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Electrodeposicin del Cu
INGENIERA QUMICA
Electro Qumica Industrial
RESUMEN
La electro obtencin, tiene por objeto realizar una precipitacin, selectiva, o colectiva, por
medio de Electrolisis de algn (nos) elemento(s) desde una solucin.
Por otra parte, la refinacin electroltica (ER), constituye un paso obligado de refinacin para
proceder a la comercializacin final de numerosos metales. Su caracterstica principal radica
en que el metal llega como nodo (soluble) y se disuelve electrolticamente, mientras en el
ctodo se deposita el metal refinado en forma simultnea. Las impurezas quedan disueltas en
el electrolito, y tambin precipitan en los residuos o barros andicos.
INTRODUCCION
La electro obtencin (EO) de cobre es un proceso electro qumico mediante el cual se
recupera cobre en forma slida a partir de una solucin rica en iones de in cprico (Cu2+),
y que genera como producto ctodos de cobre de alrededor de 99.99% de pureza. Una de
sus principales caractersticas es que, comparada con la fundicin de concentrados, es un
proceso mucho menos contaminante.
OBJETIVOS ESPECFICOS
El diseo del proceso para revestimiento metlico presenta tres limitaciones, las superficies
a ser revestidas deben ser humedecidas por todas las soluciones y enjuagadas en secuencia;
deben hacer contacto elctrico sin provocar defectos en las piezas, y la cantidad de metal
depositado sobre una superficie debe ser proporcional a la corriente que fluye por ella.
El espesor del recubrimiento de las capas puede oscilar desde el orden de los micrmetros
hasta fracciones de milmetro. Actualmente, los mtodos de medicin de espesores son
muy avanzados por lo que el espesor promedio de las capas depositadas es controlado de
manera efectiva. De esta forma, los espesores pequeos se utilizan para proteger contra la
corrosin el metal base, aumentar la resistencia al desgaste, obtener acabados reflectores de
calor o simplemente para decorar.
Todas las placas estn conectadas de manera de conformar un circuito por el que se hace
circular una corriente elctrica continua, desde nodo a ctodo. El cobre en solucin, en la
forma de in Cu2+, es atrado por el polo negativo representado por los ctodos, migra hacia
stos y se deposita en su superficie como Cu0.
Una vez transcurridos seis a siete das desde que los ctodos permanentes sin depsito de
cobre se ingresaran a la celda, se efecta la cosecha de ctodos. stos son lavados con agua
caliente para remover posibles impurezas de su superficie y luego son llevados a la mquina
despegadora, donde en forma automtica se separan las hojas de depsito de ambas caras.
Con esto, el ctodo est listo para ser utilizado en un nuevo ciclo de depsito de cobre.
El nodo, usualmente hecho de una aleacin de plomo, calcio y estao, es insoluble cuando
posee su respectiva capa de pasivacin (capa de xidos de Pb generada por el sobre potencial
andico al que ocurre la reaccin de descomposicin del agua). El ctodo es una lmina
inicial de cobre o de acero inoxidable (en la actualidad, el ctodo de acero inoxidable es el
estndar), y sobre l se deposita el cobre presente en la solucin electroltica hasta el
momento de la cosecha, trmino usado para definir el momento en que el ctodo es
retirado de la celda electroltica y reemplazado por una nueva lmina inicial. El proceso
requiere energa para conducir las reacciones, para vencer la resistencia de la solucin y para
compensar las varias prdidas que se producen en el proceso (qumico, trmico y elctrico).
Los electrlitos industriales poseen una amplia variedad de especies, debido a que pueden
incorporar arrastres de orgnico desde la etapa de SX y a que su composicin depende de la
mineraloga propia de cada faena y del proceso hidro metalrgico usado. Adems, en el
electrlito se utilizan aditivos tales como:
La EO tiene como meta producir ctodos de cobre no slo de una alta pureza, sino que
tambin interesa su aspecto fsico. Mientras que uno de los aspectos que influye en la calidad
qumica del ctodo es el arrastre de orgnico desde SX, la contaminacin de stos por Pb
proveniente de los nodos tiene una importancia trascendental. La liberacin de Pb desde el
nodo hacia el electrlito se produce cuando el nodo comienza a perder la capa de xidos
de Pb (PbO2, principalmente) que lo protege, y ste fenmeno sucede cuando acontecen
cortes de energa elctrica en la planta de EO, as como tambin cuando la concentracin de
MnO2 es la suficiente para desplazar al PbO2 de la superficie del nodo . Por otro lado, en
el caso de los ctodos de acero inoxidable, la calidad fsica del ctodo se ve muy afectada por
el grado de dificultad con el que se despeg el mismo desde la lmina de depsito. La
presencia de in cloruro permite el desarrollo de corrosin en el ctodo de SS316
(fenmeno denominado picadura o pitting), lo que genera orificios en la superficie del
mismo y entorpece el despegue del depsito de cobre, obtenindose ctodos y lminas de
depsito doblados. Estos problemas pueden ser minimizados mediante el uso de prcticas
operacionales adecuadas y el control diario de la composicin qumica del electrlito que
ingresa a la nave de EO.
En el ctodo:
En el nodo:
De acuerdo a trabajos previos, las reacciones (1) y (2) estn bajo control mixto o de
transferencia de carga, mientras que las reacciones (3) y (5) estn controladas por
transferencia de masa (Andersen, 1973). Debido a la baja concentracin de los reactantes, se
puede suponer que las reacciones (6), (7) y (8) estn tambin controladas por transferencia
de masa.
Reacciones en solucin:
Leyes de Faraday
Pat icell At t c
md Q[Ci C f ]
zF
Donde:
Componentes de la electrodeposicin
El electrolito
El electrolito es el medio que conduce la corriente elctrica por medio de los iones, esto
usualmente es una sustancia que aumenta la concentracin de los iones en disolucin de
un solvente (una sal fundida puede tambin actuar como un electrolito). La electricidad
es conducida en el electrolito por iones cargados producto de la electrlisis que se da en
los electrodos. Esto es resultado de los iones cargados positivamente que son atrados por
el ctodo cargado negativamente mientras que los iones con carga negativa viajan hacia el
nodo cargado positivamente. Si ms de un in de carga positiva est presente muchas
reacciones pueden ser posibles en el ctodo, pero usualmente slo un producto de
electrlisis tiene lugar. Cada reaccin del electrodo toma lugar a un voltaje especfico y el
ion ms positivo del metal puede depositarse en el ctodo.
El potencial de deposicin
Cuando el potencial es medido bajo condiciones dinmicas, durante la electrodeposicin, se
le conoce como potencial de deposicin. Este potencial vara con la concentracin de los
iones metlicos en el bao y se ve sumamente afectado por la densidad de corriente.
Cuando se incrementa la densidad de corriente, la polarizacin (fuerza inducida que tiende a
resistir el flujo de corriente) en el electrodo aumenta, resultando condiciones favorables para
la deposicin de metales ubicados en la parte inferior de la escala electroqumica. De esta
forma, para el estudio del mecanismo de electrodeposicin es necesaria la medicin de los
potenciales de deposicin
A partir de la serie electro-qumica de los metales, se podra deducir con simpleza que para
una reaccin electroqumica bastara con aplicar una FEM, equivalente a la suma de los
voltajes requeridos por las reacciones andica y catdica, respectivamente.
Sin embargo, en la prctica esto no es as. El valor calculado E0, es el valor de equilibrio de la
celda en condiciones estndares, y por lo tanto, es el valor de la diferencia de potencial de
una pila formada bajo concentraciones de 1 molar, por lo que no hay circulacin de
corriente, slo existe equilibrio bajo condiciones estndares.
Para considerar la situacin real, entre otras cosas se debe considerar las concentraciones
efectivas de los reactantes. A continuacin se expondrn otros criterios de voltaje que deben
tomarse en cuenta, estudiados para el caso del Cobre.
Entre los tems que se deben tomar en cuenta tenemos:
1. Potencial de reaccin.
2. Sobre potencial en el ctodo.
3. Sobre potencial en el nodo.
4. Resistencia hmica en el electrolito.
5. Cada de voltaje en los contactos.
Potencial de reaccin
El potencial de la reaccin debe tomar en cuenta las condiciones reales en que ocurre el
fenmeno, los cuales estn ligados con la temperatura y la concentracin de los iones en
solucin. Esto se calcula a partir de la ecuacin de Nerst:
RT APr od
E E0 Ln , donde:
zF ARe ac
E = Potencial de la reaccin.
E0 = Potencial en condiciones estandares.
R = Constante de los gases (8,314 [Jouls/molK]).
T = Temperatura [kelvin].
Z = Numero de electrones de la reaccin.
F = Constante de Faraday.
Aprod = Actividad de los iones en el producto.
Areac = Actividad de los iones en el reactivo.
Si este valor es mayor que cero, nos estar indicando que la reaccin ocurre
espontneamente en la direccin de izquierda a derecha de la ecuacin qumica planteada.
Por el contrario, si el valor es negativo, significa que la reaccin ocurre espontneamente de
derecha a izquierda. Para el cobre la reaccin de disolucin ocurre espontneamente, por lo
que la reaccin de depositacin deber ocurrir mediante el uso de alguna fuerza externa, que
se le oponga que, en este caso, es la fuerza elctrica.
H H
E [volts]
n jF n23.060
Sobre-Potencial en el Ctodo
En el caso de EW de cobre, los valores son bastante pequeos, del orden de 0.05 a
0.1 volts.
Sobre-Potencial en el nodo
De manera similar en el nodo tambin se necesita un cierto sobrevoltaje, para la ocurrencia
de la reaccin andica, que en el caso del cobre, es la disociacin del agua y liberacin
irreversible de oxigeno. Aqu tambin la agitacin ayuda a resolver el problema parcialmente.
Este sobrevoltaje depende del material del nodo. El nodo ms comn usado es el de
Plomo, el cual tiene uno de los requerimientos ms altos de sobrevoltaje, llegando hasta 1
volt. Para este se pueden usar aditivos, como el sulfato de cobalto, que adems de disminuir
la corrosin del plomo ayuda a bajar el sobre potencial en el nodo hasta en 0.1 volts.
1d
R ac , por lo que el potencial ocupado ser V I R , donde
k A
k = Conductividad [(ohmcm)-1].
dac = Distancia nodo-ctodo. [cm]
A = rea superficial del ctodo [cm2]
I = Densidad de corriente [Amper]
En el caso del cobre el valor de potencial ocupado puede variar entre 0.15 y 0.25 volts,
pudiendo llegar incluso hasta 0.50 volts.
Los contactos fsicos entre barras conductoras (bus bars), barras distribuidoras interceldas,
apoyos de ctodos y nodos, contacto entre barra de cobre y la placa de acero del ctodo
permanente (soldadura), etc. representan otra fuente de resistencia, que es posible disminuir
con un adecuado aseo, inspeccin y mantencin de la nave electroltica, pero que no puede
desaparecer. En plantas de un descuidado aseo este valor puede llegar a 0.3 volts, es difcil
disminuirlo por debajo de un valor estimado de 0.15 volts.
En resumen, del total de potencial externo que hay que suministrar a la salida de los
rectificadores de corriente, para lograr efectuar el proceso de EW del cobre, es la sumatoria
de los factores anteriores, llegando a tener un valor promedio del orden de 2.0 volts, o un
intervalo posible 1.8 a 2.5 volts, variando por el manejo de la planta.
Como la depositacin ocurre por ambos lados de cada ctodo, el rea expuesta se
multiplica por 2.
Donde vemos que las celdas se distribuyen a lo largo de la nave en dos bancos
paralelos de celdas conectadas en serie, con un pasillo por el medio para que pueda caminar
el operador. Esto viene dado principalmente porque el ancho de la nave esta acotado por el
ancho de un puente gra.
4.3.1 Largo de la nave
n celdas n celdas
L arg o _ nave Ancho _ celda 1.4[m]
2 2
El ancho de la nave ser igual a dos veces al largo de cada celda ms el ancho del
pasillo central (2 m) ms una holgura en cada pared de la celda (1 m c/u). Donde el largo de
la celda depender de:
Ancho _ nave 4 2n c Anc n a Ana n c d ac 0
.2 , donde
2
6
1
3
4 5
7
Como las en cada celda tenemos una serie de electrodos conectados en paralelo, en
toda la celda tendremos la misma cada de potencial que en la reaccin, o sea 2 volts. Luego
como tenemos todas las celdas conectadas en serie el voltaje de la nave ser de:
Vt 2N celdas[volts]
Como las celdas estn conectadas en serie, y solo estn conectados los electrodos en
paralelo, la corriente total depender de la densidad de corriente aplicada por electrodo y el
rea total por celda.
A
I t i 2 Acelda [m 2 ] 250N catodos Acatodo 2A
m
4.3.5 Ampliaciones
2 Otra forma es aumentando al rea total de depositacin, donde esta depende del
rea del ctodo, el nmero de ctodos, y el nmero de celdas. Tanto el primer
como segundo tem no se pueden hacer ya que la planta est construida, adems
afectan directamente en el consumo de corriente. La tercera opcin no genera
problemas en lo que corresponde a construccin ya que solo hay que alargar la
nave, tampoco repercute en la corriente consumida ya que estas estn en serie,
pero si repercute en el voltaje total del rectificador, donde topamos nuevamente
en su dimensionamiento.
Por estas razones una ampliacin en la planta es conflictiva y debe tenerse en cuenta desde
antes, ya que existe un gran cuello de botella en el rectificador dimensionado. Ejemplos de
cuellos de botellas son:
Chancador Primario.
Correas principales.
Tambor aglomerador.
Sistema de carguo principal.
Bombas principales.
Canaletas principales.
Circuito de extraccin por solventes (SX).
Puente gra (EW).
Equipo despegador de ctodos.
CONCLUSIONES
El proceso de electro obtencin de cobre constituye la etapa terminal del proceso de
beneficio de minerales oxidados y mixtos de cobre. El cobre es depositado desde
soluciones purificadas por medio de una electrlisis directa. El objetivo del proceso
es producir ctodos de cobre de alta pureza. Para lograr este objetivo, la solucin
proveniente de la etapa de lixiviacin es purificada y concentrada en cobre en la
planta de extraccin por solventes, para posteriormente ser conducida a una serie de
celdas de electro obtencin donde se producen los ctodos de cobre con una pureza
de 99.99%.
De acuerdo a las reacciones implicadas en los electrodos y en la solucin, no solo se
manifiestan las reacciones fundamentales a su vez ocurren otras reacciones
indeseadas que consumen parte de la corriente impuesta sobre el sistema y
disminuyen la eficiencia del proceso. Dependen de las impurezas presentes en la
solucin, las cuales varan de una operacin a otra.
Electrodeposicin es un proceso qumico o electroqumico, para el tratamiento de
superficies, depositando una capa metlica que se basa en el paso de la corriente
elctrica entre dos metales diferentes que estn inmersos en un lquido conductor.
Mediante este proceso se pueden obtener lminas de cobre que pueden llegar a tener
hasta el 99.9% de pureza.
BIBLIOGRAFIA
Arriaga P. (2006). Diseo y construccin y optimizacin de una celda de electro
obtencin de cobre con ctodo particulado basado en electrodilisis reactiva (tesis de
pregrado) Universidad de Chile, Santiago, Chile.
Nelson Artavia Vega (2008) Diseo, construccin y puesta en marcha de un equipo
de electrodeposicin de cromo para el laboratorio de Ingeniera Qumica, Escuela de
Ingeniera Qumica, Ciudad Universitaria Rodrigo Facio, Costa Rica.
https://es.wikipedia.org/wiki/Electrodeposici%C3%B3n
http://www.uv.es/quimdocs/batxillerat/Electro_catellano.pdf
http://cybertesis.uni.edu.pe/bitstream/uni/678/1/lazo_db.pdf
https://es.scribd.com/doc/96366258/Electrodeposicion-de-Cu