud de onda de trabajo es 784.8 nm, lo
que se conoce como infrarrojo cercano en el
espectro electromagntico, con los filtros
notch e interferencial necesarios para su
correcto funcionamiento. La incorporacin
de este lser est motivada por uno de los
principales problemas que se presentan en el
anlisis con espectroscopia Raman, que es la
fluorescencia (Pueyo) .Este fenmeno, que
puede llegar a enmascarar por completo las
bandas Raman, se excita menos en el IR que en Ilustracin 10 Nuevo lser infrarrojo
el visible, y por tanto, el anlisis de ciertos
compuestos que presentan elevados niveles de fluorescencia en sus espectros medidos
mediante lser rojo o verde (principalmente los pigmentos orgnicos) presentan una
respuesta con un nivel de fluorescencia mucho menor si su espectro se mide con el nuevo
lser infrarrojo.

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Las longitudes de onda cercanas a la lnea lser, debidas a la dispersin elstica de
Rayleigh, son filtradas, mientras que el resto de la luz recogida se dispersa en un detector.
(Prez, s.f.)

La dispersin Raman espontnea es generalmente muy dbil y, como resultado, la

principal dificultad de la espectrometra Raman es separar la luz dbil dispersada
inelsticamente de la luz intensa lser por dispersin de Rayleigh. Histricamente, los
espectrmetros Raman utilizaban rejillas de difraccin hologrfica y mltiples etapas de
dispersin para lograr un alto grado de rechazo lser. En el pasado, los detectores de
eleccin para las configuraciones de dispersin Raman eran los fotomultiplicadores, lo
que daba lugar a largos tiempos de adquisicin. Sin embargo, la instrumentacin moderna
en casi todo el mundo emplea filtros de muesca o borde para rechazar el lser, as como
espectrgrafos y detectores CCD. (Prez, s.f.)

Hay diferentes tipos avanzados de espectrometra Raman, como la de superficie

potenciada, la polarizada, la estimulada, la de transmisin, la compensada espacialmente
y la hper-Raman. (Prez, s.f.)

Ventajas de la Espectroscopa Raman

Composicin qumica y estructural de materiales

La Espectroscopa Raman puede diferenciar estructuras qumicas, incluso si estn

formadas por los mismos tomos con estructuras diferentes.

Sin contacto y no destructiva

Analice su muestra varias veces sin daarla.

Normalmente no es necesaria una preparacin de la muestra

Si puede usar un microscopio ptico para observar la regin de anlisis, puede utilizar un
microscopio Raman para recoger su espectro Raman.

Puede elegir la cantidad de muestra, que desee analizar

Los mejores microscopios Raman ofrecen la flexibilidad de poder controlar el volumen

de anlisis, variando desde pequeas cantidades de material (<1 micra de tamao) a
muestras de algunos centmetros.

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 Analice a travs de recipientes transparentes y ventanas de visualizacin

La mayora de anlisis Raman utilizan luz visible o luz cercana a la luz visible. Es, por lo
tanto, fcil colectar informacin muy completa, incluso cuando la muestra est sellada
dentro de un recipiente transparente (por ejemplo, un vial o un tubo capilar), o dentro de
una celda con una ventana de visualizacin (por ejemplo, celdas de presin o
temperatura).

Sensible a pequeos cambios en la estructura del material

Las bandas Raman son el resultado directo de las vibraciones moleculares. Estas
vibraciones son muy sensibles a los cambios qumicos y estructurales, de manera que
pueden detectarse sutiles diferencias en el entorno molecular. La relacin directa existente
entre las vibraciones y las Bandas Raman tambin hace ms fcil la interpretacin de los
resultados.

Puede analizar muestras en agua

Puede analizar muestras en soluciones acuosas, como suspensiones o muestras biolgicas.

No es necesario perder tiempo en procesos de extraccin o secado, que pueden adems
alterar qumicamente sus muestras.

Funciona con casi todos los materiales

Casi todos los materiales presentan dispersin Raman. La nica excepcin son los metales
puros, que solo reflejan la luz. (No obstante, en metalurgia se utiliza la Espectroscopa
Raman porque los carburos, nitruros y xidos presentan dispersin Raman).

Utiliza la luz

Cientficos e ingenieros pueden aplicar a la Espectroscopa Raman las tcnicas de

manipulacin de la luz que ya conocen. Por ejemplo: adaptar un potente microscopio a
un espectrmetro Raman permite el anlisis de partculas micromtricas de material.

Desventajas

Si bien la Espectroscopa Raman tiene muchas ventajas, tambin puede suponer algn
desafo. Hay formas de abordar algunos de los problemas que podemos encontrar
durante su uso.

El efecto Raman es un efecto dbil

Los sistemas Raman de Renishaw superan esta dificultad utilizando diseos pticos
altamente eficientes y detectores ultrasensibles.

La fotoluminiscencia (PL) es un fuerte efecto que puede enmascarar la

informacin Raman

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Mediante el uso de un sistema de lser mltiple, puede cambiar a una longitud de onda
de excitacin diferente. Esto aumenta sus posibilidades de generar espectros Raman
cuyas caractersticas no estn enmascaradas. Por ejemplo, cambiar de un lser visible a
un lser de infrarrojo cercano (por ejemplo, 785 nm), por lo general, reduce la PL.

La cristalera qumica, como las cubetas de vidrio o los portaobjetos del

microscopio, pueden enmascarar las seales Raman de las muestras

Esto se puede evitar usando un portaobjetos de metal en lugar de uno de cristal. Cuando
tenga que utilizar un recipiente transparente, se puede elegir un tipo de vidrio con una
seal Raman dbil (por ejemplo, la seal del cuarzo es ms dbil y menos intrusiva a
785 nm que la del vidrio estndar). En algunos casos, puede utilizar materiales
sustitutivos, como CaF2 o MgF2. Estos producen algunas bandas Ramanestrechas,
normalmente situadas en una parte diferente del espectro a las del material que se est
estudiando.

El inVia es un microscopio confocal Raman. Esto permite minimizar el volumen de

muestreo, ayudando a contrarrestar cualquier contribucin no deseada del sustrato o de los
materiales del recipiente.

Usos y Aplicaciones

Es una nueva tcnicas experimentales presentes en la investigacin, debido a su gran

versatilidad, su sencillez en la preparacin de muestras y la gran cantidad de informacin
qumica que nos brinda (Fraga, 1989).

Aplicaciones Biomdicas._ Capacidad para estudiar la composicin qumica in-vivo e

in-vitro de tejidos biolgicos de forma no tan destructiva en una cualidad valiosa para
cualquier enfoque de diagnstico analtico. Esta identifica el cncer (piel, mama, cuello
uterino entre otros).

Aplicaciones Forenses._ En esta se encuentra herramientas analticas para el estudio de

materiales forenses, capacidad de analizar compuestos tanto orgnicos como inorgnicos
o volatines y no voltiles.

Aplicaciones en Industrias petroleras._ Usada para el monitoreo y control de procesos

en la industria petrolera, aqu en la espectroscopia RAMAN es utilizada para monitorizar
la pureza y operacin de la columna de destilacin.

Aplicaciones farmacuticas._ Procesos de control en muchas investigaciones

farmacuticas y anlisis de laboratorio, mediante el monitoreo de nuevos medicamentos
usando tcnicas de alta calidad y cristalizacin.

Aplicacin en polmeros.- Mtodo para estudiar muchos enlaces qumicos pero

principalmente de la cadena de los polmeros, es til para el estudio de los monmeros y

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polmeros. En los que incluye la compasin qumica, el control de las reacciones de
polimerizacin bloque y formacin de co -polmeros.

Tambin tiene otras aplicaciones como:

Nanotecnologa
Semiconductores
Arte y arqueologuita en los cuales en los cuales determinan los objetos reales y
falsos la identificacin de pigmentos entre otros.
As como las aplicaciones en geologa, En materiales extraterrestres entre otras

Bibliografa:

Pueyo, P. (s.f.). FUNDAMENTOS DE ESPECTROSCOPA RAMAN. Obtenido de

http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/6887/03Rpp03de11.pdf

Delhaye, & Dhamelicourt. (1975). Raman Spectroscopy. London.

Prez, G. (s.f.). Espectrometria.com. Recuperado el 12 de 08 de 2017, de

http://www.espectrometria.com/espectrometra_raman

Fraga, S.F., (1989). Qumica Terica. Vol. II Estructura, Interacciones y

Reactividad. Canad: Consejo Superior de Investigaciones Cientficas.
Castro, J.R., Villanueva, A.E., Ortiz, A.M., (2013). Espectroscopia Raman y sus
aplicaciones. Mxico: Sociedad Espaola de ptica.
plc, R. (2008). Renishaw: Consideraciones importantes. [online] Renishaw.
Available at: http://www.renishaw.es/es/espectroscopia-raman-consideraciones-
importantes--25804 [Accessed 4 Aug. 2017].
J.L.Prez, R.Murillo y R.Gmez. Espectroscopas Infrarroja y Raman. [Documento en
lnea] http://sistemas.fciencias.unam.mx/~fam/EsRaman.pdf
Universidad Nacional Abierta y a Distancia. Espectroscopa Raman, captulo 9. [Web en
lnea] http://datateca.unad.edu.co/contenidos/401539/exe-2%20de%20agosto/
capitulo_9_espectroscopa_raman.html
McCreery RL, Horn AJ, Spencer J, Jeerson E. Noninvasive identication of materials inside
USP vials with Raman spectroscopy and a Raman spectral library. J Pharm Sci.
1998;87(1):1-8.

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