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ELECTRODEPOSICION

Electrodeposicin del Cu

INGENIERA QUMICA
Electro Qumica Industrial
RESUMEN
La electro obtencin, tiene por objeto realizar una precipitacin, selectiva, o colectiva, por
medio de Electrolisis de algn (nos) elemento(s) desde una solucin.

La precipitacin por reduccin electroltica es actualmente uno de los procedimientos ms


sencillos para recuperar metales en forma pura y selectiva, respecto a las impurezas existentes
en solucin. Su caracterstica principal radica en que el metal ya est en la solucin y
solamente se trata de recuperarlo depositndolo en el ctodo, mientras el nodo es
esencialmente insoluble. En la actualidad tiene una gran importancia econmica, al permitir
el beneficio de recursos lixiviables, tanto en oro, como cobre, plata, etc., cuyo tratamiento
por otras vas resultara econmicamente inviable.

Algunos de los metales que se recuperan por electro obtencin son:

Metal Electrolito Ctodo


Antimonio Soda y slfuro de sodio Acero
Cadmio Solucin de sulfato Aluminio
Cromo Solucin de sulfato Hastelloy
Cobalto Solucin de sulfato Acero inoxidable
Cobre Solucin de sulfato Cobre o acero inoxidable.
Galio Solucin de Soda (NaOH) Acero inoxidable
Manganeso Solucin de sulfato Acero inoxidable
Nquel Solucin de sulfato Nquel o acero inoxidable
Oro Solucin de Cianuro Lana de acero
Plata Solucin de Nitrato Plata o grafito
Teluro Solucin de Soda (NaOH) Acero inoxidable
Zinc Solucin de sulfato Aluminio
Tabla 1: Algunos de los metales que se recuperan por electro obtencin.

Por otra parte, la refinacin electroltica (ER), constituye un paso obligado de refinacin para
proceder a la comercializacin final de numerosos metales. Su caracterstica principal radica
en que el metal llega como nodo (soluble) y se disuelve electrolticamente, mientras en el
ctodo se deposita el metal refinado en forma simultnea. Las impurezas quedan disueltas en
el electrolito, y tambin precipitan en los residuos o barros andicos.
INTRODUCCION
La electro obtencin (EO) de cobre es un proceso electro qumico mediante el cual se
recupera cobre en forma slida a partir de una solucin rica en iones de in cprico (Cu2+),
y que genera como producto ctodos de cobre de alrededor de 99.99% de pureza. Una de
sus principales caractersticas es que, comparada con la fundicin de concentrados, es un
proceso mucho menos contaminante.

La EO corresponde a la ltima de las tres etapas de tratamiento de minerales de cobre, ya


sea sulfuros u xidos, siendo la primera de ellas la lixiviacin del mineral. La lixiviacin es un
proceso hidro metalrgico que, basado en el hecho de que los minerales oxidados liberan
sus especies metlicas ante un ataque cido, permite separar el cobre del resto de las especies
minerales

El proceso de EO se lleva a cabo en estanques rectangulares de concreto polimrico


llamados celdas, en cuyo interior se disponen placas metlicas sumergidas en una solucin
cida. Estas placas corresponden, alternadamente, a ctodo y nodo. En la actualidad, la gran
mayora de las operaciones utiliza ctodos permanentes de acero inoxidable, en detrimento
de las lminas iniciales de cobre usadas hasta hace unos aos.

Figura 1: Celdas de electro obtencin de cobre


OBJETIVOS

Conocer y entender el proceso de recuperacin de Cu por electro obtencin a partir de


solucin rica en iones de in cprico.
Identificar las reacciones implicadas tanto para los electrodos as como tambin en la
solucin electroltica.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Identificar la reaccin de reduccin electroqumica.


Caracterizar la reaccin de reduccin electroqumica.
Caracterizar el producto de la reaccin de la reduccin electroqumica.
GENERALIDADES
La electrodeposicin, es un tratamiento electroqumico donde se apegan
los cationes metlicos contenidos en una solucin acuosa para ser sedimentados sobre un
objeto conductor creando una capa. El tratamiento utiliza una corriente elctrica para reducir
sobre la extensin del ctodo los cationes contenidos en una solucin acuosa. Al ser
reducidos los cationes precipitan sobre la extensin creando una pelcula fina. El espesor
depender de varios factores.
La electrodepositacin se emplea principalmente para adjudicar una capa con una propiedad
ansiada (por ejemplo, resistencia a la abrasin y al desgaste, proteccin frente a la corrosin,
la necesidad de lubricacin, cualidades estticas, etc.) a una superficie que de otro modo
escasea de esa propiedad. Otra aplicacin de la electropositacin es recrecer el espesor de las
piezas desgastadas p.e. mediante el cromo duro.
Su funcionamiento es el antagnico al de una celda galvnica, que utiliza una reaccin
redox para obtener una corriente elctrica. La pieza que se desea recubrir se sita en el
ctodo del circuito, mientras que el nodo es del metal con el que se desea recubrir la pieza.
El metal del nodo se va consumiendo, reponiendo el depositado. En otros procesos de
electrodepositacin donde se emplea un nodo no consumible, como los de plomo o grafito,
los iones del metal que se deposita debe ser peridicamente repuestos en el bao a medida
que se extraen de la solucin.

Figura 2. Principio de la electrodepositacin: un generador


crea una corriente elctrica que realiza la migracin de los
iones del electrolito hacia el ctodo (pieza a cubrir).

La electrodeposicin es un proceso donde un objeto, usualmente metlico, es revestido con


una o ms capas relativamente delgadas de algn otro metal; es necesaria cuando las
superficies de los metales seleccionados no poseen las caractersticas estructurales
requeridas, adems, se utiliza para proteger objetos contra la corrosin y para mejorar su
apariencia.
En electrodeposicin, una corriente elctrica es usada para remover del metal (nodo)
partculas cargadas positivamente, stas pasan a travs de una solucin y se depositan sobre
un objeto (ctodo), el cual est cargado negativamente. Para ello, en un bao qumico se
colocan el metal a usar como revestimiento y el objeto a recubrir, los tomos de metal del
nodo se convierten en iones, se desprenden y pasan a la solucin de recubrimiento cuando
se hace circular corriente elctrica. Los iones del metal se dirigen de la superficie del nodo
a la del ctodo, donde se depositan de manera uniforme.

El diseo del proceso para revestimiento metlico presenta tres limitaciones, las superficies
a ser revestidas deben ser humedecidas por todas las soluciones y enjuagadas en secuencia;
deben hacer contacto elctrico sin provocar defectos en las piezas, y la cantidad de metal
depositado sobre una superficie debe ser proporcional a la corriente que fluye por ella.

El espesor del recubrimiento de las capas puede oscilar desde el orden de los micrmetros
hasta fracciones de milmetro. Actualmente, los mtodos de medicin de espesores son
muy avanzados por lo que el espesor promedio de las capas depositadas es controlado de
manera efectiva. De esta forma, los espesores pequeos se utilizan para proteger contra la
corrosin el metal base, aumentar la resistencia al desgaste, obtener acabados reflectores de
calor o simplemente para decorar.

Todas las placas estn conectadas de manera de conformar un circuito por el que se hace
circular una corriente elctrica continua, desde nodo a ctodo. El cobre en solucin, en la
forma de in Cu2+, es atrado por el polo negativo representado por los ctodos, migra hacia
stos y se deposita en su superficie como Cu0.

Figura 3: Celda de electro obtencin de cobre

Una vez transcurridos seis a siete das desde que los ctodos permanentes sin depsito de
cobre se ingresaran a la celda, se efecta la cosecha de ctodos. stos son lavados con agua
caliente para remover posibles impurezas de su superficie y luego son llevados a la mquina
despegadora, donde en forma automtica se separan las hojas de depsito de ambas caras.
Con esto, el ctodo est listo para ser utilizado en un nuevo ciclo de depsito de cobre.

Figura 4: Cosecha de ctodos de cobre


Finalmente, las hojas de cobre recin despegadas de los ctodos son apiladas y embaladas
para su posterior transporte y comercializacin.

Figura 5: Ctodos de cobre apilados

Descripcin del proceso


En la electro obtencin convencional de cobre una corriente continua impuesta circula de
nodo a ctodo a travs de una solucin cida de sulfato de cobre proveniente, comnmente,
del procesamiento de minerales oxidados de cobre. El cobre se deposita sobre el ctodo y el
agua se descompone sobre el nodo (reacciones catdica y andica, respectivamente), dando
lugar a desprendimiento de oxgeno.

El nodo, usualmente hecho de una aleacin de plomo, calcio y estao, es insoluble cuando
posee su respectiva capa de pasivacin (capa de xidos de Pb generada por el sobre potencial
andico al que ocurre la reaccin de descomposicin del agua). El ctodo es una lmina
inicial de cobre o de acero inoxidable (en la actualidad, el ctodo de acero inoxidable es el
estndar), y sobre l se deposita el cobre presente en la solucin electroltica hasta el
momento de la cosecha, trmino usado para definir el momento en que el ctodo es
retirado de la celda electroltica y reemplazado por una nueva lmina inicial. El proceso
requiere energa para conducir las reacciones, para vencer la resistencia de la solucin y para
compensar las varias prdidas que se producen en el proceso (qumico, trmico y elctrico).

La electro-obtencin se lleva a cabo en celdas de 6 a 8 m de largo, 1 a 1.5 m de ancho y de 1


a 1.5 m y medio de profundidad, siendo el volumen tpico de una de estas celdas igual a 10
m3. Se utilizan nodos y ctodos laminares de aproximadamente 1 m2 de superficie por lado
y se colocan de manera alternada al interior de la celda. La distancia entre nodo y ctodo,
que normalmente flucta alrededor de los 45 mm, se define de tal modo de disminuir al
mximo la cada de tensin que se produce por la resistencia del electrlito, pero
manteniendo una distancia suficiente para evitar cortocircuitos.

Los electrlitos industriales poseen una amplia variedad de especies, debido a que pueden
incorporar arrastres de orgnico desde la etapa de SX y a que su composicin depende de la
mineraloga propia de cada faena y del proceso hidro metalrgico usado. Adems, en el
electrlito se utilizan aditivos tales como:

Guarfloc, que tiene por objetivo mejorar la calidad del depsito.


Pastas antisulfatantes, cuyo objetivo es mantener limpios los contactos elctricos y no
agregar cadas de tensin al sistema.
Cobalto y cloro, que tienen por finalidad reducir la corrosin de los nodos de
plomo y reducir la tensin de celda, en el caso del primero.

La EO tiene como meta producir ctodos de cobre no slo de una alta pureza, sino que
tambin interesa su aspecto fsico. Mientras que uno de los aspectos que influye en la calidad
qumica del ctodo es el arrastre de orgnico desde SX, la contaminacin de stos por Pb
proveniente de los nodos tiene una importancia trascendental. La liberacin de Pb desde el
nodo hacia el electrlito se produce cuando el nodo comienza a perder la capa de xidos
de Pb (PbO2, principalmente) que lo protege, y ste fenmeno sucede cuando acontecen
cortes de energa elctrica en la planta de EO, as como tambin cuando la concentracin de
MnO2 es la suficiente para desplazar al PbO2 de la superficie del nodo . Por otro lado, en
el caso de los ctodos de acero inoxidable, la calidad fsica del ctodo se ve muy afectada por
el grado de dificultad con el que se despeg el mismo desde la lmina de depsito. La
presencia de in cloruro permite el desarrollo de corrosin en el ctodo de SS316
(fenmeno denominado picadura o pitting), lo que genera orificios en la superficie del
mismo y entorpece el despegue del depsito de cobre, obtenindose ctodos y lminas de
depsito doblados. Estos problemas pueden ser minimizados mediante el uso de prcticas
operacionales adecuadas y el control diario de la composicin qumica del electrlito que
ingresa a la nave de EO.

Reacciones en los electrodos

Las reacciones fundamentales que ocurren en un proceso de electro obtencin son:

El efecto de la electro obtencin sobre el electrlito consiste en disminuir su concentracin


de cobre, al depositarse ste sobre el ctodo, y aumentar su concentracin de cido, debido a
la liberacin de protones generada por la reaccin (2)

Adems de las reacciones fundamentales, ocurren otras reacciones indeseadas que


consumen parte de la corriente impuesta sobre el sistema y disminuyen la eficiencia del
proceso, debido a que sta se mide respecto de la corriente utilizada para reducir cobre
solamente. Dependen de las impurezas presentes en la solucin, las cuales varan de una
operacin a otra, pero entre las ms habituales se pueden encontrar las siguientes:

En el ctodo:

En el nodo:

De acuerdo a trabajos previos, las reacciones (1) y (2) estn bajo control mixto o de
transferencia de carga, mientras que las reacciones (3) y (5) estn controladas por
transferencia de masa (Andersen, 1973). Debido a la baja concentracin de los reactantes, se
puede suponer que las reacciones (6), (7) y (8) estn tambin controladas por transferencia
de masa.

Reacciones en solucin:

Las reacciones en solucin dependen en gran medida de la composicin del electrlito y


sta, a su vez, es funcin de la composicin original del mineral y del tratamiento
hidrometalrgico del mismo. La presencia de impurezas tales como los iones ferroso,
manganoso y cloruro puede dar origen a las siguientes reacciones:

En estos casos, el in permanganato y el cloro gaseoso son producidos por la oxidacin de


cloruro y manganoso en el nodo, segn las reacciones (7) y (8).

Leyes de Faraday

Las leyes fundamentales que gobiernan las reacciones electroqumicas fueron


formuladas, en 1831, por Michael Faraday, y describen lo siguiente:

La cantidad de cambio qumico producido por una corriente elctrica, es decir, la


cantidad disuelta o depositada de una sustancia, es proporcional a la cantidad de
electricidad pasada.

Las cantidades de diferentes sustancias, depositadas o disueltas por la misma cantidad


de electricidad, son proporcionales a sus pesos qumicos equivalentes.

El postulado se concreta en la siguiente ecuacin:

Pat icell At t c
md Q[Ci C f ]
zF

Donde:

md = Masa depositada [Masa/tiempo]


Pat = Peso molecular del elemento en estudio.
icell = densidad de corriente de la celda.
At = rea total expuesta a depositacin.
t = Tiempo de exposicin.
c = Eficiencia de la corriente (90 92 %).
z = Numero de electrones intercambiados en la reaccin de depositacin.
F = Constante de Faraday (96.500 [c/g-eq].
Q = Flujo volumtrico de solucin.
[Ci - Cf]= Variacin de la concentracin del elemento de inters en la etapa de E.W.

Componentes de la electrodeposicin

El electrolito
El electrolito es el medio que conduce la corriente elctrica por medio de los iones, esto
usualmente es una sustancia que aumenta la concentracin de los iones en disolucin de
un solvente (una sal fundida puede tambin actuar como un electrolito). La electricidad
es conducida en el electrolito por iones cargados producto de la electrlisis que se da en
los electrodos. Esto es resultado de los iones cargados positivamente que son atrados por
el ctodo cargado negativamente mientras que los iones con carga negativa viajan hacia el
nodo cargado positivamente. Si ms de un in de carga positiva est presente muchas
reacciones pueden ser posibles en el ctodo, pero usualmente slo un producto de
electrlisis tiene lugar. Cada reaccin del electrodo toma lugar a un voltaje especfico y el
ion ms positivo del metal puede depositarse en el ctodo.

Cuadro2.1 Equivalente Electroquimico


Elemento Peso Valencia Equivalente Equivalente Electroquimico
Atomico Quimico
(g/mol) (g/F) (mg/C) (g/A hr)
Aluminio 26,97 3 8,99 0,0932 0,3353
Cadmio 112,4 2 56,2 0,5824 2,097
Cinc 65,38 2 32,69 0,3387 1,2195
Cobalto 58,94 2 29,47 0,3054 1,099
Cobre 63,57 2 31,79 0,3294 1,186
1 63,57 0,6588 2,372
Cromo 52,01 6 8,67 0,0898 0,323
3 17,34 0,1796 0,646
Estao 118,7 4 29,7 0,3075 1,1070
2 59,4 0,6150 2,2141
Hierro 55,84 2 27,92 0,2893 1,042
Manganeso 54,93 2 27,47 0,2846 1,0246
Nquel 58,69 2 29,35 0,3041 1,095
Oro 197,2 3 65,7 0,6812 2,4522
1 197,2 2,0435 7,3567
Plata 107,88 1 107,88 1,1179 4,0245
Platino 195,23 4 48,81 0,5058 1,8208
2 97,62 1,0115 3,6416
Plomo 207,2 2 103,6 1,074 3,865
Cualquier lquido o solucin que contenga iones puede ser usada como un electrolito. La
gran mayora de los electrolitos comerciales usan agua como solvente y son llamados
electrolitos acuosos. Las sales fundidas, las cuales son una clase de electrolitos no acuosos,
tienen grandes usos en la produccin electroltica de metales como sodio, magnesio o
aluminio, otro tipo de electrolitos no acuosos son soluciones en solventes orgnicos,
estos han sido usados para electrodeposiciones experimentales de aluminio. El gran uso del
agua como solvente en la industria de la electrodeposicin se debe a su bajo costo,
abundancia y al hecho de que prcticamente todas las sales ms comunes usadas en el
proceso son muy solubles en ella.
El nodo
La reaccin que toma lugar en el nodo es casi independiente de la reaccin que ocurre en
el ctodo. La posicin de los nodos, como es de esperar, tiene gran relacin con la
distribucin de la corriente en el ctodo, pero los nodos usualmente, operan mejor en un
intervalo de densidades de corriente que pueden ser variadas independientemente de la
densidad de corriente del ctodo haciendo un cambio en el rea del nodo.
Los nodos solubles son los preferidos en el proceso de electrodeposicin y el
comportamiento de ellos juega un papel importante para que el proceso se lleve a cabo de
manera satisfactoria. Los nodos solubles ideales cumplen con caractersticas como
disolucin fluida y uniforme bajo la influencia nica de corriente; formacin mnima de
lodos, y mxima pureza a costos aceptables.
Los nodos insolubles son usados cuando la deposicin del metal no est disponible en la
forma de fabricacin y combinacin con nodos solubles o cuando la eficiencia de corriente
en el ctodo es marcadamente menor que la del nodo soluble.
El ctodo
Las electrodeposiciones toman lugar en el ctodo; es ms sencillo seguir la reaccin en el
ctodo por el conocimiento de la cantidad de corriente que ste recibe. Si adems se conoce
la distribucin de corriente en el ctodo, es posible obtener una idea de cmo quedara
recubierta la pieza con el metal, se podra pronosticar el tiempo que se requiere para
alcanzar el espesor deseado y cmo cambiara el espesor de la pieza en funcin del rea.
Sin embargo, no es fcil realizar predicciones exactas referentes a dicha distribucin. En la
prctica, la cantidad de corriente es controlada y se permite su flujo durante un periodo de
tiempo definido, despus de esto, se procede a medir el espesor del metal depositado.
Cuando se obtienen distribuciones no deseadas del metal, es posible realizar ajustes ya sea en
la posicin de la pieza o del nodo. Algunas veces, el control qumico del electrolito puede
mejorar la distribucin del metal. La corriente que se permite que fluya al ctodo es
proporcional al rea a recubrir, de manera tal que se expresa como densidad de corriente,
esto es, cantidad de corriente por unidad de rea.
El potencial de equilibrio
La serie de potenciales de reacciones electroqumicas se muestra en el cuadro 2.2. Esta serie
tambin ha sido llamada Serie Electroqumica o Serie de las Fuerzas Electromotrices de los
Elementos. Esta serie es un buen punto de referencia para llevar a cabo cualquier clculo
referente a electrodeposicin, sin embargo, puede conllevar a grandes errores si se utiliza
como nica gua. Estos potenciales son potenciales de equilibrio y fueron medidos para
condiciones donde no hay flujo de corriente, para cantidades definidas de sal disueltas y a
temperatura estndar para poder obtener datos comparables.

Cuadro 2.2. Serie de potenciales electroqumicos normales.


Ion Potencial E0 Ion Potencial E0
Au3+ +1,70 Cr3+ -0,71
Pt2+ +1,20 Zn2+ -0,76
Pd2+ +0,83 Mn2+ -1,05
Ag+ +0,80 V2+ -1,50
Hg2+ +0,80 Al3+ -1,66
Cu+ +0,52 Be2+ -1,70
Cu2 +0,34 Ti2+ -1,75
H+ 0,00 Mg2+ -2,38
Pb2+ -0,13 Na+ -2,71
Sn2+ -0,14 Ca2+ -2,84
Ni2+ -0,23 Sr2+ -2,89
Co2+ -0,27 Ba2+ -2,92
In3+ -0,34 K+ -2,92
Cd2+ -0,40 Cs+ -2,92
Fe2+ -0,44 Rb+ -2,98
Ga3+ -0,52 Li+ -3,01

El potencial de deposicin
Cuando el potencial es medido bajo condiciones dinmicas, durante la electrodeposicin, se
le conoce como potencial de deposicin. Este potencial vara con la concentracin de los
iones metlicos en el bao y se ve sumamente afectado por la densidad de corriente.
Cuando se incrementa la densidad de corriente, la polarizacin (fuerza inducida que tiende a
resistir el flujo de corriente) en el electrodo aumenta, resultando condiciones favorables para
la deposicin de metales ubicados en la parte inferior de la escala electroqumica. De esta
forma, para el estudio del mecanismo de electrodeposicin es necesaria la medicin de los
potenciales de deposicin

Voltaje aplicado a la celda

A partir de la serie electro-qumica de los metales, se podra deducir con simpleza que para
una reaccin electroqumica bastara con aplicar una FEM, equivalente a la suma de los
voltajes requeridos por las reacciones andica y catdica, respectivamente.
Sin embargo, en la prctica esto no es as. El valor calculado E0, es el valor de equilibrio de la
celda en condiciones estndares, y por lo tanto, es el valor de la diferencia de potencial de
una pila formada bajo concentraciones de 1 molar, por lo que no hay circulacin de
corriente, slo existe equilibrio bajo condiciones estndares.
Para considerar la situacin real, entre otras cosas se debe considerar las concentraciones
efectivas de los reactantes. A continuacin se expondrn otros criterios de voltaje que deben
tomarse en cuenta, estudiados para el caso del Cobre.
Entre los tems que se deben tomar en cuenta tenemos:

1. Potencial de reaccin.
2. Sobre potencial en el ctodo.
3. Sobre potencial en el nodo.
4. Resistencia hmica en el electrolito.
5. Cada de voltaje en los contactos.

Potencial de reaccin

El potencial de la reaccin debe tomar en cuenta las condiciones reales en que ocurre el
fenmeno, los cuales estn ligados con la temperatura y la concentracin de los iones en
solucin. Esto se calcula a partir de la ecuacin de Nerst:

RT APr od
E E0 Ln , donde:
zF ARe ac

E = Potencial de la reaccin.
E0 = Potencial en condiciones estandares.
R = Constante de los gases (8,314 [Jouls/molK]).
T = Temperatura [kelvin].
Z = Numero de electrones de la reaccin.
F = Constante de Faraday.
Aprod = Actividad de los iones en el producto.
Areac = Actividad de los iones en el reactivo.

En el caso del Cobre tendremos


1
Cu 2 H 2 Cu 0 O2 2 H
2
RT AH
2
RT APr od
E E0 Ln E 0 Ln
zF ARe ac 2F A 2
Cu

Si este valor es mayor que cero, nos estar indicando que la reaccin ocurre
espontneamente en la direccin de izquierda a derecha de la ecuacin qumica planteada.
Por el contrario, si el valor es negativo, significa que la reaccin ocurre espontneamente de
derecha a izquierda. Para el cobre la reaccin de disolucin ocurre espontneamente, por lo
que la reaccin de depositacin deber ocurrir mediante el uso de alguna fuerza externa, que
se le oponga que, en este caso, es la fuerza elctrica.

Otra manera de calcular el potencial requerido en la reaccin qumica es aplicando la


regla de Tohompson a la ecuacin de Gibbs-Helmholtz, quedando una relacin en funcin
de la variacin de entalpa de la reaccin y el nmero de electrones de la reaccin. Esto se ve
en la siguiente expresin:

H H
E [volts]
n jF n23.060

Sobre-Potencial en el Ctodo

Los fenmenos electrolticos requieren de un cierto sobrevoltaje para su ocurrencia.


En el caso de ctodo esto se explica ya que en la superficie de este hay una fuerte demanda
de iones del metal, lo que hace que el gradiente de concentraciones se vea reducido en la
capa lmite a valores extremadamente pequeos. La agitacin, en este punto, ayuda bastante
a resolver el problema y a disminuir la capa lmite, proveyendo de nuevos iones con rapidez
desde el seno del lquido.

En el caso de EW de cobre, los valores son bastante pequeos, del orden de 0.05 a
0.1 volts.

Sobre-Potencial en el nodo
De manera similar en el nodo tambin se necesita un cierto sobrevoltaje, para la ocurrencia
de la reaccin andica, que en el caso del cobre, es la disociacin del agua y liberacin
irreversible de oxigeno. Aqu tambin la agitacin ayuda a resolver el problema parcialmente.

Este sobrevoltaje depende del material del nodo. El nodo ms comn usado es el de
Plomo, el cual tiene uno de los requerimientos ms altos de sobrevoltaje, llegando hasta 1
volt. Para este se pueden usar aditivos, como el sulfato de cobalto, que adems de disminuir
la corrosin del plomo ayuda a bajar el sobre potencial en el nodo hasta en 0.1 volts.

Resistencia hmica en el electrlito

Como todo elemento, el electrlito ofrece una resistencia al paso de la corriente, la


que esta determinada por la ley de Ohm. Las conductividades especficas tpicas para varios
electrlitos posibles de EW de cobre, son del orden de:

Solucin de lixiviacin de lata concentracin -> 0.2 [ohms-1cm-1].


Electrlito de extraccin por solventes, EW -> 0.6 [ohms-1cm-1].
Electrlito de refinacin electroltica, ER -> 0.7 [ohms-1cm-1].

La disminucin de resistencia en las actuales soluciones que transitan en EW y EO se


deben a la mayor concentracin de cido, que favorece la conductividad del electrlito.

Por otra parte, la conductividad del electrlito aumenta al aumentar la temperatura.


Sin embargo, por el contrario, disminuye al aumentar la concentracin del metal, debido a la
menor movilidad que se observa con estos iones en comparacin con los iones de
hidrogeno. Es importante decir que la calidad del cobre depositado disminuye al bajar la
concentracin del metal en solucin, as como otras importantes consideraciones, tanto de
eficiencia de corriente como de corrosin qumica, que hacen que los electrlitos de EW
modernos el cobre se mantenga siempre por encima de los 30 [gpl], y el cido sulfrico entre
140 y 180 [gpl].

La resistencia hmica tambin depende de la geometra de la celda, en particular de


la distancia entre los electrodos, y tambin del rea del electrodo. Esta resistencia se puede
estimar segn la siguiente formula:

1d
R ac , por lo que el potencial ocupado ser V I R , donde
k A
k = Conductividad [(ohmcm)-1].
dac = Distancia nodo-ctodo. [cm]
A = rea superficial del ctodo [cm2]
I = Densidad de corriente [Amper]

En el caso del cobre el valor de potencial ocupado puede variar entre 0.15 y 0.25 volts,
pudiendo llegar incluso hasta 0.50 volts.

Cada de potencial en los contactos

Los contactos fsicos entre barras conductoras (bus bars), barras distribuidoras interceldas,
apoyos de ctodos y nodos, contacto entre barra de cobre y la placa de acero del ctodo
permanente (soldadura), etc. representan otra fuente de resistencia, que es posible disminuir
con un adecuado aseo, inspeccin y mantencin de la nave electroltica, pero que no puede
desaparecer. En plantas de un descuidado aseo este valor puede llegar a 0.3 volts, es difcil
disminuirlo por debajo de un valor estimado de 0.15 volts.

En resumen, del total de potencial externo que hay que suministrar a la salida de los
rectificadores de corriente, para lograr efectuar el proceso de EW del cobre, es la sumatoria
de los factores anteriores, llegando a tener un valor promedio del orden de 2.0 volts, o un
intervalo posible 1.8 a 2.5 volts, variando por el manejo de la planta.

4.3 Diseo y configuracin de celdas

Aplicando la ecuacin de Faraday expuesta, generalmente, tenemos como datos la


produccin de cobre fino, la densidad de corriente, que vara entre 250 a 300 [A/m 2], y la
eficiencia de corriente. Con esto calculamos un rea total que requerimos para que se
produzca toda la depositacin del cobre. A travs de esta rea estimaremos las dimensiones
de la celda y el tamao de la fuente de poder.

Lo primero es estimar el nmero de celdas que se necesitan, estas dependern de nuestra


configuracin de ctodos por celda, que puede ser la que queramos, pero se debe tomar en
cuenta que las ms comunes en el mercado, y por ende ms econmicas, son de 30, 45, y 60
ctodos por celda.
At
N cell , donde
N cAc 2

Ncell = Numero de celdas en la nave.


At = rea total de depositacin.
Nc = Numero de ctodos por celda.
Ac = rea por ctodo.

Como la depositacin ocurre por ambos lados de cada ctodo, el rea expuesta se
multiplica por 2.

La configuracin geomtrica de estas celdas ptimas en la nave, viene dada por el


siguiente esquema:

Figura 6. Configuracin geomtrica optima de las celdas en una nave electroltica.

Donde vemos que las celdas se distribuyen a lo largo de la nave en dos bancos
paralelos de celdas conectadas en serie, con un pasillo por el medio para que pueda caminar
el operador. Esto viene dado principalmente porque el ancho de la nave esta acotado por el
ancho de un puente gra.
4.3.1 Largo de la nave

El largo de la nave viene dado por la multiplicacin de la mitad de las celdas y el


ancho de cada una de estas. Donde el ancho de la celda est compuesto por:

Ancho del electrodo (1 m).


Distancia del electrodo a la pared (0.1 m).
Ancho de la pared de la celda (0.1 m por lado).

n celdas n celdas
L arg o _ nave Ancho _ celda 1.4[m]
2 2

4.3.2 Ancho de la nave

El ancho de la nave ser igual a dos veces al largo de cada celda ms el ancho del
pasillo central (2 m) ms una holgura en cada pared de la celda (1 m c/u). Donde el largo de
la celda depender de:

Numero de ctodos ms 1 (debido a que existe un nodo ms que ctodo).


Numero de nodos
Ancho del ctodo (0.015 m).
Ancho del nodo (0.001 m).
Distancia entre nodos y ctodos (0.1 m).
Ancho de las paredes de la celda (0.1 m por lado).


Ancho _ nave 4 2n c Anc n a Ana n c d ac 0
.2 , donde
2
6
1
3

4 5
7

1 = Ancho pasillo ms holguras laterales.


2 = Porque son dos celdas en la lnea transversal de la nave.
3 = Ancho total producto de los ctodos.
4 = Ancho total producto de los nodos.
5 = Ancho total producto de la separacin nodo-ctodo.
6 = Ancho de las paredes de la celda.
7 = Ancho total por celda.

Tomando las configuraciones sealadas anteriormente, de 60, 45, 30 ctodos por


celda, tenemos configuraciones de 18.5, 15, 11.5 metros de ancho de nave, respectivamente.

4.3.3 Voltaje, Amperaje totales y fuente de poder

Como las en cada celda tenemos una serie de electrodos conectados en paralelo, en
toda la celda tendremos la misma cada de potencial que en la reaccin, o sea 2 volts. Luego
como tenemos todas las celdas conectadas en serie el voltaje de la nave ser de:

Vt 2N celdas[volts]

Como las celdas estn conectadas en serie, y solo estn conectados los electrodos en
paralelo, la corriente total depender de la densidad de corriente aplicada por electrodo y el
rea total por celda.

A
I t i 2 Acelda [m 2 ] 250N catodos Acatodo 2A
m

Luego la potencia del rectificador debe ser Pt I t Vt [W ]

4.3.4 Consideraciones de dimensionamiento

En el dimensionamiento es importante considerar a priori estos conceptos:

Es importante agregar 5% de voltaje extra.


Conviene agregar corriente para operar a un 90% de esta.

4.3.5 Ampliaciones

Para el estudio de ampliaciones en una planta ya construida, se pueden estudiar 2


posibles soluciones:
1 Aumentar la densidad de corriente en la celda. Si tomamos en cuenta esto
podremos establecer un mximo de 300 [A/m2], lo que nos genera un aumento
aproximado de un 20 % en el consumo de corriente. Lo cual es mucho para el
dimensionamiento establecido, y nos genera un cuello de botella con el
rectificador.

2 Otra forma es aumentando al rea total de depositacin, donde esta depende del
rea del ctodo, el nmero de ctodos, y el nmero de celdas. Tanto el primer
como segundo tem no se pueden hacer ya que la planta est construida, adems
afectan directamente en el consumo de corriente. La tercera opcin no genera
problemas en lo que corresponde a construccin ya que solo hay que alargar la
nave, tampoco repercute en la corriente consumida ya que estas estn en serie,
pero si repercute en el voltaje total del rectificador, donde topamos nuevamente
en su dimensionamiento.

Por estas razones una ampliacin en la planta es conflictiva y debe tenerse en cuenta desde
antes, ya que existe un gran cuello de botella en el rectificador dimensionado. Ejemplos de
cuellos de botellas son:

Chancador Primario.
Correas principales.
Tambor aglomerador.
Sistema de carguo principal.
Bombas principales.
Canaletas principales.
Circuito de extraccin por solventes (SX).
Puente gra (EW).
Equipo despegador de ctodos.
CONCLUSIONES
El proceso de electro obtencin de cobre constituye la etapa terminal del proceso de
beneficio de minerales oxidados y mixtos de cobre. El cobre es depositado desde
soluciones purificadas por medio de una electrlisis directa. El objetivo del proceso
es producir ctodos de cobre de alta pureza. Para lograr este objetivo, la solucin
proveniente de la etapa de lixiviacin es purificada y concentrada en cobre en la
planta de extraccin por solventes, para posteriormente ser conducida a una serie de
celdas de electro obtencin donde se producen los ctodos de cobre con una pureza
de 99.99%.
De acuerdo a las reacciones implicadas en los electrodos y en la solucin, no solo se
manifiestan las reacciones fundamentales a su vez ocurren otras reacciones
indeseadas que consumen parte de la corriente impuesta sobre el sistema y
disminuyen la eficiencia del proceso. Dependen de las impurezas presentes en la
solucin, las cuales varan de una operacin a otra.
Electrodeposicin es un proceso qumico o electroqumico, para el tratamiento de
superficies, depositando una capa metlica que se basa en el paso de la corriente
elctrica entre dos metales diferentes que estn inmersos en un lquido conductor.
Mediante este proceso se pueden obtener lminas de cobre que pueden llegar a tener
hasta el 99.9% de pureza.

BIBLIOGRAFIA
Arriaga P. (2006). Diseo y construccin y optimizacin de una celda de electro
obtencin de cobre con ctodo particulado basado en electrodilisis reactiva (tesis de
pregrado) Universidad de Chile, Santiago, Chile.
Nelson Artavia Vega (2008) Diseo, construccin y puesta en marcha de un equipo
de electrodeposicin de cromo para el laboratorio de Ingeniera Qumica, Escuela de
Ingeniera Qumica, Ciudad Universitaria Rodrigo Facio, Costa Rica.
https://es.wikipedia.org/wiki/Electrodeposici%C3%B3n
http://www.uv.es/quimdocs/batxillerat/Electro_catellano.pdf
http://cybertesis.uni.edu.pe/bitstream/uni/678/1/lazo_db.pdf
https://es.scribd.com/doc/96366258/Electrodeposicion-de-Cu

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