Estructuras de Lewis

La forma ms sencilla de simbolizar la estructura electrnica y el enlace en una

molcula covalente es mediante estructuras de Lewis.
Cada electrn de valencia se representan mediante un punto, o cada par de electrones
mediante una lnea.
Para dibujar una estructura de Lewis correcta:
1. Se dibuja el esqueleto molecular (smbolos de los elementos distribuidos en el
papel de acuerdo con la conectividad)
2. Se cuenta el nmero total de electrones de valencia. (tngase en cuenta la
posible carga neta de la especie)
3. Se distribuyen los electrones teniendo en cuenta la regla del octete. Los
tomos individuales se combinarn tendiendo a tener completa la ltima capa de
electrones, es decir a adquirir la configuracin electrnica del gas noble ms
prximo (2 electrones el hidrgeno y 8 electrones los elementos de la segunda
fila de la tabla peridica). Para conseguir que se cumpla la regla puede ser
necesario utilizar enlaces mltiples.

Por ejemplo, en el metano el carbono contribuye con 4 electrones de valencia y cada

hidrgeno con 1. Los 8 electrones rodean al tomo de carbono para dar un octete, y cada
hidrgeno comparte un par de electrones, adquiriendo la estructura del helio (gas noble
ms prximo). De forma anloga, en el etano los 14 electrones de valencia se
distribuyen de manera que cada C est rodeado de 8 electrones y cada hidrgeno de 2.
H H H H H H
H C H o H C H H C C H o H C C H
H H H H H H
metano etano
En muchos casos existen electrones no-enlazantes (no compartidos) en la capa de
valencia. Un par de electrones no-enlazantes se llama tambin par libre o solitario. Los
tomos de oxgeno, nitrgeno y los halgenos tienen normalmente electrones no-
enlazantes en sus compuestos estables. Estos pares libres tienen, generalmente,
importancia en la reactividad de las molculas. Frecuentemente, los qumicos orgnicos
dibujan las estructuras moleculares omitiendo los pares no-enlazantes; estas no son
verdaderas estructuras de Lewis, y debe asumirse el nmero correcto de electrones no-
enlazantes (que no se han representado).
par libre pares libres
H H H H
pares libres
H C N H H C C O H C Cl
H H H H H H
metilamina etanol clorometano

Algunos casos en los que deben dibujarse enlaces mltiples (dobles o triples) para
satisfacer la regla del octete se muestran a continuacin:
H H H H H H H
C C C O C N H C C H H C C C C H H C C N
H H H H H H H H
etileno formaldehdo folmaldimina acetileno dimetilacetileno acetonitrilo
Normalmente, en molculas orgnicas neutras, el carbono forma 4 enlaces, el nitrgeno
3, el oxgeno 2, y el hidrgeno y los halgenos 1. El nmero de enlaces (sencillos o
combinados en forma de enlaces dobles o triples) que normalmente forma un elemento
es su valencia. As, el carbono es tetravalente, el nitrgeno trivalente, el oxgeno
divalente, y el hidrgeno y los halgenos monovalentes.
Patrones de enlace comunes en molculas neutras:

H Cl
C N O

Carbono Nitrgeno Oxgeno Hidrgeno halgenos

VALENCIA 4 3 2 1 1
PARES 0 1 2 0 3
LIBRES

Cuando un par de electrones de enlace est igualmente repartido entre los dos tomos
que participan en el enlace, se dice que es un enlace no-polar. Cuando los dos tomos
que participan en un enlace son diferentes, generalmente tienen diferente
electronegatividad, y uno de ellos (el ms electronegativo) atrae ms hacia s el par
electrnico. El resultado es una distribucin asimtrica de la carga y, en este caso se
habla de enlaces polares. La polaridad del enlace puede representarse mediante los
smbolos + y - sobre los tomos correspondientes, que simbolizan las cargas parciales,
o pequea cantidad de carga positiva o negativa, sobre estos tomos. La polaridad de un
enlace se expresa como su momento dipolar (), definido como la cantidad de
separacin de carga multiplicada por la longitud del enlace: = .
+ -

-
H H C Cl Na+ Cl

enlace covalente enlace covalente enlace inico

no-polar polar
Cuanto mayor es la diferencia de electronegatividad entre los elementos que participan
en un enlace, mayor es la polaridad de este. La electronegatividad aumenta de forma
general en la tabla peridica hacia la derecha y hacia arriba.
H
2.2
Li Be B C N O F
1.0 1.6 1.8 2.5 3.0 3.4 4.0
Na Mg Al Si P S Cl
Electronegatividades de
0.9 1.3 1.6 1.9 2.2 2.6 3.3
Pauling de algunos
elementos comunes en los K Br
compuestos orgnicos. 0.8 3.0
I
2.7
Las cargas parciales, + y -, sobre los tomos de un enlace son reales. Por el contrario,
en algunas estructuras de Lewis, alguno de los elementos puede poseer cargas
formales, que no necesariamente tienen que corresponder a cargas reales. Las cargas
formales ayudan a saber qu tomos poseen mayor carga y, tambin, qu tomos estn
cargados en una molcula neutra. Para calcular las cargas formales en una estructura de
Lewis, debemos comparar el nmero de electrones que contribuyen a la carga de cada
tomo, con el nmero de electrones de valencia en el tomo libre y neutro. Los
electrones que contribuyen a la carga de un tomo son: 1) todos los electrones no
enlazantes y 2) la mitad de los electrones que comparte en enlaces con otros tomos.

carga formal = = n electrones de valencia - n electrones no enlazantes - 1/2 electrones enlazantes

Algunas molculas orgnicas contienen enlaces inicos. Por ejemplo, la estructura del
cloruro de metilamonio (CH3NH3Cl), no puede ser representada usando slo enlaces
covalentes, ya que esto implicara que el nitrgeno tendra 5 enlaces, es decir 10
electrones en su capa de valencia. La estructura correcta se representa como un catin
metilamonio unido mediante enlace inico a un anin cloruro.
H H+ H H
- H
H C N H Cl H C N
Cl
H H H H

(CORRECTO) (INCORRECTO)

Algunas molculas pueden ser dibujadas como inicas o como covalentes. Este es el
caso, por ejemplo del metxido sdico (NaOCH3). En general, cuando hay una gran
diferencia de electronegatividad (2 unidades o ms), los enlaces prefieren dibujarse
como inicos.
H H
H C O Na H C O Na
H H
FORMA INICA FORMA COVALENTE
(PREFERIDA)

Estructuras resonantes.
Algunos compuestos no estn bien representados por una sola estructura de Lewis.
Cuando se pueden escribir varias estructuras de Lewis correctas, que difieren
nicamente en la colocacin de los electrones, la molcula generalmente posee unas
propiedades que pueden explicarse como combinacin de las propiedades de cada una
de estas estructuras. A las estructuras de Lewis correctas correspondientes a una misma
especie se les denomina formas resonantes, y la molcula en cuestin se dice que es un
hbrido de resonancia de estas estructuras. Las formas resonantes no existen en
realidad, slo son una forma simblica de representar una molcula, y la representacin
correcta de un hbrido de resonancia debe hacerse mediante todas sus formas
resonantes, o bien mediante una estructura combinada.
 H H H H H + + H
C N C N = C N
H H H H H H
representacin
formas resonantes
combimada
La resonancia juega un papel importante en la estabilidad de una especie. As, cuantas
ms formas resonantes contribuyan a la estructura de una molcula, ms estable ser
esta. As, en el caso anterior, la resonancia contribuye a la estabilidad del catin; la
carga positiva no est localizada sobre un slo tomo, sino deslocalizada entre el
carbono y el nitrgeno, y se dice que el catin est estabilizado por resonancia.
Las estructuras de Lewis resonantes correspondientes a una especie dada pueden ser:
!"estructuras de Lewis equivalentes, cuando son indistinguibles entre s; a estas
estructuras (ficticias) les correspondera la misma energa-estabilidad.
!"estructuras de Lewis no equivalentes: en este caso a cada una de estas
estructuras les correspondera una energa-estabilidad distinta: la (las) de menor
energa constituir(n) una mejor descripcin de la especie real, dicho de otro
modo, contribuirn en mayor medida al hbrido.
Un ejemplo de formas resonantes equivalentes son las que describen la estructura de un
anin carboxilato:

O O O
R C R C = R C
O O O

Muchas molculas orgnicas pueden representarse mediante estructuras resonantes que

contribuyen de forma diferente al hbrido de resonancia. Por ejemplo, el formaldehdo
(H2C=O), puede describirse mediante una estructura neutra en resonancia con una
estructura en la que existe separacin de cargas. La primera forma resonante es la ms
estable (la que ms contribuye a la estructura de la molcula), pero la forma con cargas
separadas (menos estable, contribuyente minoritario a la estructura) sirve para explicar
el carcter polar del enlace C=O.
O O
C C
H H H H
contribuyente contribuyente
mayoritario minoritario
En general, una estructura de Lewis es ms estable (contribuye en mayor medida a la
estructura de la molcula real) cuando cumpla los siguientes criterios, en orden de
importancia:
1. posea un mayor nmero de tomos con la estructura de octete.
2. posea el mayor nmero de enlaces posible.
3. posea una distribucin de las cargas en consonancia con los valores de las
electronegatividades.
4. posea la menor separacin de cargas posible.

Para dibujar formas resonantes realistas debemos tener en cuenta las siguientes normas:
!"Todas las formas resonantes deben ser estructuras de Lewis vlidas.
!"Entre formas resonantes slo cambia la posicin de los electrones (ms
comnmente se mueven los electrones pertenecientes a pares solitarios y dobles
enlaces). La posicin de los tomos y los ngulos de enlace no pueden variar.
!"El nmero de electrones desapareados (si hay alguno) debe permanecer
constante. La mayora de los compuestos estables no tienen electrones
desapareados, y todos los electrones estn apareados en las distintas formas
resonantes.
!"Las formas que ms contribuyen a las estructura son las ms estables. En
general, las formas importantes tienen octetos completos, el mayor nmero
posible de enlaces y la menor separacin de cargas posible. Las cargas negativas
son ms estables sobre tomos electronegativos.
!"La estabilizacin por resonancia es ms importante cuando sirve para
deslocalizar una carga entre dos o ms tomos.