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RECURSOS NATURALES
La pirita es un mineral del grupo de los sulfuros cuya frmula qumica es FeS2. Tiene
un 53,48% de azufre y un 46,52% de hierro. Frecuentemente macizo, granular fino,
algunas veces subfibroso radiado; reniforme, globular, estalacttico. Insoluble en agua,
y magntica por calentamiento. Su nombre deriva de la raz griega pyr (fuego), ya que
al rozarla con metales emite chispas, lo cual intrigaba al mundo antiguo. Tambin
conocida como "el oro de los tontos" o "el oro de los pobres" por su gran parecido con
el oro.
La pirita es uno de los minerales ms usados para la obtencin del cido sulfrico
(H2SO4) por su elevado porcentaje en azufre. La obtencin del cido se produce
mediante el tueste del mineral, es decir, se calienta hasta altas temperaturas en
presencia de oxgeno, ya que as emana dixido de azufre (SO2) y posteriormente este
se transforma artificialmente a trixido de azufre (SO3) al que se aade agua para
transformarlo en cido.
El cido sulfrico, que tiene por frmula H2SO4, es un lquido claro, incoloro, oleoso y
muy corrosivo que se obtiene, generalmente, a partir de la oxidacin del dixido de
azufre por oxidacin con xidos de nitrgeno en disolucin acuosa.
a) FSICAS
b) QUMICAS
c) TERMODINMICAS
Tostacin:
El mtodo de contacto
En este caso se sigue una catlisis heterognea, porque el catalizador se encuentra
en una fase distinta a la de los reactivos. La catlisis se utiliza en la reaccin de
transformacin de SO2 en SO3:
Se trata de una reaccin muy exotrmica, en la que podemos comprobar que hay
menos moles de productos que de reactivos en estado gaseoso. Por ello, debido a
que se establece un equilibrio qumico en donde reactivos y productos alcanzan
una situacin en la que no produce modificacin en sus concentraciones, es
necesario que este equilibrio est lo ms desplazado hacia la formacin de SO3,
que es el producto que nos interesa. Para conseguir esta alternativa tenemos tres
alternativas segn el principio de Le Chatelier:
1. Aumentar la concentracin de los reactivos: La concentracin de SO2 viene
impuesta por el proceso de tostacin, y no suele ser una variable que pueda
modificarse a nuestras necesidades. Otra alternativa es utilizar aire
atmosfrico enriquecido en O2, pero no es una opcin viable desde el punto
de vista econmico.
Sin embargo, esta reaccin ser vlida nicamente si la produccin del dixido de
azufre se lleva a cabo a partir de azufre puro slido. Aunque esta es la situacin ideal,
por la menor produccin de subproductos o presencia de impurezas y el mayor
rendimiento, lo cierto es que hay muchas plantas de produccin de sulfrico que
emplean otras fuentes para la produccin inicial de SO2. Una fuente usada muy
habitualmente es la pirita, mineral disulfuro de hierro, FeS2, que por tostacin con
exceso de aire produce xido de hierro(III) y dixido de azufre en una reaccin redox.
Trabajar con exceso de aire har que el SO2 producido est ya mezclado con oxgeno
en la corriente de salida hacia la siguiente etapa, lo cual ser necesario para la
obtencin de SO3. Una vez obtenido el dixido de azufre y antes de entrar en el
reactor, se debe purificar, ya que puede estar mezclado con restos de otros
compuestos. Para ello se pueden emplear diversos mtodos, como hacerlo pasar por
separadores de polvo, mecnicos o electrostticos, y el lavado con agua y cido
sulfrico concentrado. Ya purificado pasar al reactor para la produccin de SO3.
La reaccin se lleva a cabo en presencia de un catalizador slido, que puede ser platino
o pentaxido de vanadio, V2O5, aunque este ltimo es ms habitual porque es menos
susceptible de envenenamiento y desgaste que el platino (especialmente en plantas
en las que se obtiene el SO2 por tostacin de pirita, ya que esta a menudo contiene
arsnico. El arsnico no se puede eliminar en su totalidad de la corriente de gases
producidos y envenena el platino en el convertidor). La actuacin del catalizador es
ptima entre 400 y 450C, y es por este motivo que se emplean estas temperaturas, a
pesar de que una disminucin de la temperatura favorecera la reaccin
termodinmicamente (por ser exotrmica) pero afectara negativamente a la cintica
de reaccin, como se explicar con mayor detenimiento en un apartado posterior. En
cuanto a la presin, se mantiene a 1 o 2 atmsfera, pues si bien un aumento de la
presin favorecera el desplazamiento de la reaccin a la derecha (principio de Le
Chtelier) supondra un sobrecoste no asumible del proceso industrial. De hecho, esto
ocurre a menudo y es una limitacin importante en la industria: las mejores
condiciones para el proceso qumico no tienen por qu ser (y generalmente nunca son)
las mejores condiciones para el bolsillo de la industria, principalmente considerando
los costes de la energa elctrica.
La conversin del SO3 en cido sulfrico no se puede llevar a cabo por simple reaccin
del trixido de azufre con agua. Por qu? El motivo es que la reaccin SO3 + H2O
H2SO4 es incontrolable y crea una niebla de cido sulfrico y de trixido de azufre que
afecta negativamente al proceso. Por ello, en lugar de esto, lo que se hace primero es
disolver el trixido de azufre en cido sulfrico concentrado, lo que produce cido
disulfrico (Dihidrogeno(heptaoxidodisulfato) para los amigos de la IUPAC desde 2005
y leum para los qumicos ms anticuados, debido a su consistencia aceitosa y color
caf oscuro):
42 + 112 82 + 22 3
22 () + 32 () 22 () + 22 ()
22 () + 22 () 23
1
2 + 2 3
2
CONVERTIDOR
Reaccin:
SO (g) + O (g) SO (g) H = -95.5 kJ/mol
2 2 3
Constante de equilibrio
0.5
k =p /p p
P SO3 SO2 O2
Conversin
Presin
Temperatura
Velocidad
Absorcin de SO3
Reaccin:
SO (g)+ H O(l) H SO (l)
3 2 2 4
H = -89 kJ/mol
La reaccin directa no se utiliza, porque el fuerte
desprendimiento de calor lleva a ebullicin la solucin
El SO se absorbe en cido sulfrico 98%
3
En exceso de SO , puede formarse H SO4SO (leum 20%)
3 2 3
Termodinmica de la reaccin
XIV. IMPACTO AMBIENTAL
Las emisiones de SO2(g), SO3(g) y vapor de H2SO4 representan los principales riesgos
ambientales
En todos los casos, pueden contribuir a la lluvia cida
Se toma como referencia de contaminacin la cantidad de SO2/SO3 liberado a la
atmsfera, por unidad de produccin de cido sulfrico
En escala global, las plantas de produccin de cido sulfrico no representan la
contribucin principal a la lluvia cida
Las plantas de generacin de energa elctrica que utilizan combustibles fsiles son la
fuente principal:
Los principales impactos ambientales que se pueden dar de forma general en cualquier
planta de produccin de cido sulfrico son los que se detallan a continuacin:
Consumos Energticos
Los procesos de oxidacin del azufre, oxidacin de SO2 a SO3, y el proceso de
absorcin, son procesos exotrmicos, por lo que la recuperacin de calor en las plantas
de produccin de cido sulfrico (en las que se producen estas oxidaciones) es clave
tanto econmica como ambientalmente. Este calor se usa en otros puntos de la planta
o en la produccin de energa para la red.
La oxidacin del azufre junto con la doble absorcin es el proceso ms eficiente
energticamente, comparando con cualquier proceso industrial.
La produccin de energa a partir de estos procesos tiene adems la ventaja de que no
se forma CO2 como cuando se utiliza fuel o gas natural. Esta energa se obtiene como
subproducto.
Consumo de agua
La mayora de las plantas tienen instaladas medidas para controlar el consumo de agua
de refrigeracin (normalmente circuito cerrado) y para ajustar la concentracin,
mediante la adicin de agua, en el sistema de absorcin.
El control de la adicin de agua es importante para asegurar la correcta concentracin
en la torre de absorcin y para prevenir nieblas cidas en la chimenea.
El agua utilizada para la produccin de vapor tiene que ser tratada previamente,
dependiendo de su procedencia.
Emisiones gaseosas
En el proceso de fabricacin de cido sulfrico se pueden producir emisiones a la
atmsfera de SO2, SO3 y H2SO4.
Estas emisiones tienen diferentes orgenes en el proceso y existen diferentes tcnicas
para minimizar su emisin.
Se detallan seguidamente.
Vertidos al agua
Se pueden producir los siguientes vertidos al agua en una planta de fabricacin de
cido sulfrico:
Vertidos accidentales.
Las plantas de tratamiento de aguas de vertido derivadas de este proceso pueden
tener vertidos de metales pesados, dependiendo de cul sea el origen del azufre.
Residuos slidos
Se pueden producir los siguientes residuos slidos debidos a la fabricacin del cido
sulfrico:
Catalizadores gastados: Algunos materiales del catalizador, como el Vanadio, se
pueden volver a usar en siguientes catalizadores, la recuperacin de estos materiales
generalmente la realiza el propio fabricante.
Residuos de envases y embalajes: Tienen que ser tratados con cuidado porque
dependiendo de su contenido pueden ser residuos peligrosos.
Contaminacin Accidental
Siempre hay riesgo de contaminacin accidental cuando se manejan productos
qumicos. En una planta de produccin de cido sulfrico la etapa de mayor riesgo es
el transporte del producto. Debido a este riesgo, el transporte de estos materiales est
sometido a regulaciones especficas del tipo ADR/RID e IMO.
Tambin existe riesgo de contaminacin accidental en el almacenamiento del cido
sulfrico, pero cada planta tiene diferentes sistemas para controlar los vertidos,
tambin existen guas/ reglamentos que se aplican al almacenamiento del cido
sulfrico.
PROPUESTAS DE MITIGACIN
Las tcnicas para limitar la emisin de contaminantes del aire sin el uso de control
agregado son:
Cambio de procesos
Cambio de combustibles
Buenas prcticas de operacin
Cierre de plantas
COLECTORES HMEDOS
Son equipos que utilizan lquidos para capturar o aumentar el tamao de las partculas
en las corrientes gaseosas sucias con el propsito de dispersar la fase lquida a fin de
obtener un buen contacto con la fase gaseosa
ABSORBEDORES HMEDOS
El proceso de absorcin se conoce tambin como lavado debido a que los
contaminantes gaseosos son lavados por lquidos. Este proceso se efecta cuando el
gas contaminado se pone en contacto con un lquido limpiador el cual absorbe el
contaminante del gas quedando as, el gas limpio y el lquido contaminado
Torre de Absorcin Empacada
Las unidades de absorcin deben permitir un total contacto entre el gas contaminado
y el lquido limpiador lo cual se favorece a travs de los empaques de este tipo de
torres.
En muchos casos el cido sulfrico funge como una materia prima indirecta y pocas
veces aparece en el producto final.
CONTAMINANTES GENERADOS.
En este proceso se generan neblinas de cido, SO2 y SO3 que representan los
contaminantes principales emitidos a la atmsfera por las industrias de fabricacin de
cido sulfrico.
CONTAMINACIN POR SOX.
Este contaminante es el resultado de la combustin del azufre contenido en los
combustibles fsiles (petrleos combustibles, gasolina, petrleo diesel, carbn, etc.),
de la fundicin de minerales que contienen azufre y de otros procesos industriales
como la fabricacin de cido sulfrico, de papel, fertilizantes, etc.
El bixido de azufre (SO2) es un gas incoloro, no flamable y no explosivo, con un olor
sofocante y es altamente soluble en el agua. Puede permanecer en la atmsfera entre
2 y 4 das. Durante este tiempo puede ser transportado a miles de kilmetros y formar
cido sulfrico, el cual se precipita en alguna otra regin lejos de su origen.
Durante su proceso de oxidacin en la atmsfera, este gas forma sulfatos, es decir,
sales que pueden ser transportadas en el material particulado respirable (PM10) y que
en presencia de humedad forman cidos.
Tanto la exposicin a sulfatos como a los cidos derivados del SO2, es de extremo
riesgo para la salud debido a que stos ingresan directamente al sistema circulatorio
humano a travs de las vas respiratoria.