MATERIALES Y COMPUESTOS

PARA LA INDUSTRIA DEL

NEUMATICO

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA
M ECA NI CA F . I . U. B. A.

ING. GUILLERMO CASTRO

DICIEMBRE 2008
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MATERIALES Y COMPUESTOS PARA LA INDUSTRIA DEL NEUMATICO

1. ORIGEN, COMPOSICION Y CARACTERISTICAS DE LOS NEUMTICOS

Un neumtico es bsicamente un elemento que permite a un vehculo desplazarse en forma suave

a travs de superficies lisas. Consiste en una cubierta principalmente de caucho que contiene aire
el cual soporta al vehculo y su carga. Su invencin se debe al norteamericano Charles Goodyear
quin descubri, accidentalmente en 1880, el proceso de vulcanizacin, con el que se da al caucho
la resistencia y solidez necesaria para fabricarlo.

En la actualidad, la mayora de los neumticos de vehculos de pasajeros como los de camin son
radiales, por lo que estn compuestos de una banda de rodamiento elstica, una cintura
prcticamente inextensible y una estructura de arcos radialmente orientada, sobre una membrana
inflada y sobre unos aros tambin inextensibles que sirven de enganche a otro elemento rgido,
que es la llanta. Tambin existe otro tipo de neumticos llamados diagonales, utilizados
principalmente en camiones.

La complejidad de la forma y de las funciones que cada parte del neumtico tiene que cumplir se
traduce tambin en una complejidad de los materiales que lo componen. El principal componente
del neumtico es el caucho: casi la mitad de su peso.

La fabricacin de neumticos concentra un gran porcentaje de la industria del caucho

constituyendo el 60 % de la produccin anual del mismo.

Los elastmeros o cauchos son materiales polimricos cuyas dimensiones pueden variar segn
sea el tipo de esfuerzo al que son sometidos, volviendo a su forma cuando el esfuerzo se retira.

El caucho natural se extrae a partir del rbol Hevea Brasiliensis que es un ltex con partculas de
caucho en suspensin. Despus de un proceso de secado y de ahumado se utilizan diferentes
productos. Hoy en da alcanza el 30 % del mercado de los cauchos, el resto lo ocupan los cauchos
sintticos, todos basados en hidrocarburos. Los tipos de caucho ms empleados en la fabricacin
de los neumticos son:

Cauchos naturales (NR) Polibutadienos (BR)

Estireno Butadieno (SBR) Polisoprenos sintticos (IR)

La matriz de caucho ms utilizada es el copolmero estireno-butadieno (SBR), en el que la

proporcin es de aproximadamente un 25 % en peso de estireno, o una mezcla de caucho natural
y SBR.

Todos los tipos de cauchos poseen diferentes propiedades, pero tambin con algo en comn:
todos, una vez vulcanizados, pueden ser muy duraderos, por lo que necesitaran una gran cantidad
de tiempo para su degradacin.

La combinacin se realiza de modo que los cauchos naturales proporcionen elasticidad y los
sintticos, estabilidad trmica. Esta combinacin de efectos favorece la durabilidad y la capacidad
de adaptarse a las nuevas exigencias del trnsito. La estructura de los cauchos naturales esta
formada por cis-1,4 polisopreno mezclado con pequeas cantidades de protenas, lpidos y sales
inorgnicas, entre otros. Se encuentra as un polmero de cadena larga y enredada en forma de
espiral, de peso molecular medio, 5x105 g/mol, que a temperatura ambiente est en un estado de
agitacin continua. Este comportamiento general es debido en parte al impedimento estrico del
grupo metilo y el tomo de hidrgeno, en el mismo lado del doble enlace carbono-carbono. Esta
cadena se complementa con otro ismero estructural llamado gutapercha:

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El proceso de vulcanizacin a que se someten los neumticos es un entrelazamiento de cadenas
de polmeros con molculas de azufre a alta presin y temperatura:

En el proceso de vulcanizacin el caucho pasa de ser un material termoplstico a ser uno

elastomrico. Las posibilidades de deformacin son muy diferentes, como se ilustra en la Figura 2.

La adicin de cargas hace abaratar el valor del neumtico, dndole cuerpo y rigidez, se utilizan
negro de humo y arcillas modificadas.

Se agregan adems, otros materiales al caucho para mejorar sus propiedades, tales como:
suavizantes, que aumentan la trabajabilidad del caucho, antes de la vulcanizacin; xido de Zinc y
de Magnesio, comnmente denominados activadores, pues son mezclados para reducir el tiempo
de vulcanizacin de varias a horas a pocos minutos; antioxidantes, para dar mayor vida al caucho
sin que se degrade por la accin del oxgeno y el ozono; y finalmente negro de humo, especie de
humo negro obtenido por combustin incompleta de gases naturales, que entrega mayor
resistencia a la abrasin y a la tensin.

Adems de caucho, los neumticos estn compuestos por:

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- Rellenos reforzantes: el negro de humo, formado de partculas muy pequeas de carbono, que
aumenta la tenacidad y la resistencia a la traccin, a la torsin y al desgaste.

- Fibras reforzantes: textiles y de acero, usualmente en forma de hilos, que aportan resistencia a
los neumticos: algodn, nylon y polister. La cantidad de acero y fibras sintticas reforzantes en
los neumticos vara segn el fabricante.

- Plastificantes: se adicionan para facilitar la preparacin y elaboracin de las mezclas, utilizndose

para el control de la viscosidad. Reducen la friccin interna durante el procesado y mejoran la
flexibilidad a bajas temperaturas del producto: aceites minerales (aromticos, naftnicos y
parafnicos) y de de tipo ster.

- Agentes vulcanizantes: el azufre se usa para entrecruzar las cadenas de polmero en el caucho:

- Acelerantes: compuestos rgano - sulfurados, benzotiazol y derivados, xido de zinc y cido

esterico.

- Retardantes: N-nitroso difenil amina.

- Otros componentes (antioxidantes o antiozonizantes, adhesivos).

En forma general el neumtico esta compuesto por los siguientes componentes:

Segn la Rubber Manufacters Association, se tiene otra versin acerca de la composicin y

caractersticas de los diferentes tipos de neumticos:

Neumticos de Pasajeros (automviles y camionetas)

Caucho natural 14 %
Caucho sinttico 27%
Negro de humo 28%
Acero 14 - 15%
Fibra textil, suavizantes, xidos,
16 - 17%
antioxidantes, etc.
Peso promedio: 8,6 Kg
Volumen 0.06 m3
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Neumticos MCT (camiones y microbuses)

Caucho Natural 27 %
Caucho sinttico 14%
Carbn negro 28%
Acero 14 - 15%
Fibra, suavizantes, xidos, antioxidantes, etc. 16 - 17%
Peso promedio: 45,4 Kg.
Volumen 0.36 m3

En cuanto a su composicin qumica, puede variar segn el uso a que estn destinados:

Segn Combustibles alternativos, Holderbank 1997, se tiene una visin ms completa de los
diferentes elementos qumicos que componen un neumtico, los cuales se muestran en la tabla 2
junto a sus porcentajes respectivos, aunque suelen variar segn el tipo de neumticos y el pas de
fabricacin:
Elemento Porcentaje
Carbono (C) 70
Hidrogeno (H) 7
Azufre (S) 1..3
Cloro (Cl) 0,20,6
Fierro (Fe) 15
Oxido de Zinc (ZnO) 2
Dixido de Silicio 5
(SiO2)
Cromo (Cr) 97-ppm
Nquel (Ni) 77-ppm
Plomo (Pb) 60-760ppm
Cadmio 5-10ppm
Talio 0,2-0,3ppm

Algunas de las cuestiones importantes sobre la composicin de los neumticos son las siguientes:

-Los neumticos contienen cloro en un 1% de su peso.

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-Los policlorobifenilos (PCB), peligrosos productos clorados cuya fabricacin est prohibida, estn
presentes en los neumticos viejos, mezclados con algunos de sus componentes (aceites y
plastificantes).

-Los componentes de los neumticos contienen varios metales pesados en diferentes cantidades.

En la siguiente tabla podemos observar la relacin de algunas de las principales propiedades entre
el caucho natural vulcanizado y otros elastmeros sintticos. Se observa el bajo valor tensional y la
alta elongacin que poseen:

Como se ha mencionado, entre los cauchos sintticos ms utilizados se encuentran los de tipo
estireno butadieno, siendo el ms ampliamente utilizado el SBR. Despus de la polimerizacin este
material contiene entre el 20 al 23 % de estireno. En la Figura 4 se observa la conformacin de la
cadena.
La presencia del butadieno permite el entrecruzamiento con el azufre, siendo capaz de producir el
ismero cis que tiene una mayor elasticidad que la del caucho natural. El estireno permite tener un
caucho ms duro y ms tenaz, haciendo que no cristalice bajo grandes esfuerzos.
El SBR es ms econmico que el caucho natural, por lo que ha sido ms difundido y utilizado
desde hace tiempo en neumticos, pero previamente tienen que ser tratados, pues elevan
fcilmente su temperatura y absorben con facilidad aceites y naftas derramadas. Su performance
es amplia y se encuentra ubicada entre los -50 a 82 C.

En el proceso de vulcanizado, en la fabricacin del neumtico, la goma virgen es mezclada con

otros productos (cauchos sintticos, azufre y xidos) y llevada a temperaturas que provocan
cambios en su estructura qumica interna y en sus propiedades fsicas. Estos cambios son, en la
prctica, irreversibles.

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2.- COMPONENTES DE UN NEUMATICO Y SUS FUNCIONES

2.1: TELA DE CUERPO

2.2: CINTURONES ESTABILIZADORES

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2.3: INNERLINER

2.4: BANDA DE RODAMIENTO

2.5: LATERALES (PARED) OTORGAR FLEXIBILIDAD AL NEUMATICO

2.6: PESTAAS (TALONES) FIJAR EL NEUMATICO A LA LLANTA

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3.- PROCESO DE CONSTRUCCION DE UN NEUMATICO

3.1: MATERIAS PRIMAS

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CAUCHO NATURAL

Un tipo de caucho natural, llamado de hoja ahumada, debido a que el ltex obtenido del
rbol es coagulado por humo, que acta como conservante.

CAUCHO SINTETICO

Un trozo de caucho sinttico, tomado de un fardo en la planta.

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NEGRO DE HUMO

El negro de humo es un componente de gran importancia en los neumticos, ya que les

brinda resistencia contra la abrasin mientras protege al caucho de la luz ultravioleta.

AZUFRE

Durante el vulcanizado, el azufre une a las molculas de caucho entre s, proporcionndoles

resistencia tanto al fro como al calor.

RESINAS Y PIGMENTOS DE ZINC

Pequeas cantidades de pigmentos de zinc y resinas ayudan a controlar el vulcanizado,

previenen la oxidacin y facilitan el procesamiento del caucho.

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ACELERANTES

Los acelerantes se utilizan para controlar la proporcin de vulcanizado, razn por la cual los
distintos tipos de caucho pueden vulcanizarse completamente en el mismo lapso de tiempo.

ANTIOXIDANTES Y ANTIOZONANTES

Los antioxidantes y antiozonantes se agregan al caucho para combatir los efectos del
oxgeno y del ozono, que acortan la vida til de los neumticos.

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2.2: MEZCLADO

2.3: CALANDRADO

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2.4: EXTRUSION

2.5: CONFORMADO DEL TALON

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2.6: ELABORACION DE CINTURONES ESTABILIZADORES

Las cuerdas de acero forman los cables, que le brindan al neumtico la resistencia que
necesitan.

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2.7: ARMADO DEL NEUMATICO

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2.8: VULCANIZADO

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2.9: INSPECCION FINAL

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4.- CAUCHO

4.1: DEFINICION

Caucho (materia prima) ltex producido por varias morceas y eufobiaceas intertropicales, entre
las que se destaca la Hevea Brasiliensis.

Cuando por cortes o incisiones se rompen los conductos lactferos de los rboles productores de
caucho, estos segregan un lquido lechoso y turbio que contiene el caucho en suspensin y
dividido en pequeas gotitas de aspecto emulsionado. Como la secrecin es relativamente
abundante la misma se recoge en recipientes especiales en forma de pequeos baldes que se
cuelgan al termino de las incisiones; luego el jugo recolectado es sometido a un tratamiento para
solidificarlo por evaporacin o coagulacin, ahumado, etc. en el mismo lugar de la cosecha.

El caucho es el cuerpo slido que tiene el mayor coeficiente de dilatacin conciso y que aumenta
considerablemente con la vulcanizacin.

Un corte reciente de caucho crudo, o sea sin vulcanizar, se puede volver a unir soldndose entre si
con solo presionar uno contra otro. Una vez vulcanizado pierde esta propiedad pero adquiere una
mayor elasticidad, pudiendo alargarse hasta seis veces su longitud primitiva.

El alargamiento del caucho vulcanizado es acompaado de una elevacin de temperatura y en

cambio se produce un enfriamiento cuando retorna a su estado normal. Por sntesis se han
elaborado diferentes productos de propiedades fsicas parecidas a las del producto vegetal.

4.1.1: CAUCHOS NATURAL Y SINTETICO

El caucho es un hidrocarburo de gran importancia que se obtiene del ltex de ciertos rboles de la
zona tropical. Cuando se calienta el ltex o se le aade cido actico, los hidrocarburos en
suspensin, con pequeas cantidades de otras sustancias se coagulan y pueden extraerse del
lquido. El producto obtenido es el caucho bruto, viscoso y pegajoso, blando en caliente y duro y
quebradizo en fro. Al estirarlo, no vuelve a adquirir despus la forma primitiva.

El producto, observado ya por Colon en las indias occidentales, permaneci prcticamente sin
valor hasta que en 1839, Charles Goodyear descubri que amasando bien el caucho con azufre y
calentndolo a una temperatura superior a 100C, el azufre se combina qumicamente con el
caucho y el producto que resulta tiene propiedades mucho ms tiles; no se deforma por el calor,
no es quebradizo en fro y sobre todo, no es pegajoso. A dems, si se estira un trozo, recupera
despus de la tensin su forma primitiva. Los anillos del S8 se abren y se combinan con los dobles
enlaces de las molculas de caucho formando puentes de cadenas de azufre de una molcula de
caucho a otra y dando lugar a una trama total. Este proceso se llama vulcanizacin. Distintas
sustancias como el negro de humo y xidos de zinc y plomo, y muchos productos orgnicos,
actan de acelerantes de la vulcanizacin, dando a dems un caucho ms tenaz y duradero
(cmaras para ruedas de automvil). El caucho natural se considera como un polmero del
isopreno.

La formacin de los distintos cauchos sintticos se basa en la polimerizacin del butadieno o de

homlogos (isopreno) o derivados (cloropreno) que tiene la misma estructura.

Se conocen gran variedad de cauchos sintticos, algunos de cualidades mecnicas mejores que el
caucho natural. El "buna 85" esta formado por polimerizacin del butadieno, el "neopreno" por
polimerizacin del cloropreno, el "perbunan N" a partir del butadieno y el cianuro de vinilo, el "buna
S" a partir del butadieno y el estirol, as como otros muchos de composicin ms o menos
conocidas y patentados con nombres que no guardan relacin con los monmeros que los integran
("ameripol", "koroseal", "thincol", "chemigum", etc. ).

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4.1.2: ELASTOMEROS - DEFINICION Y CLASIFICACION

Un elastmero posee un alto grado de elasticidad que es caracterstico del caucho: puede ser
deformado considerablemente, para, sin embargo, volver a su forma original. Como en el caso de
las fibras sus molculas son alargadas y delgadas, y se alinean cuando se estira el material. La
gran diferencia es esta: cuando se elimina la fuerza de estiramiento las molculas de un
elastmero no permanecen extendidas y alineadas; vuelven a sus conformaciones desordenadas
originales favorecidas por la entropa. No permanecen alineadas, porque las fuerzas
intermoleculares necesarias para sujetarlas en este ordenamiento son ms dbiles que la de las
fibras. En general, los elastmeros no tiene grupos muy polares o lugares muy aptos para puentes
de hidrogeno: las cadenas extendidas no se ajustan muy bien entre si por lo que no pueden operar
eficientemente las fuerzas de Van Der Waals. En un elastmero la entropa derrota a la entalpa.

Un requisito adicional: las cadenas largas de un elastmero se conectan entre si por enlaces
cruzados ocasionales: deben ser suficientes para evitar el deslizamiento de las molculas, pero no
privar a las cadenas de la flexibilidad necesaria para extenderse con facilidad y volver nuevamente
al desorden.

El caucho natural ilustra estos requisitos estructurales de un elastmero; cadenas largas y flexibles;
fuerzas intermoleculares dbiles y enlaces intermoleculares ocasionales. Al no tener sustituyentes
fuertemente polares, la atraccin intermolecular queda limitada a las fuerzas de Van Der Waals,
dbiles por la configuracin cis en todos los dobles enlaces. Apreciamos que la configuracin trans
permita cadenas extendidas muy regularmente zigzagueantes que pueden juntarse bien, cosa que
no es posible para la configuracin cis. El estereoismero totalmente trans se encuentra en la
naturaleza en forma de gutapercha; es altamente cristalino y carece de elasticidad.

Los enlaces cruzados del caucho se logran por medio de la vulcanizacin, que establece puentes
de azufre entre las molculas, reaccin que implica las posiciones alilicas muy reactivas por lo que
depende del doble enlace en el polmero.

De los elastmeros sintticos el ms importante es el SBR, un copolmero del butadieno (75%) y

estireno (25%) que se produce por medio de radicales libres; compite con el caucho en el uso
mayor de los elastmeros, o sea, la manufactura de neumticos para automviles. Puede
obtenerse polibutadieno y poliisopreno totalmente cis por medio de la polimerizacin Ziegler-Natta.

Un elastmero completo o mayormente polidienico es, por supuesto, altamente no saturado. Sin
embargo, lo nico que se exige de un elastmero es una instauracin suficiente para permitir la
formacin de enlaces cruzados: por ejemplo, en la manufactura del caucho butlico solo se
copolimeriza un 5% de isopreno con isobutileno.

4.1.3: CAUCHO NATURAL BRUTO

En estado natural, el caucho aparece en forma de suspensin coloidal en el ltex de plantas

productoras de caucho. Una de estas plantas es el rbol de la especie Hevea Brasiliensis, de la
familia de las Euforbiceas, originario del Amazonas. Otra planta productora de caucho es el
rbol del hule, Castilloa elastica, originario de Mxico (de ah el nombre de hule), muy utilizado
desde la poca prehispnica para la fabricacin de pelotas, instrumento primordial del juego de
pelota, deporte religioso y simblico que practicaban los antiguos mayas. Indonesia, Malaysia,
Tailandia, China y la India producen actualmente alrededor del 90% del caucho natural.
El caucho en bruto obtenido de otras plantas suele estar contaminado por una mezcla de resinas
que deben extraerse para que el caucho sea apto para el consumo. Entre estos cauchos se
encuentran la gutapercha y la balata, que se extraen de ciertos rboles tropicales.

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Produccin de caucho natural

La extensin de las zonas dedicadas al cultivo del caucho alcanz su apogeo en los aos
inmediatamente anteriores a la II Guerra Mundial (1939-1945). En las posesiones britnicas de la
India, Ceiln (hoy Sri Lanka), Malaysia y el archipilago Malayo, las plantaciones llegaron a
ocupar cerca de 1.820.000 hectreas. En las Indias Orientales bajo dominio holands (hoy
Indonesia), una extensin de cultivos de 1.420.000 hectreas completaban las 3.640.000
hectreas del total mundial, antes de la gran destruccin de cultivos del Lejano Oriente durante la
II Guerra Mundial.
La importancia poltica y econmica del caucho natural se puso en evidencia durante la II Guerra
Mundial cuando se termin el suministro. Este fenmeno aceler el desarrollo del caucho
sinttico en algunos pases. En 1990, la produccin mundial de caucho super los 15 millones de
toneladas mtricas, de las cuales 10 millones fueron de caucho sinttico.

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Recoleccin y composicin de ltex recin extrado

Para recoger el ltex de las plantaciones de rboles, se utiliza un tratamiento sistemtico llamado
"sangrado", que consiste en hacer un corte en forma de ngulo hacia abajo a travs de la corteza
del rbol, profundizando hasta el cambium. El corte tiene una extensin de un tercio o de la mitad
de la circunferencia del tronco. El ltex exuda desde el corte y se recoge en un recipiente, una
pequea vasija que cuelga en el tronco del rbol para recoger el ltex; tiene la apariencia de un
jugo lechoso que fluye lentamente de la herida del rbol. El ltex contiene 30 a 36% del
hidrocarburo del caucho, 0.30-0.7% de cenizas, 1-2% de protenas, 2% de resina y 0.5 de
quebrachitol. La composicin del ltex vara en las distintas partes del rbol; generalmente el
porcentaje de caucho (hidrocarburo) decrece del tronco a las ramas y hojas. La poca del ao
afecta a la composicin del ltex, as como el tipo de suelo y la lnea o casta del rbol. El caucho
es una secrecin irreversible o producto de desecho del rbol, y cuanto ms se extrae, tanto ms la
planta regenera. El caucho es producido en el protoplasma por reacciones bioqumicas de
polimerizacin catalizadas por enzimas.

La cantidad de ltex que se extrae de cada corte suele ser de unos 30 ml. Despus se arranca
un trozo de corteza de la base del tronco para volver a tapar el corte, normalmente al da
siguiente. Cuando los cortes llegan hasta el suelo, se deja que la corteza se renueve antes de
practicar nuevos cortes. Se plantan unos 250 rboles por hectrea, y la cosecha anual de caucho
bruto en seco suele ser de unos 450 kg por hectrea. En rboles de alto rendimiento la
produccin anual puede llegar a 2.225 kg por hectrea, y se ha conseguido desarrollar
ejemplares experimentales que alcanzan los 3.335 kg por hectrea. El ltex extrado se tamiza,
se diluye en agua y se trata con cido para que las partculas en suspensin del caucho en el
ltex se aglutinen. Se prensa con unos rodillos para darle forma de capas de caucho de un
espesor de 0,6 cm, y se seca al aire o con humo para su distribucin.

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El ltex fresco es transformado en caucho seco tan pronto como sea posible despus de la
recoleccin. Primeramente, se cuela por un tamiz de lmina perforada para eliminar partculas de
hojas y corteza. En seguida se diluye de su concentracin de 30-35% de caucho a un ttulo
aproximado de 12%. Algunas plantaciones usan un hidrmetro especial llamado Metralac, que
determina el contenido slido del ltex sin realizar el ensayo por evaporacin. Despus de la
dilucin, se deja el ltex en reposo un corto tiempo para que las materias no separadas por el
tamiz (arena y cieno) se sedimenten. Entonces est dispuesto para la coagulacin.

El cido frmico est considerado como el mejor de los coagulantes para el caucho natural, pero el
cido actico se uso tambin mucho. Otros cidos, el alumbre ordinario y el alumbre de amonio
han sido usados como coagulantes. La cantidad de cido requerida, depende del estado de los
rboles y de las condiciones climticas. Los rboles jvenes dan un ltex inestable y durante la
sangra ha de aadirse al mismo algo de amonaco para asegurar su estabilidad hasta su
manufactura. Este amonaco ha de tomarse en cuenta al determinar la cantidad de cido
necesario. El ltex de rboles grandes, que no ha recibido amonaco, necesita 40 ml de cido
frmico (90%) por cada 100 litros de ltex (con 12% de slidos). El cido de 90% se diluye en agua
hasta una concentracin de 4% y se mezcla muy bien con el ltex. El volumen de cido debe
controlarse cuidadosamente, pues el exceso impide la coagulacin. En intervalo de pH de 5.05 a
4.77 est el punto isoelctrico en que se efecta la coagulacin del caucho. Dicho intervalo se
denomina tambin primera zona de slido.

Orgenes histricos

Algunas de las propiedades y usos de caucho fueron descubiertos y ya eran conocidas por los
indgenas tropicales de Sudamrica mucho antes de que, en 1492, las travesas de Coln llevaran
el caucho a Europa. Los indios peruanos lo llamaban cauchuc, 'impermeable', de ah su nombre.
Durante muchos aos, los espaoles intentaron imitar los productos resistentes al agua de los
nativos (calzados, abrigos y capas), pero ellos fracasaron. El caucho lleg a ser meramente una
curiosidad de museo en Europa durante los siguientes dos siglos.

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En 1731 el gobierno Francs envi al gegrafo matemtico Charles Marie Condamine (1701-74) a
Sudamrica a una expedicin geogrfica. En 1736 l envi a Francia la varios rollos de caucho
crudo, junto con una descripcin de los productos fabricados por los Indios del Valle del Amazona.
El inters cientfico general en la sustancia y sus propiedades se revivi, y se buscaron las
maneras para disolver el ltex el cual endurece rpidamente despus de ser extrado para poder
trabajarse a distancia de su fuente natural. Muchos cientficos trabajaron sobre el problema, y en
1770 el qumico Britnico Joseph Priestley descubri que ese caucho puede usarse para borrar
marcas de lpiz refregando, propiedad de la cual deriva el nombre de la sustancia. En 1791 se
inici la primera aplicacin comercial del caucho cuando un fabricante ingls, Samuel de
Repiqueteo, patent un mtodo para impermeabilizar un pao al tratarlo con una solucin de
caucho en trementina. El qumico e inventor Britnico Charles Macintosh, en 1823, estableci una
planta en Glasgow para la fabricacin de pao impermeable y los vestidos impermeables que han
sostenido su nombre desde entonces.

Las plantaciones de caucho

Durante la mayor parte del siglo XIX, los rboles tropicales silvestres de las selvas de Amrica
del Sur continuaron siendo la fuente principal de obtencin del caucho crudo. En 1876, el
explorador britnico Henry Wickham recolect unas 70.000 semillas de la Hevea Brasiliensis y, a
pesar del rgido embargo que haba, logr sacarlas de contrabando fuera de Brasil. Consigui
germinarlas con xito en los invernaderos de los Reales Jardines Botnicos de Londres y las
emple para establecer plantaciones en Ceiln (ahora Sri Lanka), y posteriormente en otras
regiones tropicales de Asia. Desde entonces se han creado plantaciones similares, en un rea
que se extiende unos 1.100 km a ambos lados del ecuador. Aproximadamente un 99% de las
plantaciones de caucho estn localizadas en el Sureste asitico. Intentos de introducir
plantaciones en zonas tropicales de Occidente han fracasado a causa de la desaparicin de
rboles por una plaga en sus hojas.

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Caucho crep

Para la separacin del caucho rizado o caucho crep se usa el bisulfito de sodio, NaHSO3, que
retarda la accin de las oxidasas e impide la coloracin y el ablandamiento. Los mercaptanes
lquidos (como un preparado que contiene xilil-mercaptn en un hidrocarburo inerte) han tenido
recientemente cierta aceptacin para el mismo fin. Para 100 Kg. de caucho seco en el ltex, se
necesitan alrededor de 0.5 Kg. de bisulfito sdico. Despus que se han aadido el cido y el
retardador, se deja escurrir el cogulo hmedo durante dos horas. Se hace pasar el cogulo por
una mquina de rizado que consta de dos cilindros provistos de surcos longitudinales sobre los que
se pulveriza agua. Los cilindros operar con distintas velocidades angulares, y cuando el caucho
hmedo pasa entre ellos, la accin de cortadura y masticacin expone nuevas capas a la accin
del agua. Varias mquinas de stas se usan en serie, y cuando la lmina sale de la ltima presenta
una superficie rugosa que recuerda el crespn o el papel crep. Algunos productores usan
mquina de cilindros liosos para el acabado, que dan a la superficie una aspecto ms uniforme.

Un crep de inferior calidad se obtiene del ltex cuyo color ha sido alterado y de la membrana de
ltex seco arrancada de la corteza del rbol. Este ltex se lava muy bien con agua, en las
mquinas de rizado, y se elabora como el de calidades superiores. La fabricacin del caucho crep
ha decrecido a causa de haberse puesto en uso ltex concentrado para los fines a que antes aqul
se destinaba. Actualmente el crep de ltex N 1 se cotiza a 40,75 centavos de dlar la libra, o sea
8,25 centavos de dlar la libra ms que la hoja ahumada N1.

Hoja ahumada

En la preparacin de la hoja ahumada, la coagulacin se efecta en tanques largos de 90 cm. de

ancho por 30 cm. de profundidad. El tanque tiene en los costados unos surcos verticales
espaciados a distancias de unos 38 mm., en los que ajustan planchas metlicas que atraviesan la
anchura del tanque. El ltex diluido se echa en el tanque (quitadas las lminas metlicas), se
aade cido frmico y se agita muy bien para mezclarlo con el ltex. Se insertan las lminas
divisoras y se deja todo en reposo 16 horas. Al cabo de este tiempo se han formado planchas
firmes de cogulo de ltex de 39 mm. de grueso, las cuales se hacen pasar entre cilindros lisos
que giran con la misma velocidad mientras sobre ellas cae agua pulverizada. De ordinario se usan

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tres o cuatro mquinas de esta clase. La separacin entre los cilindros decrece de una mquina a
la siguiente, y los de la ltima tienen costillas que forman en la lmina de caucho acanaladuras.
stas aumentan la superficie de la lmina para facilitar el secamiento y evitar que las lminas se
adhieran unas a otras formando una masa slida. Las lminas de caucho acanaladas se tienen
colgadas algunas horas al aire libre y despus se cuelgan en un cobertizo de secamiento por el
humo, donde la temperatura se mantiene entre 40 y 50 C. Al cabo de diez das, las lminas estn
secas y dispuestas para el empaquetado. Por el secado, el caucho toma color ambarino y se
vuelve traslcido.

La hoja ahumada, si se compara con el crep, tiene ventajas y desventajas. El ahumado del
caucho fue ideado por los indgenas del Brasil, que en un principio secaban el caucho de Par
sobre un fuego para hacerlo ms tenaz. Por la relativamente baja velocidad de deshidratacin del
caucho se necesitaban tiempo y calor. Esta prctica se ha extendido al caucho de las plantaciones.
La accin antisptica del humo evita la descomposicin bacteriana de los componentes del suero
que activan la maduracin del caucho, y por esta razn aumenta la velocidad de vulcanizacin. No
obstante, se ha visto que la prolongacin del ahumado tiende a despolimerizar el caucho con
perjuicio de sus propiedades de esfuerzo/deformacin y de sus caracteres de envejecimiento. El
uso de lminas ms delgadas, menores temperaturas, mejor circulacin de aire, menor tiempo de
secado y de un procedimiento de secado en dos etapas, ha mejorado las propiedades fsicas de
las lminas de caucho.

Adems el color y la calidad, se emplea un modo de clasificacin por el mdulo y velocidad de

curado. Se vulcaniza una muestra de caucho por un procedimiento normalizado, se cura y se
determina la resistencia a la traccin con alargamiento de 600%. El valor hallado es el mdulo. Una
marca roja en la bala de caucho indica un mdulo bajo; una marca amarilla, denota mdulo medio,
y una azul, mdulo alto.

En el Reino Unido los consumidores prefieren la clase amarilla; en los Estados Unidos son
preferidas la amarilla y la azul; pocos consumidores han indicado preferencia por el caucho de
curado lento, marcado con el color rojo. Un modelo de distribucin del caucho clasificado
tcnicamente es el siguiente:

Las diferencias observadas en la distribucin se deben a las variantes en el proceso de produccin

en las haciendas y en la tcnica de preparacin.

Estructura qumica

La solubilidad del caucho bruto en sus disolventes ms comunes no es muy elevada. Para hacer
una solucin de 10% es necesaria cierta disociacin, ya por medios qumicos, empleando un
oxidante, ya por medio fsicos, utilizando un molino. Los cementos y soluciones de caucho
comerciales se hacen por los mtodos citados. En la prctica, los disolventes ms usados son el
benceno y la nafta. Otros buenos disolventes son el tricloroetileno, tetracloroetano,
pentacloroetano, tetracloruro de carbono, cloroformo, tolueno, xileno, keroseno y ter. En contacto
con el disolvente, el caucho se hincha primero poco a poco hasta la consistencia de gel y despus
ste se dispersa formando una solucin. El caucho bruto aumenta de 10 a 40 veces su propio peso
en disolventes que a la temperatura ordinaria forman gel con el caucho. El efecto Tyndal, propio de
las dispersiones coloidales, se produce en las soluciones de caucho.

26
La viscosidad de la solucin del caucho bruto es grande.

El caucho bruto calentado hasta 200C. se ablanda y sus soluciones tienen menor viscosidad, pero
el numero de dobles enlaces se conserva sin alteracin. Cuando la temperatura se eleva hasta 250
C., los enlaces dobles se separan y tiene lugar la formacin de anillos. El cambio a caucho cclico
eleva la densidad y la solubilidad, el producto obtenido es una dura y frgil resina.

Propiedades fsicas y qumicas

El caucho bruto en estado natural es un hidrocarburo blanco o incoloro.

El compuesto de caucho ms simple es el isopreno o 2-metilbutadieno, cuya frmula qumica es
C5H8. A la temperatura del aire lquido, alrededor de -195 C, el caucho puro es un slido duro y
transparente. De 0 a 10 C es frgil y opaco, y por encima de 20 C se vuelve blando, flexible y
translcido. Al amasarlo mecnicamente, o al calentarlo por encima de 50 C, el caucho adquiere
una textura de plstico pegajoso. A temperaturas de 200 C o superiores se descompone.
El caucho puro es insoluble en agua, lcali o cidos dbiles, y soluble en benceno, petrleo,
hidrocarburos clorados y disulfuro de carbono. Con agentes oxidantes qumicos se oxida
rpidamente, pero con el oxgeno de la atmsfera lo hace lentamente.

Las propiedades fsicas del caucho bruto varan con la temperatura. A bajas temperaturas, se
vuelve rgido, y cuando se congela en estado de extensin adquiere estructura fibrosa. Calentando
a ms de 100 C., se ablanda y sufre alteraciones permanentes. El caucho bruto adquiere gran
deformacin permanente debido a su naturaleza plstica. La plasticidad del caucho vara de un
rbol a otro y tambin depende de la cantidad de trabajo dedo al caucho desde el estado ltex, de
las bacterias que lo acompaan e influyen en su oxidacin y de otros factores. La plasticidad puede
modificarse dentro de ciertos lmites por la accin de productos qumicos.

La densidad del caucho a 0 C. es de 0.950, y a 20 C. es de 0.934. El caucho bruto deshelado

despus de la masticacin por cilindros fros no varia de densidad.

Cuando el caucho bruto ha sido estirado y deformado durante algn tiempo, no vuelve
completamente a su estado original. Si entonces se calienta, la recuperacin es mayor que a la
temperatura ordinaria. Este fenmeno se denomina deformacin residual o estiramiento
permanente y es propio del caucho.

El caucho bruto absorbe agua. Los coagulantes usados en el ltex al preparar el caucho afectan al
grado de absorcin de agua; usando cido clorhdrico, sulfrico o alumbre se obtienen cauchos con
poder de absorcin relativamente elevado. El poder de absorcin de agua del caucho purificado es
muy bajo.

Gran variedad de sustancias son solubles o pueden dispersarse en caucho bruto, tales como el
azufre, colorantes, cido estirico, N-fenil-2-naftilamina, mercaptobenzitiazol, pigmentos, aceites,
resinas, ceras, negro de carbono y otras.

El efecto deteriorante de luz y el calor sobre el caucho se reconoci largo antes del descubrimiento
de la vulcanizacin. En una discusin de algunos problemas encontrados con mercaderas de
caucho en 1826, Hancock comenz en su "Narrativa personal del origen y progreso de del Caucho
de la India ": "El efecto injurioso del sol sobre pelculas delgadas de caucho fue descubierto por
nosotros y advertido antes de que se produzcan muchos daos".

El ltex esta disponible hoy en varias formas y diferentes concentraciones. Cuando el ltex
apareci por primera vez en grandes cantidades (preservado en amoniaco, en proporciones
menores al 1 %), El caucho contenido variaba del 29 al 40 %, de acuerdo a las condiciones de los
rboles, y especialmente a los mtodos de extraccin y recoleccin en las plantaciones. Debido a

27
las diferente condiciones de recoleccin, preservacin y transporte, los procesos se vieron
limitados por muchos aos. Gradualmente la calidad se uniformo y aumento ms all del estndar.

Ms recientemente, las concentraciones de ltex disponibles en el mercado se clasificaron por su

preparacin: por evaporacin, por separacin parcial de sueros slidos por mtodos mecnicos.

El mejor ejemplo del primer tipo es el Revertex, preparado por evaporacin del ltex en presencia
de un mineral alcalino (hidrxido de potasio), u otro agente estabilizante, como el jabn de potasio
o alguna sal de carcter coloidal. Este posee una consistencia cremosa y contiene cerca del 75 %
de los slidos totales, de los cuales un 7 al 8 % consiste en sueros slidos y sustancias
estabilizantes agregadas.

En la segunda categora hay dos importantes ejemplos de concentracin. El primero,

comercializado bajo varias denominaciones, como por ejemplo Utermark ltex, Jatex o Dunlop,
posee una concentracin del 60 % de caucho seco, obtenido por centrifugaron del ltex original.
Este ltex concentrado tiene una ligera consistencia cremosa, y contiene solo una fraccin de los
componentes que no son caucho presentes en el ltex original. Esta estabilizado con amoniaco (en
una concentracin de aproximadamente 0,5 % de NH3 en peso), y es capaz de dar un color plido
caracterstico.

Desarrollo de los procesos de produccin

En 1834, el qumico alemn Friedrich Ludersdorf y el qumico estadounidense Nathaniel Hayward

descubrieron que si le aadan azufre a la goma de caucho, reducan y eliminaban la pegajosidad
de los artculos de caucho. En 1839, el inventor estadounidense Charles Goodyear, basndose
en las averiguaciones de los qumicos anteriores, descubri que cociendo caucho con azufre
desaparecan las propiedades no deseables del caucho, en un proceso denominado
vulcanizacin. El caucho vulcanizado tiene ms fuerza, elasticidad y mayor resistencia a los
cambios de temperatura que el no vulcanizado; adems es impermeable a los gases y resistente
a la abrasin, accin qumica, calor y electricidad. Tambin posee un alto coeficiente de
rozamiento en superficies secas y un bajo coeficiente de rozamiento en superficies mojadas por
agua.

Recuperacin de desechos

Poco despus de la invencin de la llanta de neumtico en 1877, el fabricante estadounidense

Chapman Mitchel fund una nueva rama de la industria introduciendo un proceso de
recuperacin del caucho de desecho con cido, reciclndolo para usarlo en nuevos productos.
Para ello emple cido sulfrico que destruye los tejidos incorporados al caucho, y despus, al
calentarlo, consigui que el caucho adquiriera la plasticidad suficiente para incorporarlo en lotes
de caucho crudo. Alrededor de 1905, el qumico estadounidense Arthur H. Marks invent el
proceso de recuperacin alcalina y estableci el primer laboratorio de fbrica de caucho. Este
mtodo permiti la produccin de grandes cantidades de caucho, de gran demanda, sin rebajar
sustancialmente la calidad del producto acabado. Al ao siguiente, el qumico estadounidense
George Oenslager, que trabajaba en el laboratorio de Marks investigando el uso de caucho de
baja graduacin en los procesos de manufacturacin, descubri los aceleradores orgnicos de la
vulcanizacin, como la fenilamina y la tiocarbanilida. Estos aceleradores no slo reducan en un
60-80% el tiempo necesario de calentamiento para la vulcanizacin, sino que adems mejoraban
la calidad del producto.-

Prolongacin de la vida del caucho

El siguiente gran avance en la tecnologa del caucho lleg una dcada ms tarde con la
invencin del horno acelerador de la vida del caucho para medir su deterioro. Este horno
consegua duplicar en pocos das los resultados de aos de uso corriente. Ello permiti a los

28
tcnicos medir rpidamente el deterioro causado por ciertas condiciones, en especial la
exposicin al oxgeno de la atmsfera. El uso de estos hornos llev a los cientficos a aadir
agentes antioxidantes al caucho, consiguiendo prolongar la vida de productos como los
neumticos de los automviles. En pocos aos surgieron nuevos compuestos qumicos que
ralentizaron marcadamente el deterioro de artculos de caucho blando como guantes, lminas y
tuberas.-
Otro desarrollo en la tecnologa del caucho ha sido el empleo de ltex no coagulado. Se
desarrollaron mtodos para moldear el caucho en fibras finas para emplearlas en la manufactura
de tejidos, como los usados para ropa elstica, y tambin para el electrochapado del caucho en
metales y otros materiales.-

Procesos de fabricacin modernos

En la fabricacin moderna de artculos de caucho natural se trata el caucho en mquinas con

otras sustancias. La mezcla se procesa mecnicamente sobre una base o se moldea,
colocndose luego en moldes para su posterior vulcanizado.-
Las fuentes principales del caucho puro son las lminas y planchas del ltex de las plantaciones
del rbol Hevea, adems del ltex no coagulado empleado en algunas industrias. El caucho
reciclado, calentado con lcali durante 12 o 30 horas, puede emplearse como adulterante del
caucho crudo para rebajar el precio final del producto. La cantidad de caucho reciclado que se
puede utilizar depender de la calidad del artculo que se quiera fabricar.

Aditivos

En la mayora de los casos, el caucho bruto se mezcla con numerosas sustancias que modifican
sus caractersticas. Existen sustancias aditivas que estiran el caucho pero no lo endurecen
materialmente, como el carbonato de calcio y la baritina o sulfato de bario. Otros aditivos
reforzantes tambin se aaden para dar dureza al producto final, como el negro de humo, xido
de cinc, carbonato de magnesio y ciertas arcillas. Otras sustancias que se emplean son
pigmentos, como el xido de cinc, el litopn y muchos tintes orgnicos, y ablandadores, que se
usan cuando el caucho es demasiado rgido para mezclarse con otras sustancias, como son
ciertos derivados del petrleo (aceites y ceras), la brea de pino o los cidos grasos.
El principal agente vulcanizante sigue siendo el azufre. El selenio y el teluro tambin se emplean,
pero generalmente con una elevada proporcin de azufre. En la fase de calentamiento del
proceso de vulcanizacin, se mezcla el azufre con el caucho a la vez que con el resto de aditivos.
La proporcin azufre-caucho vara entre un 1:40 para el caucho blando hasta un 1:1 en el caucho
duro. La vulcanizacin en fro, que se utiliza para fabricar artculos de caucho blando como
guantes y artculos de lencera, se lleva a cabo por exposicin al vapor de cloruro de azufre
(S2Cl2). Los agentes aceleradores de la vulcanizacin que se empleaban en un principio eran
solamente xidos metlicos como el blanco de plomo y la cal. A partir de los descubrimientos de
Oenslager se empezaron a utilizar una gran variedad de aminas orgnicas.-

Mquinas masticadoras

Antes que los ingredientes se mezclen con el caucho crudo, se someten al proceso molienda
mecnica llamado masticacin, para hacer al caucho suave, plstico, y viscoso. En tales
condiciones, se mezcla ms fcilmente y completamente con los diversos fillers, pigmentos,
agentes vulcanizantes, y los otros ingredientes secos, o con los diversos solventes para su us en
la produccin de cementos. Los masticadores son de dos de tipos. Un tipo es el molino de caucho,
el cual consiste de dos rodillos de acero, que rotan a velocidades diferentes en un recipiente para
esquilar y amasar el caucho hasta que sea estropeado a una condicin suave y flexible. Los
rodillos poseen una cavidad para permitir la circulacin de vapor o agua fra para controlar la
temperatura de la operacin. Despus del decenio de 1920 el molino de caucho fue reemplazado
en su mayor parte por el "Gordon plasticator", que consiste de una poderosa hlice de velocidad
variable atornillada (como las procesadoras alimentario familiar comn) colocada en un cilindro

29
recubridor. La accin de la hlice al batir genera sobre el caucho temperaturas de 182 C (360 F).
El calor, ms que la accin mecnica, estropea el caucho.

Mquinas mezcladoras

Despus del masticador, la prxima mquina en la lnea de produccin es el mezclador. Los

mezcladores puede parecerse los masticadores en tener los dos rodillos, pero los rodillos de las
mezcladoras rotar en direcciones opuestas, considerando que en los masticadores los rodillos rotar
en la misma direccin a velocidades diferentes. Los cilindros mezcladores se usan tambin,
especialmente en la preparacin de cementos y soluciones de caucho en solventes. Tales
preparaciones lquidas de caucho se usan en la impermeabilizacin de telas y en la fabricacin de
artculos, tales como guantes de caucho, que se forman al sumergir una pieza en la solucin. En la
mayora de los casos, sin embargo, los ingredientes mezclados son secos para luego
almacenarlos, para la expulsin, u otra fabricacin en la preparacin de la vulcanizacin final.

Calendering

Despus del caucho crudo ha sido plastificado y mezclado con los diferentes ingredientes,
experimenta un calendering o expulsin, dependiendo del uso para que se lo destina. Calenders
son mquinas que consisten en un conjunto de tres a cinco rollos de igual dimetro, los cuales
estn preparados para ser ajustados para la autorizacin en diversos rollos, y para operar a la
misma velocidad, o a velocidades diferentes, dependiendo del producto deseado. Calenders se
usan para laminado (la produccin de hojas compuestas de caucho crudo, con o sin diseos
impresionados tales como la marca de huella de una llanta); para friccionar (el exprimidor de
caucho en la textura de telas o acordona); o para cubrir, con una capa de caucho, telas o cordones
que haban anteriormente sido revestidos. Los productos de los calenders son utilizados
generalmente en la fabricacin, como en los procesos involucrados en la fabricacin de las llantas
de automvil, antes que se vulcanizan.

La Expulsin

Las prensas de expulsin se usan para forzar el compuesto de caucho mediante presin a formar
planchas, tubos, o especialmente formar fajas, que se usan en la fabricacin de la cmaras de
caucho, mangueras, cmaras de aire, y los canales para colocar ventanas o sellar puertas. Las
cabezas de expulsin, especialmente diseadas, se usan para cubrir tela tubular en hacer la
manguera de presin y mezclar colores en modelos jaspeados o rayados.

Vulcanizacin

Despus que la fabricacin se completo, la mayora de los productos de caucho se vulcanizan bajo
presin y temperatura elevada. Muchos artculos se vulcanizan en moldes que se ponen bajo la
compresin de prensas hidrulicas, o se someten a presin de vapor interno o externo durante el
calentamiento. En los tipos de manguera de jardn, por ejemplo, se da un revestimiento, y se
vulcanizan pasando vapor mediante una apertura en la manguera, el caucho es comprimi contra
las paredes durante el proceso. Despus que el proceso es completado, el recubrimiento se quita
de la manguera y se prepara para ser re-usado. El estao envainando se usa del mismo modo en
los procesos del tipos del aislamiento elctrico de alto grado de seguridad.

Espuma de Caucho y Mercaderas de Inmersin

La espuma de caucho se fabrica directamente desde el ltex usando ingredientes compuestos

emulsionados. La mezcla se azota mecnicamente en una mquina de espumar que produce
millones de burbujas de aire. La espuma se vierte en moldes y es vulcanizada calentndola para
formar tales artculos como los colchones y cojines.

30
El ltex puede usarse en la formacin de tales productos como juguetes o los guantes
sumergiendo moldes hechos de porcelana o emplasto de Pars en ltex concentrado. Un
revestimiento de ltex se adhiere al molde y se quita despus de la vulcanizacin.

Aplicaciones del caucho natural

Comparado con el caucho vulcanizado, el caucho no tratado tiene muy pocas aplicaciones.- Se
usa en cementos, cintas aislantes, cintas adhesivas y como aislante para mantas y zapatos. El
caucho vulcanizado tiene otras muchas aplicaciones. Por su resistencia a la abrasin, el caucho
blando se utiliza en los dibujos de los neumticos de los automviles y en las cintas
transportadoras; el caucho duro se emplea para fabricar carcasas de equipos de bombeo y las
tuberas utilizadas para perforaciones con lodos abrasivos.
Por su flexibilidad, se utiliza frecuentemente para fabricar mangueras, neumticos y rodillos para
una amplia variedad de mquinas, desde los rodillos para escurrir la ropa hasta los instalados en
las rotativas e imprentas. Por su elasticidad se usa en varios tipos de amortiguadores y
mecanismos de las carcasas de mquinas para reducir las vibraciones. Al ser relativamente
impermeable a los gases se emplea para fabricar mangueras de aire, globos y colchones. Su
resistencia al agua y a la mayora de los productos qumicos lquidos se aprovecha para fabricar
ropa impermeable, trajes de buceo, tubos para qumica y medicina, revestimientos de tanques de
almacenamiento, mquinas procesadoras y vagones aljibes para trenes. Por su resistencia a la
electricidad el caucho blando se utiliza en materiales aislantes, guantes protectores, zapatos y
mantas, y el caucho duro se usa para las carcasas de telfonos, piezas de aparatos de radio,
medidores y otros instrumentos elctricos. El coeficiente de rozamiento del caucho, alto en
superficies secas y bajo en superficies hmedas, se aprovecha para correas de transmisin y
cojinetes lubricados con agua en bombas para pozos profundos.

31
Los usos del ltex en la industria son:

- Adhesivos y cementos es un hecho interesante del ltex-caucho, que es ventajoso por que es
fibroso y posee plasticidad, por lo que posee aplicacin comercial en los adhesivos y cementos.

El ltex posee dos particulares virtudes, la primera de ellas es que el ltex posee gran resistencia
aun sin vulcanizar, y la segunda es que es un excelente adhesivo en instancias en las que el
material a pegar esta mojado con agua.

- Cubiertas para automviles sta es la aplicacin ms importante del caucho, aunque

actualmente la mayor parte del caucho utilizado en la fabricacin de cubiertas para automviles es
caucho sinttico, ya que las propiedades de este caucho son ms adecuadas para este tipo de
productos.

Ltex del caucho natural

Hasta 1930, el ltex de caucho natural, aparte su empleo para fabricar el crep y la lmina
ahumada, tenia pocas y pequeas aplicaciones industriales. El contenido de slidos del caucho
fresco de rboles de media edad oscila entre 32 y 38%. En los rboles jvenes desciende hasta
20%, y en rboles viejos y en los que no han sido sangrados mucho tiempo, la cifra se eleva hasta
45%. Aunque, aproximadamente, 90% de los slidos son de hidrocarburo del caucho, se hallan
tambin enzimas, protenas, azucares, tanino, alcaloides, sales minerales y algunos componentes
de la corteza. Algunas de estas sustancias distintas del hidrocarburo del caucho son las que
motivan a la estabilizacin de las partculas coloidales del mismo en el agua. Otras afectan el color
y otras cooperan a los caracteres fsicos del caucho contenido en el ltex.

Cuando fluye del rbol, el ltex es casi neutro, pero la accin de enzimas y bacterias lo vuelve
cido y entonces el ltex tiende a coagularse. Para evitar la coagulacin y conservar el ltex en su
estado coloidal estable, se le aaden bactericidas y conservadores lo antes posible despus que
ha sido obtenido del rbol. El preservativo ms comn es el amoniaco, pero se usan tambin el
formaldehdo, hidrxido de sodio, jabn y ciertos productos qumicos bactericidas, como las sales
de pentaclorofenol. En las plantaciones se suele colocar una pequea cantidad de amoniaco
acuoso en la vasija en la que se recoge el ltex fresco. El ltex obtenido se lleva a la estacin,
donde se le aade amoniaco en estado gaseoso.

Ltex normal: Se llama ltex normal al ltex que ha sido estabilizado convenientemente y del cual
se ha separado parte del lodo por sedimentacin. Sufre tambin una ligera cremificacin que
aumenta el nmero de slidos disueltos hasta el 40%.

Por reposo, el ltex que contiene amoniaco precipita en forma de lodo algunos de los componentes
se las cenizas en cantidad aproximada de 0.08% de un total de 35% de slidos. El ltex hmedo
contiene 0.4% de cenizas, o sea 1.154 g/100 g de slidos.

El color del ltex de hebea, segn las condiciones climticas y la estacin del ao es gris, amarillo
o rosado. El ltex de los rboles que han tenido un periodo de descanso es amarillo y da caucho
de ese color. Despus de algunos das de sangrado, vuelve a su color natural.

Ltex centrifugado: Por razones del costo de transporte y facilidad de aplicacin, todo el ltex
usado en la industria esta en forma concentrada. El ms usado es el ltex centrifugado, el cual se
obtiene tratando el ltex fresco con un agente estabilizador, como el amoniaco, y despus
hacindolo pasar por una maquina centrifuga. El ltex se estabiliza con 0.3% de amoniaco, se
centrifuga y despus se ajusta a 0.6% para asegurar mayor vida de almacenaje. Variando la
operacin de centrifugacin, la cantidad relativa de concentrado y de suero puede ajustarse a un
nivel econmico. Aproximadamente 80% del contenido de slidos del ltex fresco queda en el
concentrado y 20% en el suero o la nata.

32
Ltex cremificado: Otro mtodo para concentrar el ltex de hebea es la cremificacin. El ltex
normalmente amoniacado se cremifica mediante prolongado reposo, pero as no se concentra
mucho en slidos. Distintas sustancias caracterizadas por su peso molecular relativamente
elevado, gran viscosidad y limitada solubilidad en agua se emplean para cremificar el ltex, entre
ellas la gelatina, metilcelulosa, goma arbiga, cido algnico y sales del cido algnico. No obstante,
los procedimientos industriales de cremificacin se basan casi todos en el empleo de sales sdicas
o amoniacales del cido algnico.

En las plantaciones se toma el ltex como se obtiene del rbol, se le aade amoniaco y se le quita
el lodo dejndolo en reposo varios das o por centrifugaron. Se aade al ltex el agente de
cremificacin en solucin de 1.5-2.5% o ms alta, y se agita. Durante varios das se deja reposar la
mezcla, sin agitarla, hasta que se separa en dos capas. El suero se saca por el fondo, el
concentrado se agita de nuevo y despus de cierto tiempo se realiza una nueva separacin y se
saca una segunda porcin de suero. Se aade amoniaco al concentrado hasta 1.6% o ms,
basado en el agua del ltex, y el ltex cremificado, con un total de slidos comprendido entre 62 y
68%, queda as preparado para su expedicin.

Se estima que ms de 65% del ltex natural usado en los estados unidos se emplea en la industria
de la produccin de espuma o esponja de caucho (hule-espuma). El resto se emplea en objetos
formados por inmersin, revestimiento de telas, impregnacin y artculos moldeados. Las
propiedades fsicas del ltex de caucho natural son muy superiores a las de cualquiera de los ltex
sintticos experimentados hasta el presente.

Caucho guayule

El arbusto guayule, perteneciente a la familia de las compuestas, es una fuente de caucho natural
en Amrica del norte. El guayule es indgena en el norte y centro de Mxico y se extiende hasta
Texas. El cultivo de este arbusto, que habita en un ambiente semidesrtico, comenz en 1942, ao
en que, a causa de la segunda guerra mundial, se corto el suministro de los principales pases
productores de caucho natural.

Lo contrario que el rbol de la hevea, en el cual el ltex circula por un sistema de canales, el
caucho en el guayule esta encerrado en clulas. Para obtener el caucho del guayule se deshoja el
arbusto en agua hirviendo. Se corta el arbusto en trozos de unos 3 mm., se muelen con piedras de
pedernal en un molino parcialmente lleno de agua, se deja flotar el caucho, se sedimentan los
residuos de la planta en un tanque de flotacin con agua, se hierven para extraer el material
ocluido, se hace nueva flotacin y se seca el caucho bruto.

Puesto que el caucho guayule crudo es susceptible de oxidacin en mayor grado que el caucho
bruto de la hevea, se le aade un antioxidante. El 4,4-diaminofenilmetano es un antioxidante eficaz.

El caucho de guayule es qumicamente idntico al de la hevea como polmero cis del isopreno.
Pero su peso molecular es algo menor y el porcentaje de impurezas es mayor.

Gutapercha

La gutapercha se obtiene de ciertos rboles pertenecientes a la familia de las sapotceas. La

gutapercha silvestre se obtena en un principio, cortando el rbol y despojndolo de su corteza; el
tronco exudaba entonces la goma, que se arrancaba del mismo por rascado en masas coaguladas.
Hoy la mayor produccin de gutapercha se obtiene de plantaciones formadas por hbridos de
especies de palaquium. Las hojas maduras se recogen peridicamente y se trituran en molinos que
liberan las fibras de gutapercha con poca desintegracin del polmero. La masa se trata entonces
con agua a unos 70C. durante 30 minutos para que los tejidos de las hojas se ablanden. Esta
masa se sumerge en agua fra y la gutapercha asciende a la superficie donde es recogida. Por el
lavado se obtiene un producto de mayor pureza. Adems de la extraccin de la gutapercha de las
hojas, los rboles pueden ser sangrados sistemticamente como se hace con la hevea. El ltex se
coagula por accin del agua caliente y la gutapercha es recuperada. Para obtener una gutapercha
33
ms pura, se extraen con uno disolvente las resinas y gomas insolubles en el agua. La gutapercha
se comprime finalmente en bloques que se envan al mercado.

La gutapercha tiene la gutapercha tiene la misma formula emprica que el hidrocarburo del caucho
de la hevea, pero mientras el caucho de la hevea es el ismero cis, la gutapercha es el ismero
trans.

La balata, que tiene la misma composicin qumica que la gutapercha, es un producto de Amrica
del sur. Se recolecta de un rbol silvestre por un procedimiento similar al de la digestin de las
hojas de la gutapercha.

4.1.4: CAUCHO SINTETICO

Puede llamarse caucho sinttico a toda sustancia elaborada artificialmente que se parezca al
caucho natural. Se obtiene por reacciones qumicas, conocidas como condensacin o
polimerizacin, a partir de determinados hidrocarburos insaturados. Los compuestos bsicos del
caucho sinttico llamados monmeros, tienen una masa molecular relativamente baja y forman
molculas gigantes denominadas polmeros. Despus de su fabricacin, el caucho sinttico se
vulcaniza.

Desarrollo

El origen de la tecnologa del caucho sinttico se puede situar en 1860, cuando el qumico
britnico Charles Hanson Greville Williams descubri que el caucho natural era un polmero del
monmero isopreno, cuya frmula qumica es CH2-C(CH3)CH-CH2. Durante los setenta aos
siguientes se trabaj en el laboratorio para sintetizar caucho utilizando isopreno como monmero.
Tambin se investigaron otros monmeros, y durante la I Guerra Mundial qumicos alemanes
polimerizaron dimetilbutadieno (de frmula CH2-C(CH3)C(CH3)-CH2), y consiguieron sintetizar
un caucho llamado caucho de metilo, de pocas aplicaciones.
Hubo que esperar hasta 1930 para que dos qumicos, el estadounidense Wallace Hume
Carothers y el alemn Hermann Staudinger, investigaran y contribuyeran al descubrimiento de
los polmeros como molculas gigantes, en cadena, compuestas de un gran nmero de
monmeros. Entonces se consigui sintetizar caucho de monmeros distintos al isopreno.
La investigacin iniciada en Estados Unidos durante la II Guerra Mundial condujo a la sntesis de
un polmero de isopreno con una composicin qumica idntica al caucho natural.

Tipos de caucho sinttico

Se producen varios tipos de caucho sinttico: neopreno, buna, caucho de butilo y otros cauchos
especiales.

Neopreno

Uno de los primeros cauchos sintticos logrados gracias a la investigacin de Carothers fue el
neopreno, el polmero del monmero cloropreno, de frmula qumica CH 2-C(Cl)CH-CH 2. Las
materias primas del cloropreno son el etino y el cido clorhdrico. El neopreno fue desarrollado en
1931 y es resistente al calor y a productos qumicos como aceites y petrleo. Se emplea en
tuberas de conduccin de petrleo y como aislante para cables y maquinaria.

34
Buna o caucho artificial

Qumicos alemanes sintetizaron en 1935 el primero de una serie de cauchos sintticos llamados
Buna, obtenidos por copolimerizacin, que consiste en la polimerizacin de dos monmeros
denominados comonmeros.
La palabra Buna se deriva de las letras iniciales de butadieno, uno de los comonmeros, y
natrium (sodio), empleado como catalizador. En el Buna-N, el otro comonmero es el acrilonitrilo
(CH2-CH (CN)), que se produce a partir del cido cianhdrico. El Buna-N es muy til en aquellos
casos que se requiere resistencia a la accin de aceites y a la abrasin. Tambin se obtiene
caucho industrialmente por copolimerizacin de butadieno y estireno.

Caucho de butilo

Este tipo de caucho sinttico, producido por primera vez en 1949, se obtiene por copolimerizacin
de isobutileno con butadieno o isopreno. Es un plstico y puede trabajarse como el caucho natural,
pero es difcil de vulcanizar. Aunque no es tan flexible como el caucho natural y otros sintticos, es
muy resistente a la oxidacin y a la accin de productos corrosivos. Debido a su baja
permeabilidad a los gases, se utiliza en los tubos interiores de las llantas de automviles.-

Otras clases de cauchos especiales

Se han desarrollado numerosos tipos de cauchos con propiedades especficas para aplicaciones
y usos especiales. Uno de estos cauchos especiales es el coroseal, un polmero de cloruro de
vinilo (CH2-CHCl). Estos polmeros son resistentes al calor, la corrosin y la electricidad, y no se
deterioran por la accin de la luz ni por un almacenamiento prolongado. El coroseal no se puede
vulcanizar, pero mientras no se le someta a altas temperaturas, se muestra ms resistente a la
abrasin que el caucho natural o el cuero.-
Otro tipo de caucho especial es el tiocol, que se obtiene por copolimerizacin de dicloruro de
etileno (CHCl-CHCl) y tetrasulfuro de sodio (Na2S4). Puede trabajarse y vulcanizarse como el
caucho natural y es resistente a la accin de los aceites y los disolventes orgnicos usados en
barnices; se emplea para aislamientos elctricos pues no se deteriora con la luz ni la
electricidad.-
Muchos otros tipos de caucho sinttico se producen con mtodos parecidos a los antes descritos.
Algunos cambios introducidos en los procesos de polimerizacin han mejorado la calidad de los
productos y abaratado costes.-
Uno de los mayores avances ha sido la utilizacin del petrleo como aditivo, bajando los costes
al poder conservarse grandes cantidades de caucho sinttico almacenado. Gracias a ello se ha
conseguido fabricar neumticos de larga duracin. Otros dos avances importantes son el
desarrollo de la espuma de caucho sinttica, que se usa en tapicera, colchones y almohadas, y
el caucho bruto de superficie arrugada para la industria del calzado.-

Caucho SBR

El Caucho Estireno Butadieno ms conocido como caucho SBR es un copolmero (polmero

formado por la polimerizacin de una mezcla de dos o ms monmeros) del Estireno y el 1,3-
Butadieno. Este es el caucho sinttico mas utilizado a nivel mundial.

35
Clasificacin de Cauchos Sintticos

Cauchos de usos mltiples

Los polmeros utilizables se derivan de monmeros obtenidos por el craqueo de la nafta mediante
vapor. La caracterstica comn a la mayora de estos elastmeros es la doble ligadura residual que
favorece la vulcanizacin. A continuacin se encuentran los cauchos de mltiples utilidades:

El copolmero estadstico de estireno/butadieno (SBR) (75% de butadieno en peso) se

usa principalmente en cubiertas de automviles livianos, puro o mezclado con goma natural.

El polibutadieno da a los neumticos gran resistencia a la abrasin, excelente resistencia

en condiciones de baja temperatura (la mejor de las gomas de usos mltiples) y muy buen
comportamiento de envejecimiento. Sin embargo, exhibe baja adherencia a una superficie hmeda,
generando deslizamiento. Por eso se emplea mezclada con SBR o bien goma natural.

El cis-1,4 poli-isopreno es una rplica casi perfecta de la goma natural, y por lo tanto
puede sustituirla sin dificultad alguna.

Las gomas obtenidas por copolimerizacin de etileno/propileno y denotadas EP son

incompatibles con otros elastmeros de usos mltiples. Tambin son difciles de vulcanizar y
carecen de adherencia. La introduccin de un termonmero (hexadieno, diciclopentadieno) permite
la vulcanizacin por el proceso usual con azufre, pero aumenta los costos significativamente.

Cauchos de usos especializados

La demanda mundial de gomas especializadas es de aproximadamente 10% de la demanda total
de goma. Muchos elastmeros se encuentran en esta categora, y los principales se discuten a
continuacin.

La goma de butilo es un copolmero de isobuteno con aproximadamente 2% de isopreno.

Se usa principalmente en la produccin de tubos internos debido a su excelente impermeabilidad a
los gases.

36
 El policloropreno o neopreno se usa en una amplia variedad de aplicaciones relacionadas
con su resistencia a los aceites y solventes.

La goma de nitrilo, un copolmero de butadieno/acrilonitrilo (75% de butadieno en peso) se

usa especialmente por su excelente resistencia a aceites y solventes aromticos. Sin embargo, su
procesado es difcil.

Los termoplsticos elastmeros son copolmeros trisecuencia estireno/butadieno/estireno

o bien estireno/isopreno/estireno. Estos materiales exhiben propiedades de elastmeros, pero
pueden ser procesados como termoplsticos sin vulcanizacin.

Clasificacin de Cauchos SBR

De acuerdo con el cdigo del International Institute of Synthetic Rubber Producers (Instituto
Internacional de Productores de Goma Sinttica, IISRP), los copolmeros de SBR se clasifican en
diferentes categoras:

SBR serie 1000: Copolmeros obtenidos por copolimerizacin en caliente.

SBR serie 1500: Copolmeros obtenidos por copolimerizacin en fro. Sus propiedades
dependen de la temperatura de reaccin y del contenido de estireno y emulsificante. La variacin
de estos parmetros afecta el peso molecular y por lo tanto las propiedades de la mezcla
vulcanizada.

SBR serie 1700: SBR 1500 extendida con aceite.

SBR series 1600 y 1800: Se mezcla negro de carbn con goma SBR 1500 durante la
produccin mediante la incorporacin de una dispersin acuosa de negro de carbn con el ltex de
SBR previamente extendido con aceite. Se obtiene una mezcla maestra cercana al producto final
luego de la coagulacin y secado.

Diferencias entre el Caucho SBR y el Caucho Natural

A continuacin se ver la comparacin entre el caucho SBR y el caucho natural:

SBR es inferior a la goma natural para procesado, resistencia a la traccin y a la rotura,

adherencia y calentamiento interno.

SBR es superior en permeabilidad, envejecimiento, y resistencia al calor y desgaste.

La vulcanizacin de SBR requiere menos azufre, pero ms acelerador.

El efecto reforzador del negro de carbn es mucho ms pronunciado sobre SBR que sobre
goma natural.

Para uso en neumticos, SBR es mejor para vehculos de pasajeros, en tanto que la goma
natural es preferible para vehculos utilitarios y autobuses.

Las SBR extendidas con aceite se usan principalmente para fabricacin de neumticos,
correas cintas transportadoras, etc.) y suelas de zapatos; las mezclas maestras de SBR se
emplean en la produccin en masa de cubiertas de neumticos.

37
Cuadro comparativo

Propiedades Caucho Natural SBR

Rango de Dureza 20-90 40-90
Resistencia a la rotura Buena Regular
Resistencia abrasiva Excelente Buena
Resistencia a la compresin Buena Excelente
Permeabilidad a los gases Regular Regular

Propiedades del Caucho SBR: Procesado

Salvo cuestiones de detalle o magnitud, los cauchos SBR se procesan en los mismos equipos y del
mismo modo que el Caucho Natural. La primer diferencia radica en que requieren menos
masticacin inicial para un adecuado procesamiento posterior (en algunos casos casi ninguno) de
modo que permiten un mayor rendimiento del equipo de mezclado. En cambio requieren algo ms
de potencia y generan ms calor durante el mezclado. Dado que su viscosidad es ms constante y
menos sensible a la masticacin mecnica, permiten establecer condiciones de trabajo
normalizadas con menor riesgo de variacin incluso frente a desviaciones del procesamiento.
Otra diferencia que se puede establecer entre el SBR y el Caucho Natural es el menor nivel de
pegajosidad en crudo del primero. Si se requiere aumentarla, se debern utilizar resinas que
favorezcan esta caracterstica, en tipo y cantidad acordes con las necesidades en proceso.
Debido a su mayor capacidad de carga (negro de humo), los SBR pueden mezclarse con
secuencia invertida (ciclo up-side down) en menor tiempo y con ptima dispersin de mezclado.
Sus propiedades de extrusin son superiores a las del Caucho Natural por tener menor tendencia a
la pre-vulcanizacin (excepto que el nivel y tipo de negro de humo influya ms que el caucho en
este aspecto).

Propiedades de ruptura

Ya hemos mencionado anteriormente que, debido a que su estructura molecular no permite la

cristalizacin, los cauchos SBR no tienen buenas propiedades mecnicas por si solos y requieren
altos volmenes de carga reforzante en los compuestos. El tamao de partcula del negro de humo
empleado juega un papel importante en la carga de rotura de los compuestos de caucho SBR. Los
compuestos que contienen negros de tamao de partcula pequeo, dan los valores ms altos en
carga ptima; con un exceso de negro de humo, ms all de un cierto nivel, la carga de rotura
comienza a decrecer.

Propiedades dinmicas

Las propiedades dinmicas del caucho SBR limitan su uso para aplicaciones donde la generacin
de calor debido a solicitaciones cclicas es importante: debido a su gran fase plstica, los
vulcanizados de SBR tienen alta histresis. Quizs este comportamiento sea la diferencia ms
grande que, con respecto a las propiedades dinmicas, tenga el caucho SBR con respecto al
Natural.
Esta desventaja del SBR es crtica, cuando se trata de artculos de goma de gran espesor,
sometidos a esfuerzos repetitivos debido a la mala conductividad trmica de la goma y a su
consecuente ineficiencia en la disipacin de calor.
Ante el fenmeno de fatiga, el SBR tiene una gran resistencia al agrietamiento pero falla en materia
de crecimiento de grietas o cortes, debido a sus relativamente bajas propiedades de ruptura. Todas
estas desventajas se pueden mejorar combinando las propiedades de los diferentes cauchos en
mezclas de SBR/NR, en proporciones que dependen de los requisitos y condiciones de uso a que
van a someterse los compuestos.

38
Degradacin

De los dos tipos de degradacin se puede afirmar que el caucho SBR aventaja al natural tanto en
resistencia a la reversin como en resistencia al ozono, y envejecimiento oxidativo en general.
Su resistencia al ozono le da mayor posibilidad de uso en artculos expuestos a la intemperie
cuando no hay razones que justifiquen el uso de otro elastmero ms resistente.

Abrasin

El caucho SBR tiene buena resistencia al desgaste, especialmente a aquel que responda ms a
mecanismos de fatiga por rozamiento. En este sentido se comporta mejor que el Caucho Natural y
de ah su adopcin casi universal en las bandas de rodamiento para neumticos de automviles
(su alta histresis, que se manifiesta en una mayor generacin de calor, restringe su uso en
cubiertas de vehculos pesados, donde el espesor de la banda de rodamiento no permite como ya
se dijo, disipar el calor en prejuicio de la resistencia y duracin del casco de la cubierta).
Su resistencia a la abrasin se incrementa de acuerdo al tipo y cantidad de negro de humo
empleado y se puede mejorar notablemente si se utiliza al SBR combinado con Caucho
Polibutadieno en la formulacin.

Produccin de caucho SBR: Mtodos de Produccin de las materias primas

Obtencin del Butadieno

Se obtiene principalmente a partir de los gases del petrleo segn diferentes procesos.

El primero se basa en el cracking trmico del petrleo, aumentando la temperatura y

disminuyendo la presin de manera de mejorar el rendimiento de Butadieno como producto.

El ms utilizado en la actualidad, se fundamenta en la deshidrogenacin cataltica del

Butano o del Butileno. En el caso de emplear butano se deshidrogena primero a butileno y despus
a Butadieno:

C4H10 C4H8 + H2 (paso 1)

C4H8 CH2=CH-CH=CH2 + H2 (paso 2)

En ambos casos el producto obtenido a de purificarse a travs del agregado de un agente de

eliminacin que forma una mezcla de ebullicin constante con el Butadieno disminuyendo la
volatilidad de este ultimo respecto de sus impurezas. Este mtodo permite obtener un producto con
un 99% de pureza. No obstante la extraccin por disolvente parece ser el mtodo con mejor
rendimiento. El disolvente utilizado en esta tcnica es el furfural.

Es posible tambin, obtener Butadieno a partir de alcohol etlico por medio de la conversin
cataltica:

C2H5OH CH2=CH-CH=CH2 + H2O + H2

El proceso europeo utiliza acetaldehdo como materia prima, el cual forma Aldol y por
hidrogenacin se obtiene el 1,3-butileno glicol que por deshidratacin de butadieno.
El proceso americano fabrica butadieno partiendo de alcohol etlico. El alcohol se oxida
cataliticamente a acetaldehdo, y ste reacciona en caliente con ms alcohol en presencia de un
catalizador para formar el butadieno:

C2H5OH + AIRE CH3CHO + H2O

CH3CHO + C2H5OH CH2=CH-CH=CH2 + H2O

39
Obtencin del Estireno

Tambin llamado vinilbenceno, se prepara a partir del benceno y acetileno mediante la reaccin de
Friedel-Crafts. El etilbenceno obtenido se deshidrogena por su mezcla con vapor a 800 C , en
presencia de un catalizador de bauxita:

Mtodos de Produccin del Caucho SBR

Las proporciones respectivas de butadieno y estireno en el copolmero son de aproximadamente

75 y 25% en peso para un caucho SBR Sinttico. Este tipo de goma es fabricado mediante dos
tipos de procesos industriales:

Procesos en los cuales la polimerizacin se lleva a cabo por medio de radicales libres en
emulsin en agua y a baja temperatura (polimerizacin en emulsin en fro). Notar que el mtodo
de polimerizacin en caliente (goma caliente) que usaba persulfatos como iniciadores, se descart
en favor de la polimerizacin en fro, que se difundi con la adopcin de sistemas redox.

Procesos de polimerizacin en solucin aninica.

A continuacin se encuentra un cuadro comparando las propiedades de cauchos SBR obtenidos

por ambos procesos:

Propiedades Emulsin en Fro Solucin

Resistencia a la tensin (Kg./cm2) 211 227
Elongacin a la rotura (%) 380 470
Mdulo (300%) (Kg./cm2) 155 137
Resistencia al desgarro (lb./in a 20C) 320 310

Procesos de Emulsin en Fro

Esta es la tcnica ms usada, y representa el 90% de la capacidad de produccin mundial. Todos

los procesos son continuos y generalmente estn altamente automatizados. Tienen la capacidad
de producir muchos tipos de SBR.

Los licenciatarios del proceso son Firestone Tire and Rubber Company (Compaa Firestone de
Neumticos y Goma, USA), Goodrich (USA), Polymer Corporation (Canad), e International
Synthetic Rubber (Goma Sinttica Internacional, Reino Unido).

Cada instalacin posee cuatro secciones:

Preparacin de reactivos
Polimerizacin.
Recuperacin de monmeros.
Coagulacin y secado de goma

40
Preparacin de reactivos

Los monmeros son tratados con soda custica en tanques agitados para remover los inhibidores
de polimerizacin usados para el transporte y almacenamiento de monmeros. A continuacin los
efluentes son lavados con agua para remover cualquier vestigio de custica. Los dos monmeros,
parte de los cuales representa la corriente de reciclaje luego de la reaccin, son mezclados en
proporciones en peso de butadieno/estireno de 3 a 1.

Se usan tanques de peso y de preparacin para preparar las diferentes emulsiones y soluciones
requeridas para las secciones de reaccin o bien de acabado del producto.

Solucin de jabn

Este es usado como provisin emulsificadora. Su composicin depende del tipo de producto final
deseado. Usualmente es una solucin de jabn de cidos grasos o sales cidas carboxlicas, tales
como cido verstico o cido benzoico.

Iniciador

Todos los procesos usan sistemas redox. Como agente reductor frecuentemente se utiliza
sulfoxilato de sodio. El agente oxidante es hidroperxido de cumeno o, preferentemente,
hidroperxido de paramentano, que permite velocidades de reaccin mayores, dada su capacidad
para descomponerse rpidamente. El quelatante es sulfato ferroso.

Terminacin abrupta

En la abrumadora mayora de los casos, la conversin de monmeros es menor del 65%, dado que
la elevada conversin causa una transformacin parcial del polmero en gel. Para garantizar una
calidad uniforme del producto, la reaccin se detiene apenas se alcanza la conversin deseada. Se
usan varios inhibidores en solucin, tales como dimetilditiocarbamato de sodio.

Estabilizadores

Estos son emulsiones que se agregan al ltex antes de la coagulacin para prevenir la degradacin
por oxidacin y el entrecuzamiento del polmero durante las operaciones de acabado y
almacenamiento. Se usan varios estabilizadores, incluyendo N-fenil alfa-naftilamina (Neozona D,
PBNA, 2246, o Ac-5 ).

Coagulantes

La polimerizacin genera un ltex, es decir una masa viscosa en emulsin. Si se desea un

elastmero slido, el ltex debe ser coagulado mediante el agregado de sustancias qumicas. El
coagulante principal es una solucin de cloruro de sodio conteniendo cido sulfrico.

Reguladores del peso molecular

El peso molecular del producto final se regula mediante mecaptanes como dodecil mercaptn, que
ayuda a limitar el peso molecular originando transferencias de cadenas.

Reaccin de polimerizacin

La reaccin transcurre en una serie de reactores agitados, a una temperatura de 5C y una presin
de 1 a 4 bares para mantener el butadieno en estado lquido. El tiempo de polimerizacin es de
10h.

41
Cada reactor, con una capacidad de 15 a 20 m3 , se mantiene en una atmsfera inerte para evitar
cualquier entrecruzamiento. Estos reactores cuentan con una camisa externa, y estn equipados
con una bomba de circulacin de salmuera fra (amonaco). Una instalacin con una capacidad de
produccin de 40.000 t/ao de polmero seco requiere diez reactores en serie.

La emulsin pasa a travs de cada reactor en flujo ascendente durante 1 h antes de pasar al
reactor siguiente. Por lo tanto, para la conversin total del 60%, la conversin de monmero por
reactor deber ser del 6%.

Se introduce una solucin de dodecil mercaptn en el reactor final para detener la polimerizacin.
Se usa un aditivo como hidrazina o un derivado de la hidroxilamina para evitar la formacin de
espuma (palomitas de maz') cuando el ltex es calentado.

El ltex se bombea a un tanque de amortiguamiento mantenido a una presin de 4 bares a 50C

por inyeccin abierta de vapor.

Recuperacin de monmeros

El 40% de los monmeros no reaccionante debe ser recuperado y a continuacin, reciclado.

El butadieno es vaporizado en dos tanques de accin rpida en serie. Los ltimos restos de
butadieno son removidos por medio de una bomba de vaco. Este es enfriado, re-comprimido, y
luego enviado a un decantador, donde se separa del agua. A continuacin es bombeado a un
tanque de almacenamiento en presencia de un inhibidor.

El ltex libre de butadieno es bombeado a una columna de bandejas en la base de la cual se

inyecta vapor (5 bares) para desalojar el monmero de estireno. Este es enfriado y enviado a un
tanque de decantacin, donde se separa del agua arrastrada. Luego es bombeado al tanque de
almacenamiento.

Coagulacin y secado

El ltex que abandona el fondo de la columna es enfriado y luego almacenado en tanques de

homogeneizacin (volumen unitario 800 m3 ). El nmero de estos tanques depende del rango de
gradaciones de SBR que la unidad debe producir (generalmente entre tres y seis). El antioxidante
N-fenil alfa-naftilamina (aproximadamente 1% en peso) se agrega al ltex, el que entonces se
coagula por el agregado sucesivo de sal y cido sulfrico diluido. Rompiendo la emulsin, el cido
permite al copolmero precipitar en forma de migajas, las que se enjuagan con agua para remover
impurezas inorgnicas.

A continuacin el polmero, que contiene aproximadamente 50% de agua, es secado (horno de

tnel) y prensado en forma de fardos de 40 kg .

42
Proceso de Emulsin en Fro

Insumos del Proceso

La tabla que se encuentra a continuacin posee las materias primas necesarias para producir un
Caucho SBR de la serie 1500.

Producto Partes en peso

Butadieno 72
Estireno 28
Agua 180
Jabn de cidos grasos 4,5
Otro emulsificante 0,3
Dodecil mercaptn 0,2
Hidrxido de P-mentano 0,63
Sulfato ferroso 0,01
Sulfoxilato de Sodio 0,05

43
Procesos de polimerizacin en solucin

Estos procesos representan el 10% de la capacidad mundial, y se usan en algunos pases adems
del proceso de emulsin. El mtodo de solucin ofrece la ventaja de una gran flexibilidad, dado que
permite la produccin de SBR o polibutadieno mediante el uso de iniciadores con base de litio. Sin
embargo, las gradaciones de SBR de los procesos en solucin son ms difciles de procesar que
los polmeros de procesos en emulsin, dificultando su uso en neumticos.

Los licenciatarios del proceso son Firestone Tire and Rubber Company (USA), Phillips Petroleum
Company (USA) y Shell (Pases Bajos).

Las capacidades por lnea van de 25.000 a 30.000 t/ao. Estos procesos, que son muy similares al
proceso de polimerizacin de butadieno en solucin, son adecuados para capacidades de hasta
100.000 t/ao.

Algunos puntos importantes:

1. El iniciador es butilo de litio.

2. El solvente es un hidrocarburo como el hexano. La proporcin de pesos solvente/monmero

es de 8. Esto produce un polmero ms viscoso hacia el final de la reaccin, en tanto que asegura
adecuada agitacin del reactor y una buena transferencia de calor. Una concentracin de
monmero ms elevada en el solvente ayudara a incrementar la velocidad de polimerizacin y a
reducir el nmero de reactores, pero exigira mayor rea de intercambio de calor y limitara el peso
molecular del monmero, dada la alta viscosidad del medio reactivo.

3. Los reactores son de acero vitrificado, encamisados y equipados con un agitador de turbina.

4. La reaccin de polimerizacin tiene lugar a 1,5 bares y 50C. El tiempo de la reaccin es de

4h para una conversin de un 98%.

5. El sistema de purificacin por remocin por golpe y vapor debera servir para obtener el
mximo de recuperacin de hexano, y tambin para concentrar la SBR de la pasta (la pasta es la
solucin de polmero concentrada del 10 al 15%).

6. Las operaciones de acabado son las mismas que aquellas descriptas para el caso del
proceso de emulsin.

Separacin del caucho del ltex

Para separar el caucho de dicha emulsin se emplean diversos procedimientos de coagulacin:

ESPONTANEA: el caucho se separa espontneamente en la parte superior y luego se

quita.- Este mtodo tiene el inconveniente de retener bastante agua el caucho y de
alterarse fcilmente.

POR ACCIN DEL HUMO CALIENTE: este mtodo se usa an mucho en el norte de
Brasil.- Para ello los seringueiros hacen un pozo en el terreno y colocan frutos de
palmeras, que al ser encendidos producen un fuego con abundante humo. El operador
sumerge la parte final de un palo en ltex y rotndolo lo presenta al humo y al fuego, hasta
que el ltex haya coagulado. Repite esta operacin hasta obtener un pan de caucho de
unos 5 Kg. Luego, lo separa del palo una incisin que practica a lo largo del mismo.

POR CENTRIFUGACION: es el mtodo ms moderno y de mejor rendimiento. Para ello se

diluye el ltex con agua y se lo somete al proceso de centrifugacin.

44

POR LA ACCIN DE SUSTANCIAS QUMICAS: las sustancias qumicas usadas como
coagulantes pueden ser: el cloruro de sodio, el cido actico, el cido sulfrico diluido, por
ejemplo. Se usan tambin los jugos de limn y de ciertos frutos y tallos que son cidos. En
Guatemala, por el contrario se utiliza el jugo alcalino de la raz de Ipomoea Bananox

Aplicaciones del caucho sinttico: Fabricacin de tubos

Los tubos y mangos de caucho pueden clasificarse en tres grupos:

1- Tubos fabricados exclusivamente de caucho, estos son muy utilizados para alimentar aparatos
porttiles con gas, agua, aire comprimido, mecheros de Bunsen, etc; pudiendo estar constituidos
por dos capas superpuestas, una interior de mayor calidad, generalmente roja, y otra exterior
negra, de refuerzo.
2- Tubos de tela interpuesta de una o varias capas de caucho y telas de lana intercaladas con el fin
de que puedan resistir grandes presiones.
3- Tubos de caucho trenzados de los cuales la camisa interior es de caucho de excelente calidad,
se reviste exteriormente de uno o dos trenzados de hilo de algodn, lino, seda, etc., segn su
aplicacin.

Fabricacin de correas

Las correas de caucho no se componen nicamente de este material sino de numerosas tela de
algodn de alta calidad cauchotadas y superpuestas hasta obtener el espesor exigido por el
esfuerzo mecnico que la correa ha de transmitir.

Fabricacin de hojas inglesas de caucho

Se designan por hojas de caucho a las lminas fabricadas con caucho de plantacin, de primera
calidad, por medio de tratamientos mecnicos. stas tienen escaso contenido de resina, ya que la
abundancia de stas las hace quebradizas en fro.

Fabricacin de esponjas de caucho

Las esponjas de caucho son resistentes a la mayora de los productos qumicos, propiedad de la
que carecen las esponjas naturales. Adems conserva siempre su flexibilidad y elasticidad. Se
pueden fabricar en formas regulares y todas las dimensiones. Tambin pueden emplearse corno
aislantes del calor, electricidad, y sonido. Aadiendo materiales colorantes se pueden fabricar
esponjas de todos los colores.

Fabricacin de sondas y tubos de ciruga

En estos objetos se emplean las hojas inglesas de caucho. Para la fabricacin de sondas se
emplean mandriles del dimetro interior de la sonda, el mandril es sumergido varias veces en la
solucin de caucho hasta alcanzar el espesor de 1mm.

Fabricacin de tejidos impermeables

Para la fabricacin de tejidos se emplean dos procedimientos, el ms econmico consiste en

adoptar una pelcula de la materia impermeabilizante al tejido que se quiera impermeabilizar,
extendida uniformemente con ayuda de una calandra. El segundo procedimiento es ms lento,
complicado, y costoso, este consiste en la evaporacin del disolvente de una capa fina aplicada en
forma de barniz sobre la tela por medio de mquinas de engomar llamadas SPREANDING. El
primer procedimiento tiene numerosas aplicaciones en tejidos destinados a los artculos de precio
reducido, mientras que las telas impermeables de alta calidad y resistencia son usadas para
aviacin, aeronutica, neumticos, impermeables finos, se elaboran por el segundo mtodo.-

45
Fabricacin de neumticos

El caucho bruto se amasa en molinos de masticacin y mezcla, que consiste en dos rodillos
girando a diferentes velocidades. El caucho se ablanda, probablemente a causa de la rotura de sus
largas molculas en otras ms cortas.

Despus de ser amasado se agregan negro de carbn, xido de zinc, azufre, caucho regenerado y
ablandadores. Cada uno de estos ingredientes cumple una finalidad determinada.

El negro de carbn, sirve para aumentar la resistencia a al abrasin. El xido de zinc es un

acelerador de vulcanizacin, y el caucho regenerado se utiliza para disminuir el costo del
neumtico acabado. Los productos qumicos que actan como aceleradores se incorporan para
acortar el tiempo de vulcanizacin y para proteger el caucho acabado del envejecimiento por la
accin de la luz y del aire. Los ablandadores o plastificantes son aceites minerales o plastificantes,
son aceites minerales o vegetales, ceras y alquitranes. De las mquinas de masticacin el caucho
pasa a travs de calandrias, que consisten en tres rodillos huecos colocados uno encima del otro.
Quedando obligado el caucho a laminarse en hojas finas, y entre los rodillos se introducen tambin
tejidos de algodn, con el objeto de que el producto sea una lmina fina adherida al tejido.

El tejido cauchado se corta en tiras. De esta manera las cuerdas estarn formando un ngulo y
tendrn mayor resistencia. Se da forma a las tiras sobre un ncleo de hierro para obtener el
armazn del neumtico. Alrededor del armazn se da forma a la superficie de rodadura, que es
una tira de caucho masticado y compuesto finalmente se aplica al borde. El borde es una tira de
caucho muy duro que lleva hilos de alambre y forma el borde del neumtico que ha de estar en
contacto con la pestaa de la rueda. El neumtico montado se coloca en un molde en el que se ha
tallado el patrn de la rodadura. El calor se ha suministrado por vapor y la presin hace que el
azufre vulcanice el caucho.

Manufacturas de cmaras

La fabricacin de cmaras o tubos internos, es algo parecido. El caucho se mastica, agregando los
ingredientes de la frmula, pero en vez de laminarse en tiras, se lo obliga a pasar a travs de una
mquina de extriccin. Esta es una mquina parecida a la de hacer salchichas, y consiste en un
rodillo que gira en el hueco de un cilindro, obligando al caucho a pasar por un troquel produciendo
un tubo de caucho, este tubo se corta en la longitud apropiada, se empalman los extremos
formando un anillo, se infla, y se vulcaniza con vapor de caldera.

Aunque la fabricacin y produccin de neumticos y cmaras de automviles son realmente

representativas de la manufactura del caucho, cada artculo fabricado de caucho requiere frmulas
de composicin especial as como de ingredientes y manipulaciones bastante peculiares. La
formulacin de las mezclas de caucho es comprimida y vara considerablemente de acuerdo a
cada producto a fabricar.

46
5.- NEGRO DE HUMO

El negro de carbn (Colour Index International PBL-7) es el nombre de un pigmento negro comn,
tradicionalmente producido a partir de la carbonizacin de materiales orgnicos como la madera o
el hueso. Est formado de carbono puro y su color negro se debe a que prcticamente no refleja
luz en la parte visible del espectro. Se le conoce por varios nombres, cada uno de los cuales refleja
un mtodo tradicional de produccin:

Negro marfil, producido tradicionalmente por carbonizacin de marfil o hueso animal (vase
carbn animal).
Negro vid, producido tradicionalmente por carbonizacin de tallos y parras de vides
desecadas.
Negro humo, producido tradicionalmente a partir del negro de humo recogido de las
lmparas.

Mtodos modernos de producir negro de carbn han dejado obsoletas estas fuentes tradicionales,
si bien algunos materiales se siguen produciendo usando estos mtodos antiguos para fines
artesanales.

El negro de humo, es un material producido por la combustin incompleta de los productos

derivados del petrleo Es una forma de carbono amorfo con una relacin superficie-volumen
extremadamente alta y que como tal es uno de los primeros nano-materiales ampliamente usados.
El negro de humo se usa a menudo como pigmento y como refuerzo en productos de goma y
plstico. Es un conocido carcingeno y daa el tracto respiratorio si se inhala, debido a su alto
contenido en hidrocarburos policclicos aromticos.

Usos comunes

El uso ms comn (70%) del negro de carbn es como pigmento y base de refuerzo en neumticos
para automviles. El negro de carbn tambin ayuda a disipar el calor de las zonas de la huella y el
cinturn del neumtico, reduciendo el dao trmico e incrementando la vida de la goma. Las
partculas de negro de carbn tambin se emplean en algunos materiales absorbentes de radar y
en los tners de impresoras.

Cerca del 20% de la produccin mundial se emplea en cinturones, mangueras y otros artculos de
goma. El resto se usa en tintas y como pigmento para otros productos diferentes de neumticos.

Material de refuerzo

El mayor uso en volumen del negro de carbn es como relleno de refuerzo en los productos de
goma, especialmente los neumticos para vehculos. Aunque un vulcanizado puro de SBR tiene
una fuerza tnsil no superior a 2,5 MPa y una resistencia a la abrasin prcticamente inexistente,
mezclado al 50% de peso con negro de carbn mejora su fuerza tnsil y resistencia al desgaste
como se detalla en la siguiente tabla:

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Tipos de negro de carbn usado en neumticos
Tamao de Fuerza Abrasin Abrasin
Desig.
Nombre Abrev. partcula tnsil relativa relativa
ASTM
(nm) (MPa) en lab. en carret.

Super Abrasion Furnace SAF N110 20-25 25,2 1,35 1,25

Intermediate SAF ISAF N220 24-33 23,1 1,25 1,15
High Abrasion Furnace HAF N330 28-36 22,4 1,00 1,00
Easy Processing Channel EPC N300 30-35 21,7 0,80 0,90
Fast Extruding Furnace FEF N550 39-55 18,2 0,64 0,72
High Modulus Furnace HMF N683 49-73 16,1 0,56 0,66
Semi-Reinforcing Furnace SRF N770 70-98 14,7 0,68 0,60
Fine Thermal FT N880 180-200 12,6 0,22 -
Medium Thermal MT N990 250-350 9,8 0,18 -

Prcticamente todos los productos de goma para los que las propiedades de resistencia a la
tensin y la abrasin son cruciales usan negro de carbn, por lo que son de color negro. Donde las
propiedades fsicas son importantes pero se desean otros colores distintos al negro, como en el
caso de las zapatillas deportivas blancas, el cuarzo ahumado es un rival decente del negro de
carbn en cuanto a mejora de la resistencia. Los compuestos basados en cuarzo tambin estn
ganando cuota de mercado en la fabricacin de neumticos gracias a que proporcionan mejores
consumos debido a su menor prdida de rodaje respecto a los neumticos con negro de carbn.
Tradicionalmente han tenido peor resistencia a la abrasin, pero la tecnologa de los compuestos
de cuarzo ha mejorado gradualmente hasta igualar la del negro de carbn.

Existe un material llamado Slica, que se utiliza como reemplazo de negro de humo en algunos
compuestos. Las dos slicas ms utilizadas son las siguientes:

Denominacin: Slica hidratada amorfa

Propiedades: Apariencia: Grnulos color blanco

PH (5% solucin en agua): 6,9 0,7
Contenido de humedad (a 105 C): 5,0% 2,0%
Gravedad especfica: 2,08

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos de rodados.

Denominacin: Slica comprimida granulada

Propiedades: Apariencia: Grnulos color blanco

PH (5% solucin en agua): 6,2 1,0
Punto de fusin: 1700C
Gravedad especfica: 1,95
Contenido de humedad (a 105C): 5,5%

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos de tela de acero.

48
6.- ADITIVOS

Aceleradores de la vulcanizacin

Los aceleradores de la vulcanizacin son sustancias que, aadidas en cantidades pequeas a la

mezcla de caucho, que contiene otras materias accesorias, aumentan considerablemente la
rapidez de vulcanizacin. Su utilidad se extiende ms all de este efecto, pues mejoran
notablemente la calidad del producto. La industria moderna del caucho no podra subsistir sin el
empleo de los aceleradores de la vulcanizacin.

Con anterioridad al descubrimiento de los aceleradores orgnicos, se usaban compuestos

inorgnicos de carcter bsico; blanco de plomo, litargiro, cal y magnesia, que han sido sustituidos
casi completamente por los aceleradores orgnicos. El primero de estos fue la anilina. La anilina
era superior a los xidos de metales no solo en la aceleracin sino tambin en el mejoramiento de
las propiedades del producto final. Como la anilina es demasiado txica para uso general, se
experimentaron varios derivados, la tiocarbanilida, producto de la reaccin de la anilina y el sulfuro
de carbono, fue adoptada y usada por ms de veinte aos. Las aldehidoaminas y las guanidinas
dieron todava mejores resultados y tuvieron extenso uso.

Los tiazoles han reemplazado en gran medida a los aceleradores de otros grupos. Los sulfuros de
tiouram se emplean tambin como aceleradores.

Los principales acelerantes son los siguientes:

Denominacin: Hexametoximetilmelamina

Propiedades: Apariencia: Polvo color blanco, inodoro

Punto de inflamacin: > 100 C
Contenido de ceniza (a 1000 C): 30% mximo
Gravedad especfica: 1,43 1,46

Denominacin: DPG

Propiedades: Apariencia: Polvo color blanco

Punto de inflamacin: > 150 C
Contenido de ceniza (a 750 C): 0,5% mximo
Gravedad especfica: 1,2
Punto de fusin: 146C 4C
Temperatura de auto ignicin: > 500C

Denominacin: DCBS

Propiedades: Apariencia: Micro grnulos blancos marrones

Contenido de ceniza (a 750 C): 0,5% mximo
Gravedad especfica: 1,20
Punto de fusin: 101 - 103C 5C

Denominacin: TBBS

Propiedades: Apariencia: Pellets color blanco

Contenido de ceniza (a 750 C): 0,5% mximo
Gravedad especfica (a 25C): 1,3
Punto de fusin: 105 109,5C 5C

49
Denominacin: TMTM

Propiedades: Apariencia: Polvo pellets color amarillo

Contenido de ceniza (a 900 C): 0,5% mximo
Gravedad especfica (a 25C): 1,4
Punto de fusin: 107C 5C

Denominacin: MBTS

Propiedades: Apariencia: Polvo pellets color amarillo

Contenido de ceniza (a 950 C): 1,0% mximo
Gravedad especfica: 1,42
Punto de fusin: 176C 9C
Punto de ebullicin: 250C

Teora sobre la accin de los aceleradores

Algunos autores suponen que la aceleracin obra por catlisis, convirtiendo el azufre elemental en
una forma ms activa que acta como agente vulcanizador. Segn otros, la descomposicin
trmica del acelerador proporciona radicales que quitan tomos de hidrogeno a las molculas de
isopreno e inician la reaccin en cadena entre el azufre y el caucho. Segn ciertas teoras, en
forma activa se une a las molculas de caucho en los dobles enlaces o sustituye tomos de
hidrogeno a -metilenico durante la vulcanizacin formando puentes o enlaces cruzados de sulfuro y
disulfuro.

Los aceleradores se consumen parcialmente o por completo durante la vulcanizacin y pueden

funcionar en las etapas iniciales y terminales de la misma.

Clasificacin qumica. Los aceleradores se dividen en cuatro grupos qumicos: mercaptotiazoles y

sus derivados, diotiocarbamatos y sulfuros de bis (tiocarbamolo), guanidinas y productos de
reaccin de aldehidos y aminas.

Antioxidantes y antiozonantes

Los antioxidantes usados en el caucho son sustancias que retardan el deterioro del caucho natural,
ya sea bruto o vulcanizado, causado por la oxidacin. Algunas de las sustancias usadas para este
fin son estabilizadores del caucho sinttico (principalmente de los polmeros de butadieno) en el
momento de la preparacin, y cuando se usan de este modo se denominan estabilizadores.
Tambin se han llamado antioxgenos. Sin embardo, el uso ha consagrado los nombres de
antioxidantes y estabilizadores, antes definidos.

Con el empleo de aceleradores orgnicos, se mejora la maduracin de las composiciones de que

formaban parte. Entonces comenz la busca de materiales retardadores del deterioro que no
afectasen apreciablemente el grado de vulcanizacin.

El uso industrial de antioxidantes en escala relativamente grande comenz hacia 1930. De los
primeros que se emplearon fueron la aldol-l-naftilamina y la acetaldehdo-anilina. Estas sustancias
estn casi libres de accin aceleradora y su aparicin seala una poca en el progreso de las
composiciones de caucho. Actualmente el consumo anual de estos materiales en los cauchos
naturales y sintticos es de unos veintids millones de kilogramos.

Tcnica de la accin antioxidante. Los cambios en las propiedades fsicas del caucho durante la
deterioracin se atribuyen a varias reacciones, principalmente la formacin de enlaces cruzados y
la escisin del polmero. El oxgeno ataca el caucho vulcanizado.

50
Clasificacin qumica. Los antioxidantes de uso industrial se dividen en tres grupos: diarilaminas;
productos de reaccin de acetonas y arilamina; fenoles.

Los principales antioxidantes y antiozonantes son los siguientes:

Denominacin: Cera microcristalina

Propiedades: Apariencia: Pellets amarillentos

Punto de congelamiento: 61,95 C 1,95C
Viscosidad cinemtica (a 98,9 C): 6,15 0,35 c entistokes
Contenido de ceniza (a 950 C): 0,1% mximo
Contenido de aceites: 1,0% mximo
Gravedad especfica: 0,915 0,005

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos de pared.

Denominacin: 6PPD

Propiedades: Apariencia: Pastillas color prpura

Punto de fusin: 48 C 5C
Viscosidad cinemtica (a 60C): 135 170 SUS
Contenido de ceniza (a 750 C): 0,1% mximo
Gravedad especfica (a 60C): 0,99

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos de partes expuestas a la intemperie (rodado y

pared).

Denominacin: TMQ

Propiedades: Apariencia: Pastillas color marrn claro

Punto de ablandamiento: 90,0 C 5,0C
Punto de inflamacin: 180C
Temperatura de ignicin: > 500C
Contenido de ceniza (a 750 C): 0,4% mximo
Gravedad especfica (a 25C): 1,10

Caractersticas de uso: idem anterior.

Diversos productos qumicos para el caucho

Hay otros materiales, adems de los que ya descritos, que se consideran como productos qumicos
para el caucho.

Parafinas

Las parafinas aadidas al caucho evitan el agrietamiento debido a la accin del ozono sobre el
caucho estirado. La parafina slo obra cuando una parte de ella contenida en el material aparece
en la superficie cubrindola con una capa continua. Se cree que la pelcula de parafina no es
impermeable al ozono, y es desconocido el modo en que da proteccin. La pelcula es til en la
exposicin a cargas elctricas. La pelcula de parafina se destruye fcilmente, y si no se regenera
la reserva existente en el interior del protector, sobreviene el agrietamiento.

51
Agentes gasgenos

Para obtener productos de estructura celular, ya sea de celdillas abiertas o cerradas, se utiliza un
gas que puede ser generado en el interior del material durante la vulcanizacin o disuelto en ste a
presin alta. El clsico agente gasgeno es el bicarbonato sdico. Tambin se usa el bicarbonato
amnico, que se descompone ms rpidamente.

El proceso de inyeccin de gas consiste en saturar el material de gas carbnico o nitrgeno a gran
presin y seguidamente reducir la presin en el momento apropiado de la vulcanizacin para que
se produzca el esponjamiento.

Activadores orgnicos

Diversas sustancias orgnicas se venden en calidad de activadores de la vulcanizacin. Algunas

no son aceleradores cuando se usan solas; pero asociadas a un acelerador primario aumentan la
velocidad de vulcanizacin sobre el valor obtenido con el acelerador solo. Con esta asociacin se
obtiene una rpida vulcanizacin ms econmicamente que si se usa mayor concentracin de
acelerador sin el activador. El sistema de vulcanizacin con azufre, acelerador y xido metlico es
sensible al pH. Un pH bajo retarda la vulcanizacin y un pH elevado la activa. Por esta razn, la
mayora de los activadores son sustancias que elevan el pH del sistema.

Los principales activadores son los siguientes:

Denominacin: xido de Zinc

Propiedades: Punto de fusin: 1800 C

Densidad relativa (agua = 1): 5,5
Solubilidad en agua: Insoluble a 20 C
Peso molecular relativo: 81,4
Aspecto y olor: Polvo blanco slido muy fino, inodoro
Gravedad especfica: 5,607
PH: 7,37

Caractersticas de uso: utilizado en todos los compuestos acta como acelerante en compuestos
de bromo butilo.

Denominacin: cido esterico

Propiedades: Punto de fusin: 58C 4C

Contenido de ceniza (a 1000C): 0,10% mximo
Punto de recristalizacin: 53 - 69C
Solubilidad en agua: 0,2% pp a 20 C
Punto de inflamacin: 187C
Apariencia: Escamas color blanco
Gravedad especfica: 0,84
Temperatura de auto ignicin: 221C
Viscosidad (a 65C): 10 mPa

Caractersticas de uso: utilizado en todos los compuestos activante y ayuda de proceso en

combinacin con el xido de Zinc, dispara la accin del Azufre.

52
Plastificantes qumicos

Los plastificantes qumicos son sustancias que aceleran la reduccin de la viscosidad del caucho
durante la masticacin. Se usan principalmente con el caucho natural, el cual en estado bruto es
demasiado viscoso para su empleo inmediato y requiere el reblandecimiento previo.

Los plastificantes qumicos actan slo en la zona de elevadas temperaturas, pero no se conoce su
modo de accin. La mayora son mercaptanes o compuestos de azufre capaces de formar
mercaptanes y cabe suponer que en presencia del oxgeno estas sustancias (o sus radicales)
atacan a los dobles enlaces y dejan grupos terminales R-S al final de las cadenas rotas.

Los principales plastificantes son los siguientes:

Denominacin: Mezcla de jabones de Zinc de cidos grasos de alto peso molecular

Propiedades: Apariencia: Pastillas color marrn

Contenido de ceniza (% mximo): 21,5
Punto de goteo: 85,5 95,5 C
Gravedad especfica: 1,175
Punto de fusin: 75 85 C

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos de rodado mejora el proceso de extrusin

funciones de lubricante y de ayuda de proceso.

Agentes de regeneracin

Entre las sustancias usadas en las operaciones de regeneracin del caucho estn los agentes de
desfibracin, como el hidrxido sdico o el cloruro de cinc; los agentes de hinchazn, como aceites
y plastificantes, y cierto nmero de productos qumicos preparados especialmente para activar los
procesos de regeneracin. Los productos qumicos especiales se distinguen de los dos primeros
grupos de sustancias en que producen mucho mayor efecto y se usan en menos concentracin.

Agentes de vulcanizacin

El azufre, el agente de vulcanizacin del caucho casi universal, se usa generalmente en la forma
de azufre molido comercial. Una variedad que contiene 90% de azufre en forma insoluble en el
sulfuro de carbono se usa en cierta extensin all donde es inconveniente la eflorescencia de
azufre del material no vulcanizado. Durante la vulcanizacin, la forma insoluble se convierte en
azufre ordinario y la operacin avanza normalmente.

Las combinaciones orgnicas sulfurosas capaces de liberar azufre a las temperaturas de

vulcanizacin sirven tambin para esta operacin.

Los elementos selenio y telurio y el monocloruro de azufre se usan tambin algo como agentes de
vulcanizacin.

El requisito principal que debe cumplir un agente vulcanizador es que efecte la vulcanizacin
despus de ser expuesto a temperatura conveniente. Las principales transformaciones producidas
por la vulcanizacin son la represin de la plasticidad, aumento de la elasticidad y aumento de la
resistencia. Un agente vulcanizador debe ser soluble en el caucho o estar dividido en partculas
finas para que pueda dispersarse con facilidad y uniformidad en el caucho. Debe ser
preferentemente no txico y no teir.

Los principales agentes de vulcanizacin son los siguientes:

53
Denominacin: Azufre insoluble con aceite

Propiedades: Apariencia: Polvo color amarillo grisceo

Contenido de aceite: 17 23%
Punto de ebullicin: 445C
Gravedad especfica: 2,1
Punto de fusin: 113 120 C

Caractersticas de uso: utilizado en todos los compuestos

Denominacin: Azufre soluble

Propiedades: Apariencia: Polvo color amarillo

Contenido de aceite: 1,00 0,25%
Contenido de ceniza (a 550C): 0,15% mximo
Gravedad especfica: 2,07
Punto de fusin: 100C

Caractersticas de uso: utilizado en todos los compuestos

Denominacin: Azufre soluble de alta estabilidad

Propiedades: Apariencia: Polvo color amarillo

Contenido de aceite: 20 2%
Estabilidad a alta temperatura: 80% mnimo
Gravedad especfica (a 20C): 1,8
Punto de fusin: 113,33C
Punto de ebullicin: 444,44C

Caractersticas de uso: utilizado en todos los compuestos

Retardadores

El retardador ideal sera una sustancia que retardase el comienzo de la vulcanizacin y que no
afectase el curso subsiguiente de la vulcanizacin. Frecuentemente se afirma que los retardadores
o un retardador particular reprimen el comienzo de la vulcanizacin a las temperaturas de
elaboracin, pero no retarda e incluso activa el curado a las temperaturas de vulcanizacin.

Los retardadores comerciales ms aceptados para las vulcanizaciones con azufre son el cido
saliclico, cido benzoico, anhdrido ftlico, y la tricloromelamina.

Las sales de plomo y cadmio son retardadores de sistemas que emplean los sulfuros de bis
(tiocarbamolo) como aceleradores.

Un retardador verdaderamente eficaz debe aumentar el tiempo requerido para el comienzo de la

vulcanizacin (a cualquier temperatura), pero no debe retardar la subsiguiente velocidad de
vulcanizacin. Una sustancia que retarda ambos procesos produce el mismo efecto que una
reduccin de la dosis de acelerador, lo que significa un consumo intil. Un retardador debe ser
capaz de dispersarse fcilmente en el caucho y por esta razn debe ser soluble en el mismo o
estar en partculas sumamente finas. Conviene que sea no txico e inodoro; no debe teir, y ha de
ser estable en almacenamiento.

54
Los principales retardantes son los siguientes:

Denominacin: Magnesia calcinada extra liviana

Propiedades: Apariencia: Polvo color blanco

Contenido de ceniza (a 950C): 90% mnimo
Contenido de xido de Magnesio: 88,0% mnimo
Contenido de calcio: 1,5% mximo
Contenido de cobre: 0,002% mximo
Contenido de manganeso: 0,035 mximo
Punto de ebullicin: 445C
Gravedad especfica: 3,25 3,56
Punto de fusin: > 2100C
PH: 10,5

Caractersticas de uso: utilizado solamente en compuestos que poseen cauchos halogenados

(butilo, bromo - butilo, cloro butilo)

Denominacin: PVI

Propiedades: Apariencia: Polvo cristales color blanco

Contenido de ceniza (a 950C): 0,2% mximo
Punto de inflamabilidad: 177C
Gravedad especfica: 1,33
Punto de fusin: 92C 3C
Temperatura de auto ignicin: 300C

Caractersticas de uso: retardante y ayuda de proceso

Otros tipos de aditivos

Denominacin: Resina fenol formaldehdo

Propiedades: Apariencia: Polvo blanco ligeramente coloreado

Viscosidad Mooney (a 145 C): 57,50 70,00
Contenido de ceniza (a 950 C): 1,0% mximo
Gravedad especfica: 1,265
Insolubilidad en acetona: 1,5% mximo

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos de filler de taln otorga dureza una vez
vulcanizado.

Denominacin: Resina de resorcinol formaldehdo

Propiedades: Apariencia: Pastillas marrn oscuro

Punto de ablandamiento: 105 C 10 C
Contenido de humedad: 1% mximo
PH (solucin 50% alcohol agua): 5,0 1,0
Gravedad especfica: 1,37 (a 23C)
Punto de ebullicin: > 100 C
Punto de fusin: 107 C
Viscosidad (solucin 50%): < 1 poise

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos de tela de acero favorece la adhesin goma

metal
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Denominacin: Silano

Propiedades: Apariencia: Pastillas color naranja

Punto de goteo: : 99 C 6 C
Gravedad especfica: 0,991
Punto de inflamacin: > 100 C
Punto de fusin: > 96 C

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos de rodado conjuntamente con slicas y cauchos,

reduce el uso de negro de humo ayuda de proceso provee menor resistencia a la abrasin.

Denominacin: Resina de hidrocarburos aromticos

Propiedades: Apariencia: Escamas amarillentas

Punto de ablandamiento: : 90 C 5 C
Contenido de ceniza (a 950C): 0,05% mximo
Gravedad especfica: 1,09 1,13
Punto de fusin: 212 - 250C

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos de tela de carcasa favorece la pegajosidad.

Denominacin: Pepton con caoln

Propiedades: Apariencia: Polvo color gris claro

Contenido de ceniza (a 950C): 77,5% 1,5%
Gravedad especfica: 2,6

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos con 100% de caucho natural ayuda de proceso
rompe las ligaduras del caucho, para hacerlo ms blando caoln: relleno.

Denominacin: Sal de cobalto

Propiedades: Apariencia: Pastillas color prpura

Contenido de cobalto : 22,5% 0,7%
Gravedad especfica (a 25C): 1,4
Punto de coalescencia 40C mnimo
Punto de fusin: 120C

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos de tela de acero y en goma de cojn favorece la

adhesin goma metal provee dureza extra en compuestos de goma de filler.

Denominacin: Resina de alkilfenol formaldehdo

Propiedades: Apariencia: Pastillas color amarillo ambar

Punto de ablandamiento : 90C 5C
Gravedad especfica: 1,00 1,05
Punto de inflamabilidad: 140C
Punto de fusin: 90C

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos de tela de carcasa y cementos mejora el llamado

tac (pegajosidad).

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Denominacin: Resina de butilfenol formaldehdo

Propiedades: Apariencia: Pastillas color amarillo amarronado

Punto de ablandamiento : 142,5C 7,5C
Gravedad especfica: 1,02 1,04
Contenido de ceniza (a 950 C): 1,0% mximo
Temperatura de ignicin: 410 C
Punto de inflamabilidad: > 218C

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos de tela de carcasa y cementos mejora el llamado

tac (pegajosidad).

Denominacin: Resorcinol

Propiedades: Apariencia: Escamas color blanco a amarillento

Punto de fusin: 110C 2C
Punto de ebullicin: : 110C
Gravedad especfica: 1,27
PH (solucin 10%): 4-5

Caractersticas de uso: utilizado en compuestos de tela de acero favorece la adhesin goma

metal.

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