DESCENSO CRIOSCPICO

Se conoce como descenso crioscpico o depresin del punto de fusin a la

disminucin de la temperatura del punto de congelacin que experimenta
una disolucin respecto a la del disolvente puro.
Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica, tienen una
temperatura de congelacin inferior al disolvente puro. La magnitud del
descenso crioscpico, Tc, viene dada por la diferencia de temperaturas de
congelacin (o de fusin) del disolvente puro y de la disolucin, Tf* y Tf,
respectivamente:
El descenso crioscpico es una de las propiedades
coligativas y por lo tanto, la magnitud del descenso
slo depende de la naturaleza del disolvente y de la
cantidad de soluto disuelta, es decir, es independiente
de la naturaleza de este ltimo. Cualquier soluto, en
la misma cantidad, produce el mismo efecto.
Las primeras investigaciones sobre este fenmeno se
deben al qumico francs Franois-Marie Raoult y
datan de 1882.
Raoult defini una ecuacin experimental que
reproduce bien los datos que se obtienen a bajas
concentraciones, donde la curva se aproxima a una
recta.
Franois-Marie Raoult

La aplicacin del descenso crioscpico fue esencial para el estudio de las

propiedades de las sustancias, ya que permiti la determinacin de sus masas
moleculares de forma precisa. Tambin fue fundamental para la confirmacin de
la teora de la disociacin electroltica de Arrhenius y para la determinacin
de coeficientes de actividad.
 Causas del descenso crioscpico:
El descenso crioscpico se puede explicar a partir de la variacin de entropa que
se produce durante el cambio de fase. La entropa es una medida del desorden
del sistema. La variacin de entropa que se produce durante un cambio de
estado, en este caso de lquido a slido, es la diferencia de entropa entre los
estados final e inicial.
Por otro lado, la congelacin es una transicin de fase de primer orden, es decir,
tiene lugar con una variacin brusca de entropa de forma prcticamente
reversible a la temperatura y presin de equilibrio.
Por tanto, las temperaturas de congelacin de las disoluciones son siempre
menores que las del disolvente puro debido a que la disolucin tiene ms
entropa, ms desorden, que el disolvente lquido puro.
A mayor concentracin de soluto, mayor desorden, mayor entropa en la
disolucin y, por lo tanto, menor temperatura de congelacin y mayor descenso
crioscpico.

Aplicaciones del descenso crioscpico:

- Cientficas:
La ecuacin del descenso crioscpico de Raoult resulta muy til para la
determinacin de masas moleculares de solutos. Conocidas las propiedades
del disolvente, a partir del descenso crioscpico se deduce la molalidad y, a
partir de esta, si se conoce la masa del soluto disuelta por kilogramo de
disolvente, se puede obtener la masa molecular del soluto. Esta tcnica es
conocida como crioscopia y para llevarla a cabo y conseguir buenos resultados
se necesita un termmetro que permita apreciar las centsimas de grado en la
zona de la temperatura de congelacin.

- Anticongelantes:
La disminucin de la temperatura de congelacin de un disolvente debido a la
presencia de un soluto se usa para evitar la solidificacin del agua de
refrigeracin en los motores de combustin. En las regiones fras, donde la
temperatura puede bajar de los 0 C, se aaden sustancias al agua de
refrigeracin para rebajar su temperatura de congelacin y evitar as que esta
se congele, ya que, de producirse, el aumento del volumen del hielo podra
romper el sistema de refrigeracin. Las sales muy solubles en agua, como
el cloruro de calcio, podran ser apropiadas, ya que una disolucin con un
30,5 % de CaCl2 se congela a -50 C. Sin embargo, no pueden usarse ya que
corroen los metales. Como anticongelantes se usan disoluciones
de etanol, etilenglicol o glicerina.
 Tambin se aprovecha para eliminar capas de hielo de las carreteras,
autopistas y pistas de aeropuertos. Para ellos se lanza cloruro de sodio (NaCl)
o de calcio (CaCl2) sobre las placas de hielo, con lo que se disminuye la
temperatura de congelacin y se funden las placas de hielo

- Control de calidad industrial:

El descenso crioscpico se utiliza en la industria para determinar masas
moleculares de productos qumicos que se fabrican, al igual que se hace a nivel
de laboratorio. Tambin se emplea para controlar la calidad de los lquidos: la
magnitud del descenso crioscpico es una medida directa de la cantidad total
de impurezas que puede tener un producto: a mayor descenso crioscpico,
ms impurezas contiene la muestra analizada.

- Anlisis clnicos:
Existen mltiples aplicaciones analticas para el descenso crioscpico de los
lquidos corporales (sangre, orina, lgrimas, etc.). Para realizar estas
determinaciones se usa un aparato automatizado
llamado crioscopio u osmmetro de punto de congelacin que permite
detectar en poco tiempo variaciones de milsimas del descenso crioscpico.