Professional Documents
Culture Documents
id=vSGRG_Fm1KAC&pg=PA143&lpg=PA143&dq=acetone+
%2B+hcn+first+order+reaction&source=bl&ots=I24Zf5GgbT&sig=jBK4RG
31wgmYkh9SIVH2KZLPEc0&hl=es-419&sa=X&ved=0ahUKEwir8v-
3uLnUAhWQl5AKHacCC78Q6AEIMjAC#v=onepage&q=acetone%20%2B
%20hcn%20first%20order%20reaction&f=false
Problema 1:
La reaccin:
fue estudiada en soluciones acuosas por Svirbely y Roth. En una toma de datos con una
concentracin inicial de 0.0758 normal de HCN y 0.1164 normal de acetona, los siguientes
datos fueron obtenidos:
Problema 2:
Datos cinticos a 25C para la conversin del ter-butil bromo a ter-butil alcohol en un solvente
compuesto de 90% acetona y 10% agua son entregados en la siguiente tabla:
La reaccin es:
Problema 1:
Para la Reaccin:
se tiene que la expresin cintica, asumiendo que se trata de una reaccin elemental,
corresponde a una del tipo:
dA
rA k1 A B k 2 C
dt
k1 lt lt 1
K eq k1 k2
k 2 mol mol min min
Ahora bien, se puede postular valores de los 2 parmetros para ver si ellos concuerdan con la
informacin de la tabla.
dA dA
k1 A 2 2 k1 dt
dt A
1 1
k1 t
A Ao
1 1
k1 t
A Ao
luego, si se grafica el inverso de A en funcin del tiempo, se debe obtener una lnea recta con
pendiente k1 y con intercepto 1/A0.
Supuesto 1: =1=1
dA
k1 AB
dt
pero B(t ) Bo A(t )
dA
k1 dt
A( Bo A)
1 A B A
ln ln o k1t
B0 Ao Bo A0
ln A ln Ao ln Bo A ln Bo A0 k1 Bo t
A Ao
ln ln k 1 Bo t
Bo A Bo Ao
luego, si se grafica los logaritmos se tiene que la pendiente de la curva ser k 1Bo. El anlisis de
los datos nos da:
Como la diferencia es significativa entre los valores de ambas constantes de velocidad,
sumadas al hecho de que la dispersin de los datos es mayor en el segundo caso, se asume
por consecuencia que la cintica corresponde a una de segundo orden con respecto a
HCN. Sin embargo, la apuesta de que corresponde a una cintica de rdenes parciales 1 para
cada componente no es una mala aproximacin, por lo demostrado aqu.
Problema 2:
Para la Reaccin:
Se tiene que la cintica general para esta reaccin, suponiendo que es elemental, corresponde
a:
dA
rA k1 AB k1 A( Bo A)
dt
El anlisis cintico se realiza en base a supuesto frente a los rdenes parciales de la reaccin.
Supuesto 1: Cintica de primer orden con respecto a A
dA
k1 A ln A ln Ao k1t
dt
luego, si se grafica el logaritmo en funcin del tiempo, se tiene una lnea recta con pendiente k 1.
Para ratificar que la cintica propuesta es la correcta, se postula una segunda alternativa. Dado
que no se conoce la cantidad de agua presente en la solucin (slo se sabe la composicin de
la mezcla), se puede asumir que la cintica asociada es slo funcin del reactivo lmite A (ter-
butil bromo). Por ejemplo, se toma la alternativa de una cintica de segundo orden.
Supuesto 2: Cintica de segundo orden con respecto a A
dA dA
k1 A 2 2 k1 dt
dt A
1 1
k1 t
A Ao
1 1
k1 t
A Ao
luego, si se grafica el inverso de A en funcin del tiempo, se debe obtener una lnea recta con
pendiente k1 y con intercepto 1/A0.
Segn lo visto, se concluye que la cintica de primer orden es la que mejor representa los
datos, ya que la cintica de segundo orden no entrega un ajuste mejor que el descrito
anteriormente.