QUI134 Estructura y Valencia 2016 1

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PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DEL PER

ESTUDIOS GENERALES CIENCIAS
ESTRUCTURA Y VALENCIA
Prctica 1
Semestre acadmico 2016-1
Profesor: Yves Coello Horario: 0373
Indicaciones:
Duracin: 110 minutos.
Equipos a utilizar: Calculadora.
Advertencia: No est permitido el uso de textos, apuntes de clase o equipos electrnicos adicionales al
indicado.
La presentacin, la ortografa y la gramtica influirn en la calificacin.
1. (4 puntos) Explique qu observaciones experimentales llevaron a Ernest Rutherford a postular un

nuevo modelo atmico. Describa brevemente dicho modelo. No emplee ms de ~200 palabras en su
respuesta.
2. (6 puntos) La funcin trabajo del tungsteno es 4.52 eV.

a) (2 puntos) Cul es la longitud de onda ms larga (en nm) que producira una fotocorriente?
b) (2 puntos) Cul es la mxima energa cintica (en eV) de los electrones emitidos cuando se irradia una
lmina de tungsteno con radiacin de longitud de onda de 200 nm?
c) (2 punto) Qu sucede con la energa cintica de los electrones emitidos cuando se incrementa la
intensidad de la radiacin anterior? Explique.
3. (5 puntos) Esta pregunta trata sobre clculos relativos al tomo de H. a) (2 puntos) Determine la
longitud de onda (en nm) de emisin correspondiente a la transicin de menor energa de la serie de
Balmer (nf=2). En qu regin del espectro electromagntico cae dicha transicin? b) (2 puntos) Calcule
la energa de ionizacin del tomo de H en J/tomo y kJ/mol. El valor experimental de la energa de
ionizacin es 1313 kJ/mol. c) (1 punto) Ordene de mayor a menor las energas de ionizacin de las
especies Li2+, He+ y H. Explique su razonamiento.
4. (5 puntos) Estime la longitud de onda (en nm) de la banda de absorcin del butadieno. Asuma que los
electrones se mueven libremente a lo largo de una segmento de recta de longitud igual a 2 enlaces C=C
+ 1 enlace C-C + 2 radios atmicos de carbono. La longitud de onda experimental de la banda de
absorcin es 217 nm.
Datos: La estructura del butadieno es H2C=CHCH=CH2. Las longitudes de enlace C=C y C-C son 135
pm y C-C 154 pm, respectivamente. El radio atmico del C es 77 pm.
1 de 2
Datos, constantes y frmulas
Constante de Planck: h = 6.626 x 10-34 J s 1 eV = 1.602 x 1019 J

Constante reducida de Planck: = h/2
Velocidad de la luz: c = 2.998 x 108 m s-1
Masa del electrn: me = 9.109 x 10-31 kg Modelo de Bohr
Carga del electrn: e=1.602 x 10-19 C
Constante de Rydberg: R=2.180 x 10-18 J 0h n
2 2
ao n
2
Permitividad del vaco: 0=8.854 x 10-12 C2 J-1 m-1 r

Z mee
2
Z
Constante de Avogadro: NA=6.022 x 1023/mol
Radio de Bohr: ao=52.9 pm 2 4 2
Z mee Z
En R
8 0 h n
2 2 2 2
n
Partcula confinada en una caja Efecto fotoelctrico
2 n x E cintica E fotn
n ( x) sen
L L
2 2
n h
En 2
8 mL
San Miguel, 7 de abril de 2016
2 de 2
The Periodic Table of the Elements
1 2
H He
Hydrogen Helium
1.00794 4.003
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
Lithium Beryllium Boron Carbon Nitrogen Oxygen Fluorine Neon
6.941 9.012182 10.811 12.0107 14.00674 15.9994 18.9984032 20.1797
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
Sodium Magnesium Aluminum Silicon Phosphorus Sulfur Chlorine Argon
22.989770 24.3050 26.981538 28.0855 30.973761 32.066 35.4527 39.948
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Potassium Calcium Scandium Titanium Vanadium Chromium Manganese Iron Cobalt Nickel Copper Zinc Gallium Germanium Arsenic Selenium Bromine Krypton
39.0983 40.078 44.955910 47.867 50.9415 51.9961 54.938049 55.845 58.933200 58.6934 63.546 65.39 69.723 72.61 74.92160 78.96 79.904 83.80
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Rubidium Strontium Yttrium Zirconium Niobium Molybdenum Technetium Ruthenium Rhodium Palladium Silver Cadmium Indium Tin Antimony Tellurium Iodine Xenon
85.4678 87.62 88.90585 91.224 92.90638 95.94 (98) 101.07 102.90550 106.42 107.8682 112.411 114.818 118.710 121.760 127.60 126.90447 131.29
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Cesium Barium Lanthanum Hafnium Tantalum Tungsten Rhenium Osmium Iridium Platinum Gold Mercury Thallium Lead Bismuth Polonium Astatine Radon
132.90545 137.327 138.9055 178.49 180.9479 183.84 186.207 190.23 192.217 195.078 196.96655 200.59 204.3833 207.2 208.98038 (209) (210) (222)
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114
Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt
Francium Radium Actinium Rutherfordium Dubnium Seaborgium Bohrium Hassium Meitnerium
(223) (226) (227) (261) (262) (263) (262) (265) (266) (269) (272) (277)
58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Cerium Praseodymium Neodymium Promethium Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Lutetium
140.116 140.90765 144.24 (145) 150.36 151.964 157.25 158.92534 162.50 164.93032 167.26 168.93421 173.04 174.967
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
Thorium Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Americium Curium Berkelium Californium Einsteinium Fermium Mendelevium Nobelium Lawrencium
232.0381 231.03588 238.0289 (237) (244) (243) (247) (247) (251) (252) (257) (258) (259) (262)
1995 IUPAC masses and Approved Names from http://www.chem.qmw.ac.uk/iupac/AtWt/

masses for 107-111 from C&EN, March 13, 1995, p. 35
112 from http://www.gsi.de/z112e.html

Prctica 2
Indicaciones:
indicado.
1. (7 puntos) Esta pregunta trata sobre la estructura electrnica del ion He+. a) (1 punto) Plantee la
ecuacin de Schrdinger para dicho ion. Especifique los componentes del operador Hamiltoniano y
explique qu representa cada uno (no hace falta indicar la frmula de los operadores). b) (1 punto)
Bosqueje un diagrama de los 3 primeros niveles de energa del ion indicando el valor de la energa (en
eV) y la degeneracin de cada nivel. c) (3 puntos) Uno de los orbitales atmicos del He+ tiene la forma
()= K(62)e-/3cos donde =2r/ao, K es una constante y ao es el radio de Bohr. Deduzca si existe
un plano nodal, a qu valor (o valores) del radio aparece un nodo, bosqueje la forma y orientacin
espacial del orbital (x, y, z, simetra esfrica, etc.) y, por ltimo, identifique el orbital correspondiente (ns,
np, nd, etc.). d) (1 punto) Bosqueje la densidad de probabilidad radial de dicho orbital como funcin de .
e) (1 punto) Indique cmo calculara la probabilidad de encontrar a un electrn en dicho orbital dentro de
una esfera de radio 3ao .
2. (4 puntos) La Fig. 1 ilustra la llamada contraccin del bloque d o contraccin escndida. Explique
dicho fenmeno comparando los radios atmicos de Ca y Ga en base a sus configuraciones electrnicas.
3. (4 puntos) Dibuje la estructura de Lewis de las especies indicadas y determine la carga formal, el
nmero de oxidacin, la valencia y el nmero de coordinacin del tomo indicado en cada caso: CH2Cl2,
C2H4, NH4+ y H3NBH3.
4. (5 puntos) El xido nitroso, N2O, es un gas incoloro que se emplea como analgsico y anestsico. Al
ser inhalado, puede provocar alucinaciones y un estado eufrico, por lo que tambin se le conoce como
gas hilarante o gas de la risa.
a) (2 puntos) Determine la estructura de Lewis de la molcula. Incluya estructuras resonantes de ser
pertinentes. Especifique las cargas formales sobre los tomos.
b) (1 punto) Determine la geometra molecular. Especifique el ngulo entre enlaces. Posee la molcula
momento dipolar no nulo?
c) (1 punto) Bosqueje un diagrama de energa para los orbitales de valencia (puros) del tomo central. Si
fuese necesario para explicar la estructura de la molcula mediante la teora del enlace de valencia,
proponga un proceso de hibridacin pertinente empleando un diagrama de energa de orbitales.
d) (1 punto) Bosqueje la estructura de la molcula mostrando el traslape de orbitales atmicos
involucrados en la formacin de enlaces y . Especifique los tipos de orbitales involucrados en cada
traslape. Basta que haga el bosquejo correspondiente a una estructura resonante.
1 de 2
Fig. 1. Contraccin del bloque d. Tomada de

https://es.wikipedia.org/wiki/Contracci%C3%B3n_del_bloque_d

Constante reducida de Planck: = h/2
Masa del electrn: me = 9.109 x 10-31 kg Modelo de Bohr
Constante de Rydberg: R=2.180 x 10-18 J 0h n
2 2
ao n
2
Permitividad del vaco: 0=8.854 x 10-12 C2 J-1 m-1 r

Z mee
2
Z
Radio de Bohr: ao=52.9 pm 2 4 2
Z mee Z
En R
8 0 h n
2 2 2 2
n
Electronegatividades
H 2.2
B 2.0
C 2.6
N 3.0
San Miguel, 5 de mayo de 2016
2 de 2

Prctica 3
Indicaciones:
indicado.
1. (10 puntos) En esta pregunta se compara la estructura electrnica de las molculas N2 y O2. a) (3
puntos) Para cada molcula, bosqueje el diagrama de correlacin de orbitales moleculares que resultan de
combinar los orbitales atmicos de la capa de valencia de los tomos respectivos. Escriba las
configuraciones electrnicas correspondientes. b) (3 puntos) Especifique las combinaciones lineales

correspondientes a los orbitales ,2 , ,2 y y ,2 . Bosqueje dichos orbitales moleculares e indique
el nmero de planos nodales presentes. c) (2 puntos) Ordene las energas y longitudes de enlace de las
especies O2+, O2, O2. Justifique. d) (2 puntos) Explique por qu la energa de disociacin del N 2 es mayor
que la del N2+ pero la del O2+ es mayor que la del O2.
2. (5 puntos) El sodio cristaliza en una estructura bcc. A 25C, su parmetro de red es 4.2856 y su
densidad es igual a 0.9700 g/cm3. Emplee estos datos para calcular el valor de la constante de Avogadro.
3. (5 puntos) Calcule la energa reticular de CaCl2(s) a partir de los valores de entalpa provistos.
H f {CaCl } 795 . 8 kJ / mol

o
2(s) EI 1 {Ca ( g ) } 590 kJ / mol
H {Ca ( s ) } 178 . 2 kJ / mol EI 2 {Ca ( g ) } 1145 kJ / mol
o
subl
H disoc {Cl 2 ( g ) } 244 kJ / mol AE {Cl ( g ) } 349 kJ / mol

Constante reducida de Planck: = h/2 1 = 1010 m
Masa del electrn: me = 9.109 x 10-31 kg
Constante de Rydberg: R=2.180 x 10-18 J
Permitividad del vaco: 0=8.854 x 10-12 C2 J-1 m-1
Radio de Bohr: ao=52.9 pm
San Miguel, 9 de junio de 2016
Anexo detrs...
1 de 1
1 2
H He
Hydrogen Helium
1.00794 4.003
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
6.941 9.012182 10.811 12.0107 14.00674 15.9994 18.9984032 20.1797
11 12 13 14 15 16 17 18
22.989770 24.3050 26.981538 28.0855 30.973761 32.066 35.4527 39.948
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
39.0983 40.078 44.955910 47.867 50.9415 51.9961 54.938049 55.845 58.933200 58.6934 63.546 65.39 69.723 72.61 74.92160 78.96 79.904 83.80
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
85.4678 87.62 88.90585 91.224 92.90638 95.94 (98) 101.07 102.90550 106.42 107.8682 112.411 114.818 118.710 121.760 127.60 126.90447 131.29
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
132.90545 137.327 138.9055 178.49 180.9479 183.84 186.207 190.23 192.217 195.078 196.96655 200.59 204.3833 207.2 208.98038 (209) (210) (222)
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114
(223) (226) (227) (261) (262) (263) (262) (265) (266) (269) (272) (277)
58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
140.116 140.90765 144.24 (145) 150.36 151.964 157.25 158.92534 162.50 164.93032 167.26 168.93421 173.04 174.967
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
232.0381 231.03588 238.0289 (237) (244) (243) (247) (247) (251) (252) (257) (258) (259) (262)


Examen 1
Indicaciones:
indicado.
1. (10 puntos) El xenn es un gas incoloro e inodoro presente en la atmsfera como traza. Se emplea en
lmparas luminosas y como anestsico general. En la naturaleza, est presente como 8 istopos estables,
de los cuales los 2 ms abundantes son: 132Xe y 129Xe, con abundancias de 26.9% y 24.4%,
respectivamente. Se conocen ms de 30 istopos artificiales inestables que decaen radiactivamente. Por
ejemplo, el istopo 135Xe, se produce por desintegracin (liberacin de un electrn) del 135I y acta
como un poderoso absorbente de neutrones en reacciones nucleares. Aunque se crea que el xenn no era
reactivo, en 1962 se descubri que puede formar diversos compuestos. La mayora de ellos se prepara a
partir de sus fluoruros XeF2, XeF4 y XeF6. Responda las siguientes preguntas sobre el Xe.
a) (1 punto) Determine el nmero de protones, neutrones y electrones de los dos istopos ms abundantes
del Xe. b) (2 puntos) Estime la densidad de los ncleos (en kg/m3) para cada uno de los istopos
mencionados. Recuerde que el radio de un ncleo puede expresarse como r 3 A ro , donde A es el
nmero de masa del ncleo y ro 1 .25 fm . Puede aproximar la masa de un nuclen como 1.67x10 27 kg.
c) (1 punto) Escriba la configuracin electrnica del Xe y bosqueje un diagrama de niveles de energa
para las tres subcapas de mayor energa. Indique qu orbitales conforman cada subcapa. d) (1 punto)
Entre las subcapas 4s y 4p del xenn, Cul posee menor energa? Cmo explicara esta diferencia
energtica? e) (1 punto) Para la subcapa de mayor energa ocupada en el tomo de Xe, bosqueje la
densidad de probabilidad radial (r2R2) como funcin del radio. Indique la ubicacin de cada nodo radial
con una flecha en el grfico correspondiente. f) (1 punto) Escriba la reaccin nuclear de generacin de
135
Xe descrita en el enunciado. g) (1 punto) Entre los elementos Xe y I, cul cree que posee mayor
afinidad electrnica? Justifique. h) (2 puntos) Determine la estructura de Lewis y geometra molecular del
difluoruro y tetrafluoruro de Xe. Especifique el ngulo entre enlaces.
2. (10 puntos) Nota: Para todas las estructuras de Lewis de la siguiente pregunta, especifique las cargas
formales y estructuras resonantes de ser pertinentes.
El cido ntrico (HNO3) es un lquido incoloro muy corrosivo utilizado comnmente como reactivo de
laboratorio. Sus sales, los nitratos, se emplean ampliamente en los fertilizantes agrcolas. a) (3 puntos)
Determine la estructuras de Lewis del cido ntrico y del anin nitrato. Nota: en el cido, el tomo de H
est unido a uno de O. b) (1 punto) Cul es la geometra de los enlaces NO alrededor del tomo de
nitrgeno en cada especie? Es la longitud de los tres enlaces NO la misma en cada especie? Justifique.
c) (2 puntos) Emplee la teora del enlace de valencia para describir los enlaces del ion nitrato. Utilice
diagramas o bosquejos apropiados.
El cido ntrico reacciona con cobre metlico para producir nitrato de cobre II, agua y dixido de
nitrgeno, un gas txico e irritante de color marrn-amarillento. d) (2 puntos) Escriba y balancee la
ecuacin correspondiente para la reaccin descrita. Determine los estados de oxidacin del nitrgeno en
cada una de las especies involucradas. Sufre el nitrgeno una reduccin o una oxidacin? e) (2 punto)
Determine la estructura de Lewis y geometra molecular del dixido de nitrgeno. Es la especie
diamagntica o paramagntica?
1 de 2

San Miguel, 19 de mayo de 2016
2 de 2
1 2
H He
Hydrogen Helium
1.00794 4.003
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
6.941 9.012182 10.811 12.0107 14.00674 15.9994 18.9984032 20.1797
11 12 13 14 15 16 17 18
22.989770 24.3050 26.981538 28.0855 30.973761 32.066 35.4527 39.948
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
39.0983 40.078 44.955910 47.867 50.9415 51.9961 54.938049 55.845 58.933200 58.6934 63.546 65.39 69.723 72.61 74.92160 78.96 79.904 83.80
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
85.4678 87.62 88.90585 91.224 92.90638 95.94 (98) 101.07 102.90550 106.42 107.8682 112.411 114.818 118.710 121.760 127.60 126.90447 131.29
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
132.90545 137.327 138.9055 178.49 180.9479 183.84 186.207 190.23 192.217 195.078 196.96655 200.59 204.3833 207.2 208.98038 (209) (210) (222)
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114
(223) (226) (227) (261) (262) (263) (262) (265) (266) (269) (272) (277)
58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
140.116 140.90765 144.24 (145) 150.36 151.964 157.25 158.92534 162.50 164.93032 167.26 168.93421 173.04 174.967
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
232.0381 231.03588 238.0289 (237) (244) (243) (247) (247) (251) (252) (257) (258) (259) (262)


Examen 2
Indicaciones:
indicado.
1. (12 puntos) El yodo se aisl por primera vez a partir de algas marinas. Actualmente, se produce por
oxidacin del yoduro presente en salmueras naturales.
a) (1 punto) El yodo es un elemento esencial en la dieta humana. Su deficiencia origina el agrandamiento
de la glndula tiroides, enfermedad denominada bocio. Para combatirla, se emplea la sal yodada, sal
comn a la cual se le ha aadido yoduro de sodio. Entre el cloruro y el yoduro de sodio, cul tiene mayor
punto de fusin? Cul posee mayor energa reticular? Explique.
b) (2 puntos) El yodo forma cristales grises brillantes que subliman bajo condiciones ambientales y
producen un gas violeta. Cmo explicara la coloracin del gas? Para ilustrar su respuesta, escriba la
configuracin electrnica del estado fundamental del yodo molecular y especifique la transicin
involucrada.
c) (1.5 puntos) Los oxoaniones ms comunes del yodo son el yodato (IO 3), metaperyodato (IO4) y
ortoperyodato (IO65). Encuentre el estado de oxidacin del yodo en cada una de las tres especies
mencionadas.
d) (7.5 puntos) A continuacin, determine la estructura de Lewis de cada una de ellas. Especifique las
cargas formales de cada tomo e incluya estructuras resonantes de ser pertinentes. Finalmente, determine
la geometra molecular y especifique los ngulos aproximados entre enlaces.
2. (4 puntos) El aluminio cristaliza en una estructura cbica centrada en las caras con parmetro de red
4.04. Calcule
a) (2 puntos) la fraccin del volumen del slido ocupado por sus tomos y
b) (2 puntos) la densidad del metal.
3. (4 puntos) De los compuestos [Co(NH3)6]3+ y [CoF6]3, uno es diamagntico y el otro paramagntico;

uno es naranja y el otro, azul.
a) (1 punto) El color de los complejos de metales de transicin se suele atribuir a transiciones electrnicas
entre orbitales d del centro metlico. Sin embargo, los orbitales d en un tomo o ion metlico son
degenerados. Cmo explicara el color de dichos complejos?
b) (1 punto) Cul de los dos complejo absorbe a menor longitud de onda? Justifique.
c) (2 puntos) Determine la configuracin electrnica del metal en cada uno de los complejos. Cuntos
electrones desapareados tiene el complejo paramagntico?
1 de 2

Serie espectroqumica de ligandos

CO CN NO 2 en NH 3
H 2O

H 2 O OH F Cl Br I
Periodos 3 y 4 de la tabla peridica de los elementos qumicos
San Miguel, 23 de junio de 2016
2 de 2

QUI134 Estructura y Valencia 2016 1

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PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DEL PER

Profesor: Yves Coello Horario: 0373

1. (4 puntos) Explique qu observaciones experimentales llevaron a Ernest Rutherford a postular un

2. (6 puntos) La funcin trabajo del tungsteno es 4.52 eV.

Datos, constantes y frmulas

Constante de Planck: h = 6.626 x 10-34 J s 1 eV = 1.602 x 1019 J

Permitividad del vaco: 0=8.854 x 10-12 C2 J-1 m-1 r

Partcula confinada en una caja Efecto fotoelctrico

San Miguel, 7 de abril de 2016

1995 IUPAC masses and Approved Names from http://www.chem.qmw.ac.uk/iupac/AtWt/

PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DEL PER

Profesor: Yves Coello Horario: 0373

Fig. 1. Contraccin del bloque d. Tomada de

Datos, constantes y frmulas

Constante de Planck: h = 6.626 x 10-34 J s 1 eV = 1.602 x 1019 J

Permitividad del vaco: 0=8.854 x 10-12 C2 J-1 m-1 r

San Miguel, 5 de mayo de 2016

PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DEL PER

Profesor: Yves Coello Horario: 0373

H f {CaCl } 795 . 8 kJ / mol

H disoc {Cl 2 ( g ) } 244 kJ / mol AE {Cl ( g ) } 349 kJ / mol

Datos, constantes y frmulas

Constante de Planck: h = 6.626 x 10-34 J s 1 eV = 1.602 x 1019 J

San Miguel, 9 de junio de 2016

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Profesor: Yves Coello Horario: 0373

Datos, constantes y frmulas

Constante de Planck: h = 6.626 x 10-34 J s 1 eV = 1.602 x 1019 J

San Miguel, 19 de mayo de 2016

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Profesor: Yves Coello Horario: 0373

3. (4 puntos) De los compuestos [Co(NH3)6]3+ y [CoF6]3, uno es diamagntico y el otro paramagntico;

Datos, constantes y frmulas

Constante de Planck: h = 6.626 x 10-34 J s 1 eV = 1.602 x 1019 J

Serie espectroqumica de ligandos

Periodos 3 y 4 de la tabla peridica de los elementos qumicos

San Miguel, 23 de junio de 2016

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