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3. Transformaciones energticas y espontaneidad reacciones
Conceptos: sist. termodinmico, estado, energa interna U, temperatura (C, K), 1 cal =4,18 J
Primer principio U=Q+W. Convenio signos IUPAC,
Entalpa H=U+PV; Entalpa de formacin Hf, combustin Hc, reaccin Hr, estndar H
Ley de Hess, clculo de Hr a partir de las entalpas de formacin, diagramas entalpa
Si Hproductos > Hreactivos, H>0, hay que aportar energa, y es una reaccin endotrmica.
Si Hproductos < Hreactivos, H<0, se libera energa, y es una reaccin exotrmica.
o o o
H r = pi H f (Producto i) r i H f (Reactivoi ) Hr=Eenlacesrotos - Eenlacesformados
dS
Segundo principio y entropa ) ( 0 Espontaneidad implica G<0.
dt sistema aislado
o o o
Energa de Gibbs: G=H-TS G r = p i G f ( Producto i) r i G f (Reactivo i)
4. Cintica y equilibrio
Ecuacin de velocidad en reaccin general aA+bB cC+dD : v=k [ A] [B ] E a
RT
k=constante de velocidad o constante cintica. Ley/ecuacin de Arrhenius. k = A e
Ea=Energa activacin ; A=Constante que depende de frecuencia y orientacin colisiones.
+= orden (total) de reaccin. y =orden parcial de reaccin respecto de A y B respectivamente.
Kc, Kp, Kx constantes de equilibrio de concentracin, presin y fraccin molar.
[C ] c [D ]d k P cC P dD cC dD K p= K c( RT ) n
K c= K c= + K p= a b K x= a b
[ A]a [B ]b k- P A PB A B K p= K xP n
= grado de disociacin. =x/n0. Solubilidad K ps=[C n+ ]m [ Am- ]n=(ms)m ( ns)n
5. cidos y bases
Teoras Arrhenius, Brnsted-Lowry [ O H - ][ H 3 O+ ]=1014 pH + pOH =14
+ -
pH =log ([ H 3 O ]) pOH =log([ O H ]) pH=7 neutra, pH<7 cida , pH>7 bsica
- +
[ A ][ H 3 O ] [ BH + ][OH - ]
cido AH + H2O A- + H3O+ K a= Base B + H2O BH+ + OH- K b=
[ AH ] [ B]
pKa=-log(Ka). pKb=-log(Kb). cidos y bases conjugadas K a K b=K w
cidos muy fuertes: HClO4, HI, HBr, HCl, HNO3, H2SO4. Bases muy fuertes: NaOH, KOH
Reacciones de neutralizacin, volumetras. NaVa=NbVb. Hidrlisis
6. Electroqumica
nodo Ctodo
Estado oxidacin, Oxidante1 + Reductor2 Reductor1 + Oxidante2,
Oxidacin Reduccin
ajuste reacciones red-ox por el mtodo del in-electrn, medio cido
y bsico, celdas electroqumicaspotencial normal de reduccin, Pila - +
escala de oxidantes y reductores Electrolisis + -
Epila=Ectodo-Enodo , espontaneidad si Epila>0
1 F ==NAe-96500 C/mol. m It
Leyes electrolisis, o clculos con moles de electrones I=Q/t, m=EQ=EIt =
M /n F
7. Qumica del carbono
Conceptos: sustrato, atacante, productos mayoritarios y minoritarios, efecto inductivo y mesmero
H X N
n insaturaciones=C+1 +
2 2 2
Tipos reacciones: sustitucin, eliminacin, adicin, oxidacin-reduccin, condensacin, hidrlisis
Saytzeff: cuando se pueden formar dos o ms olefinas en una reaccin de eliminacin, es mayoritaria la
olefina en la que se elimina el H del C con menor nmero de H
Markovnikov: en una adicin de una molcula polar a un alqueno o alquino, la parte ms electronegativa
(nucleoflica) de la molcula se adiciona al C con el menor nmero de H
Tipos reacciones polimerizacin: condensacin y adicin.
Ejemplos de polmeros: poliamidas (nailon, kevlar), polisteres (PET), poliuretano, poliolefinas (polietileno),
polivinilos halogenados (tefln)
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