Qumica Industrial II Prof.

Ronald Mrquez

Figura 30 Esquema del proceso de produccin de Gas Natural Sustituto GNS (Reimert, 2003)

Captulo 3

Azufre Produccin de cido Sulfrico

1.3. Produccin de azufre y cido sulfrico

1.3.1. Proceso Frash. Definicin

Figura 30 El proceso Frash usa tres tuberas

concntricas colocadas en la formacin. Agua
sobrecalentada (a una temperatura de 160C) es
bombeada bajo presin a travs de la tubera
externa. Esto calienta la roca sobre el punto de
fusin del azufre, 119C. El azufre fundido es
ms pesado que el agua y se acumula en una
piscina. Aire calentado y comprimido es
bombeado a travs de la tubera interna para
llevar el azufre en la piscina a travs del anulo
hasta la superficie.

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1.3.2. Historia de la manufactura de cido Sulfrico

Es uno de los procesos industriales ms antiguos. Descubierto por alquimistas persas en el siglo X
NaNO3 y azufre eran mezclados en un recipiente de vidrio y quemados en una atmsfera
hmeda. El cido era recolectado de los vapores condensados.
En Inglaterra, 1746, El reactor de cmara de plomo fue desarrollado. Esta invencin permiti
obtener una mayor conversin (<78%).
En Inglaterra, 1831, una patente fue llenada que describa la oxidacin de dixido de azufre sobre
catalizador de platino, el Proceso de Contacto. Este nuevo proceso incremento el rendimiento de
la reaccin de 70 hasta un 95%.
En 1913 fue otorgada una patente a BASF para el uso de pentxido de vanadio como catalizador
en el proceso de contacto
Para 1930 el V2O5 se haba convertido en el catalizador dominante para el proceso de contacto
usado debido a la insensibilidad al envenenamiento y menor costo.
En 1960 una aplicacin de patente fue llenada por Bayer usando el proceso llamado de doble
catalizador (absorcin doble).

Figura 31 Produccin mundial de cido sulfrico. El principal uso del cido sulfrico es la
produccin de fertilizantes y detergentes.

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1.3.3. Proceso de contacto

Comprende tres etapas:
1. Obtencin de SO2, depuracin de los gases
2. Catlisis, conversin de SO2 a SO3
3. Absorcin de SO3

Tabla 1 Calor de reaccin en cada una de las etapas

1.3.3.1. Oxidacin de azufre

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El proceso est formado por una torre de secado de aire con cido, el azufre es inyectado al horno y se
produce la reaccin a una temperatura de 2000F. La reaccin es muy exotrmica por lo tanto los
gases son enfriados en una caldera de recuperacin de vapor, el vapor de alta presin generado es
utilizado para impulsar los compresores y sopladores.
La generacin primaria de SO2 se obtiene a travs de los siguientes procesos: un 79% Combustin de
Azufre; el 9% de recuperacin de procesos metalrgicos y un 5% de regeneracin de los cidos
gastados.

Figura 32 Un quemador de azufre donde el azufre y el oxigeno son quemados a altas temperaturas
para producir dixido de azufre

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1.3.3.2. Oxidacin de dixido de azufre

En el Proceso de Contacto se utiliza un catalizador de Pentxido de vanadio, la reaccin es

exotrmica, se utilizan mltiples Etapas con enfriamiento intermedio y un sistema de doble columna
de absorcin. La integracin de calor permite recuperar el calor producido en las reacciones
exotrmicas.

Figura 33 Mecanismo de catlisis de la oxidacin del SO2 en el lecho cataltico de pentxido de

vanadio

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1.3.3.3. Oxidacin de dixido de azufre con absorcin de SO3 interetapa

Debido al efecto de la temperatura sobre la reaccin, son utilizados mltiples lechos de catalizador
con enfriamiento intermedio. Adicionalmente, como la presin parcial de SO3 aumenta la reaccin es
limitada. Esto fue solucionado removiendo SO3 despus de la tercera etapa para llevar la reaccin a
completacin.

Efectos cinticos en la reaccin:

- La oxidacin de dixido de azufre es lenta y reversible
- La reaccin requiere un catalizador y temperaturas de 426.7C
- La reaccin es exotrmica y sensible al calor excesivo

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Figura 34 Los intercambiadores de calor de enfriamiento en la planta de cido sulfrico se

encuentran conectados al convertidor donde el dixido de azufre y el oxgeno forman SO3, para
mantener una temperatura adecuada del catalizador en esta reaccin exotrmica.

1.3.3.4. Absorcin de trixido de azufre

Figura 35 Perfil de temperatura en el reactor de oxidacin de SO2

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Figura 36 Torres de absorcin para convertir SO3 y agua en H2SO4

1.3.3.5. Termodinmica de la reaccin

SO2 + O2 SO3
Constante de equilibrio (El avance de la reaccin es dependiente de la temperatura)
log Kp = 4.956 - 4.678
T
T = temp. absoluta in kelvin
Kp = constante de equilibrio como una funcin de la presin parcial de los gases
Kp = ( PSO3 )
(PSO2) (PO2)0,5

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Perfil de Temperatura

Tabla 3 Distribucin tpica de catalizador

Lecho
cataltico % Catalizador Conversion %
1 19.4 56
2 25.0 87
3 26.7 99.1
4 28.9 99.7

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1.3.3.6. Cintica de la reaccin

Etapas de Reaccin
S + O2 SO2
SO2 + 0,5 O2 V2O5 cat SO3 (etapa cataltica)
SO3 + H2SO4 H2S2O7 H2O 2H2SO4
Todas las etapas son exotrmicas

Catalizador
V2O5 soportado en aluminosilicatos ricos en portadores SiO2, tal como kieselguhr, y con promotor
de potasio y conector de K2SiO3
Calcinado en una mezcla Aire/SO2/SO3, produciendo algo de K2SO4
El catalizador final contiene ~9%m V2O5 y 15%m del portador K2O/Na2O
Usado en forma de pequeas esferas, extrudado, o anillos

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1.3.4. Produccin de cido sulfrico y oleum

Figura 37 Esquema de produccin general de la planta de produccin de cido sulfrico y oleum

En el proceso de produccin de oleum:

cido sulfrico con SO3 adicional es absorbido
Un oleum al 20% contiene 20% de SO3 en peso de oleum
Concentraciones comunes de oleum son de 20, 30, 40, 65 %.
Para producir oleum de 20 y 30 porciento, solo se requiere una torre de absorcin adicional.
El oleum es usado en reacciones donde se excluye el agua:

SO3 + H2SO4 H2S2O7 (cido disulfrico)

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1.3.4.1. Productos secundarios e integracin de calor en la planta

Productos Secundarios
57 a 64% de la produccin de energa genera vapor
La energa del vapor de agua es utilizada para impulsar la turbina que suple poder al soplador
principal
El vapor de agua adicional restante es utilizado en otras operaciones dentro de la planta
SO2/SO3 es emitido en pequeas cantidades debido a regulaciones ambientales.
Integracin de Calor
El vapor de agua es usado para precalentar y el vapor de las torres de absorcin es utilizado para
enfriar
Se minimiza el costo de manufactura para maximizar la ganancia.

1.3.4.2. Consideraciones en la produccin de H2SO4

Uno de los factores que afectan los costos y la produccin de H2SO4 es la corrosin del metal. Se
deben utilizar materiales que resistan las condiciones corrosivas en presencia de soluciones de cido
sulfrico:
Aleaciones especiales de metales deben ser usadas para prevenir la corrosin excesiva.
Niquel, cromo, molibdeno, cobre, an silice son los elementos ms importantes que mejoran la
resistencia a la corrosin de las aleaciones.

Variables importantes para la corrosin

Concentracin del cido
Temperatura de servicio
Velocidad de flujo en tuberas y equipos
Reposicin del elemento aleante

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1.3.4.3. Mercados para H2SO4

La industria de fertilizantes es el usuario ms grande y consume 50-65 por ciento del total
producido.
En segundo lugar est la industria qumica orgnica. Un ejemplo es la produccin de plsticos y
fibras sintticas.
La produccin de TiO2 consume grandes cantidades de cido sulfrico. TiO2 es un pigmento
blanco usado en pinturas y plsticos.
En la industria del metal el cido sulfrico es usado para picar materiales ferrosos y no ferrosos y
la recuperacin de niquel, cobre y zinc de mineral de bajo grado.
Finalmente, en la industria del petrleo es utilizado como catalizador en varias reacciones,
principalmente en alquilacin

Tabla 4 Fuerza del cido sulfrico dependiendo del uso final asociado

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