La nomenclatura de fusin o Nomenclatura de hidrocarburos policclicos

fusionados es un mtodo que sirve para nombrar estructuras orgnicas

denominadospoliciclos fusionados. Los sistemas de anillos policclicos fusionados son
aquellos en donde al menos dos ciclos comparten un enlace y dos carbonos.1 2

Cicloalcano bicclico de fusin

Existen dos tipos de fusin:

Aquella en la que por cada dos anillos adyacentes tiene dos y slo dos tomos y un
enlace comn. Esta fusin se denomina orto. Dichos sistemas tienen n lados comunes
y 2n tomos comunes.

Aquella en la que adems de presentarse una fusin orto simple, contiene otro anillo
fusionado con dos enlaces y tres tomos en comn. Este sistema se denomina orto-
peri fusionado. Dichos sistemas cclicos tienen n lados comunes y menos de
2n tomos comunes.

ndice
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1Numeracin
2Sistemas policclicos uniformes
o 2.1Polialenos
o 2.2Policenos
o 2.3Polifenos
o 2.4Polifenilenos
o 2.5Polinaftilenos
o 2.6Polihelicenos
3Nombres triviales
 4Otros sistemas fusionados
5Sistemas fusionados saturados
6Nomenclaturas alternativas
o 6.1Ladderanos
o 6.2Fenestranos y poliquinanos
o 6.3Triangulenos
o 6.4Fulleranos
7Sustituyentes
8Vase tambin
9Referencias

Numeracin[editar]
Para efectos de numeracin,3 los anillos individuales de un sistema de hidrocarburos
policclicos fusionados orto u orto-peri se orientan de modo que
(a) el mayor nmero de anillos estn en una fila horizontal
(b) un nmero mximo de anillos estn por encima y a la derecha de la fila
horizontal (cuadrante superior derecho).
Si dos o ms orientaciones cumplen con estos requisitos, la numeracin que se
elige es aquella que tenga el mayor nmero posible de anillos en el cuadrante
inferior izquierdo.

Una vez orientado el sistema, la numeracin comienza en el carbono ubicado en

la posicin ms alta de primer cuadrante (superior derecho) que no pertenezca a
una fusin. La numeracin prosigue en direccin de las manecillas del reloj.
Cuando hay ms de una opcin, se elige el que se encuentre ms a la izquierda
dentro del cuadrante. Se omiten en la numeracin los carbonos comunes de
fusin.

Los tomos comunes a dos o ms anillos se designan mediante la adicin de

letras del alfabeto latino "a", "b", "c", etc. con el nmero de la posicin anterior.
Una serie de tomos de fusin consecutivos se numeran siguiendo la direccin de
las manecillas del reloj. Cuando se puede elegir entre dos numeraciones, los
tomos de carbono comunes a dos o ms anillos deben tener los nmeros
localizadores ms bajos posibles.

Cuando hay ms de una opcin posible en anulenos impares, se toma la que

corresponda al hidrgeno indicado ms bajo:

A continuacin se ilustran las nicas excepciones permitidas por la IUPAC:

En ciertas operaciones de fusin, se requiere que se etiqueten los enlaces

utilizando letras del alfabeto latino. La letra a se asigna al enlace donde se
encuentre el tomo donde inicia la numeracin con el tomo que le sigue. El resto
de las letras se asignan en direccin de las manecillas del reloj sin omitir ningn
enlace. Slo se asignan los enlaces en el exterior.

Sistemas policclicos uniformes[editar]

Polialenos[editar]
Los polialenos son hidrocarburos que constan de dos anulenos idnticos
fusionados. Se nombran citando el prefijo numrico que indica el nmero de
tomos de carbono del anuleno, seguido del trmino -leno La nica excepcin es
el hexaleno, que se denomina comnmente como naftaleno.

Policenos[editar]
Los policenos consisten en varios anillos de benceno orto-fusionados en una
disposicin rectilnea. Son nombrados citando un prefijo de multiplicidad que indica
el nmero de anillos de benceno, seguido del sufijo "-ceno. Las nicas
excepciones son los compuestos de 3 y 4 cuyos nombres triviales se conservan:

Polifenos[editar]
Los polifenos (no confundir con polifenoles) son hidrocarburos que consisten en
anillos de benceno orto-fusionados en un anillo central en disposicin 1,2 de un
lado y 3,4 otro. Se menciona el nmero de anillos fusionados totales (n) por medio
de un prefijo numeral y el sufijo "-feno.
Si n es impar, el polifeno es simtrico y tiene la misma cantidad de anillos
fusionados tanto de un lado como del otro en el anillo central. Si n es par, el
polifeno es asimtrico, en donde el nmero de anillos de cada lado difieren en un
anillo. La nica excepcin es el caso en el que n = 3, ya que tiene un nombre trivial
propio.

Polifenilenos[editar]
Los polifenilenos son hidrocarburos que consisten en un [n]anuleno de n par
fusionado en todos sus lados posibles con benceno. Estos compuestos se
nombran colocando un prefijo numeral correspondiente al nmero de anillos de
benceno fusionados, seguido del sufijo -fenileno

Polinaftilenos[editar]
Los polinaftilenos son hidrocarburos formados por la fusin orto del naftaleno en
una disposicin 2,3 con todos los enlaces posibles de un anuleno con n par. El
nombre se construye colocando un prefijo numeral correspondiente al nmero de
anillos de naftaleno fusionados, seguido del sufijo -naftileno
Polihelicenos[editar]
Los polihelicenos son hidrocarburos que consisten en fusiones de de cinco o ms
anillos de benceno orto-fusionados que forman una disposicin helicoidal. Son
nombrados por medio de un prefijo numrico que indica el nmero de anillos de
benceno seguido de la terminacin "-heliceno.

Nombres triviales[editar]
La nomenclatura de muchos hidrocarburos fusionados parte de una serie de
nombres triviales de hidrocarburos con fusiones de anillos de benceno. A
continuacin se muestran ejemplos de compuestos fusionados con nombres
triviales aceptados por la IUPAC:
Cuando un nombre trivial puede aplicarse en un ismero de posicin de un
sistema fusionado con hidrgeno indicado, se puede nombrar nicamente
indicando el hidrgeno isomrico.
Otros sistemas fusionados[editar]
Los hidrocarburos policclicos derivados de fusiones orto de
dos anulenos distintos que no tengan nombre triviales aceptados por la
IUPAC, se denominan de acuerdo al siguiente procedimiento:
a) Se identifican los anulenos.

b) Se menciona primero el anuleno ms pequeo con el prefijo subordinante.

c) Se menciona el anuleno prioritario como un cicloalqueno simple.

d) El prefijo del anuleno subordinado se yuxtapone con el nombre del cicloalqueno

prioritario. La nica excepcin es el benceno ([6]-Anuleno)

A continuacin se muestran las conversiones de nombres de

acuerdo al anuleno correspondiente:
 Cuando los anulenos son de nmero de carbonos impar, se
puede indicar el hidrgeno en la posicin saturada ms baja
posible. El benceno se indica como "benzo":

Un sistema de ms de dos anulenos fusionados que no tiene

un nombre trivial aceptado por la IUPAC,se nombra
considerando las reglas siguientes:
1) Se identifica el sistema fusionado ms grande posible que presente nombre
trivial.
2) Se identifica el resto de los anillos en fusin. Debe procurase encontrar los
anillos ms simples.

3) Se identifican las etiquetas de los enlaces de fusin en el sistema fusionado

principal.
4) El nombre se construye indicando el prefijo correspondiente al anillo fusionado
seguido de la etiqueta del enlace de fusin encerrada en corchetes; si el sistema
es orto-peri se indican los dos enlaces en comn. Por ltimo se escribe el nombre
del sistema fusionado principal.
Para anulenos secundarios, se pueden utilizar los
prefijos ciclopenta, ciclohepta, cicloocta,
ciclonona, etc. A continuacin se muestran
ejemplos de los prefijos correspondientes a los
anillos fusionados secundarios:

Si se requiere ms de un prefijo, stos se

nombran en orden alfabtico. A continuacin se
enlistan los sistemas fusionados en jerarqua
ascendente de mencin:
Pentaleno Indeno Naftaleno Azuleno
Heptaleno - Bifenileno - s-Indacene - as-Indaceno
Acenaftileno - Fluoreno - Fenaleno
Fenantreno - Antraceno Fluoranteno -
Acefenantrileno Aceantrileno - Trifenileno -
Pireno Criseno Tetraceno - Pleiadeno -
Piceno - Perileno - Pentafeno - Pentaceno -
Tetrafenileno - Hexafeno - Hexaceno - Rubiceno -
Coroneno - Trinaftileno - Heptafeno - Heptaceno -
Pirantreno - Ovaleno
Si al mencionar nicamente la etiqueta del enlace
se genera confusin por la posibilidad de un
ismero por la fusin en otro enlace, se
mencionan los localizadores del anillo secundario
ms bajos posibles, siempre y cuando se
cumplan las leyes de numeracin. Tambin
deben coincidir con la direccin de las letras del
sistema fusionado principal. Cuando dos o ms
prefijos se refieren a posiciones equivalentes, de
manera que hay una seleccin de letras, los
prefijos se citan en orden alfabtico.
El sistema resultante debe numerarse sin
considerar la numeracin anterior a la fusin, sino
se vuelven a aplicar las reglas de numeracin
descritas previamente.

Sistemas fusionados
saturados[editar]
Los hidrocarburos que sean derivados de
saturacin de sistemas fusionados se nombran a
partir de un prefijo "dihidro-", "tetrahidro-", etc. de
acuerdo al sistema denomenclatura aditivo.
Seguido de esto se menciona el nombre del
hidrocarburo fusionado patrn. El prefijo
"perhidro-" significa hidrogenacin
completa.Cuando hay una opcin para un
hidrgeno indicado, a ste se le asigna el nmero
ms bajo disponible.
Los siguientes nombres triviales son aceptados
por la IUPAC:

Cuando hay dos numeraciones posibles, los

hidrgenos deben ser asignados con los nmeros
localizadores ms bajos posibles.
 En el caso de compuestos tanto saturados como
insaturados que presenten cadenas laterales, el
nombre se construye con los mismos principios
que los establecidos en lanomenclatura de
hidrocarburos monocclicos.

Nomenclaturas
alternativas[editar]
Existe una alternativa para mencionar un
sistema fusionado entre anulenos y
cicloalcanos, cicloalquenos o cicloalquinos.
La condicin es que deben presentar un
doble enlace en el anillo de fusin. En este
mtodo:
a) Se identifican los nombres de los ciclos fusionados. El ciclo (o sistema) de
mayor tamao es la estructura prioritaria, mientras que el menor es la estructura
subordinada.
b) Se numera el ciclo prioritario a partir del enlace de fusin y el subordinado con
nmeros primados tambin a partir del enlace de fusin.
c) Se mencionan las uniones de fusin del ciclo subordinado, su prefijo
correspondiente y posteriormente las uniones del ciclo prioritario con su nombre
previo a la fusin.

Otra alternativa de mencin para

sistemas fusionados es
la nomenclatura de von Baeyer,
en donde los tomos de la fusin
se nombran como cabezas de
puente y el enlace comn se
menciona como un puente con 0
carbonos:
 En la nomenclatura de productos
naturales, se han definido
diversos nombres triviales para
esqueletos base que presentan
anillos fusionados
(principalmente terpenos yesteroi
des), en los cuales se asignan
numeraciones propias de
acuerdo a su origen biosinttico.4
Ladderanos[editar]
Los ladderanos son series de
ciclobutanos polifusionados en lnea
recta. Su nombre se debe al trmino
ingls ladder, que significa
"escalera". Se nombran como
[n]ladderanos:5

[5]Ladderano

Fenestranos y
poliquinanos[editar]
Un fenestrano es un sistema de
cuatro ciclos fusionados con un
carbono comn cuaternario, el cual
funciona como vrtice comn.6 El
nombre fue propuesto por los
qumicos Vlasios Georgian y Martin
Saltzman en 1972.7 El nombre deriva
de la palabra latina Fenestra, que
significa "ventana".

Estructura general de los fenestranos. Se

ilustran el [4,4,4,4] fenestrano y el
[5,5,5,5] fenestrano
La nomenclatura especial para estos
sistemas establece que los nmeros
de carbonos de los ciclos implicados
se ordenan comenzando por el ms
pequeo. Estos nmeros se separan
por comas y se encierran en
corchetes. El ms pequeo de esta
serie es
el [3,3,3,3]fenestrano o piramidano.
La serie homloga contina con
el [4,4,4,4]fenestrano,[5,5,5,5]fenes
trano y as sucesivamente.
Un poliquinano es un hidrocarburo
policclico que consiste en tres anillos
fusionados de 5 miembros que
usualmente contienen un sistema
de quinaceno(triciclo[5.2.1.04,10]deca
-2,5,8-trieno):8
Triangulenos[editar]
Un trianguleno es un sistema de
fusin de 6 bencenos en disposicin
similar a un tringulo de Pascal. La
forma neutra totalmente conjugada
es un birradical que tiene 22
electrones en los anillos del
benceno, lo cual cumplira con los
requerimientos de un sistema
aromtico. Sin embargo, es
demasiado reactivo como para ser
aislado. Los intentos de Clar y
Stewart en 1953 para sintetizar el
birradical trianguleno resultaron
intiles, ya que los radicales libres
polimerizan muy rpidamente bajo
condiciones experimentales. Hay tres
derivados ismeros
llamados dihidrotriangulenos,
distinguidos por las
letras A, B y C:9 10

Fulleranos[editar]
Los fulleranos son los derivados de
hidrogenacin de los fullerenos. Se
nombran de acuerdo a
la nomenclatura de fullerenos:11
Sustituyentes[editar]
Los sustituyentes generados en
sistemas policclicos fusionados
indican las valencias libres de
acuerdo a lo establecido en
la nomenclatura de hidrocarburos
monocclicos, con la diferencia de
que la numeracin establecida se
conserva y la (o las) valencias libres
deben coincidir con ella. Se puede
utilizar el sufijo -enilo para sistemas
aromticos:

A continuacin se muestran las

excepciones para los casos
aceptados por la IUPAC:
 Para sustituyentes de valencias
mltiples, se siguen las mismas
reglas establecidas en
la nomenclatura de hidrocarburos
monocclicos:

Vase tambin[editar]
Hidrocarburo aromtico policclico

Ilustracin de un hidrocarburo aromtico policclico tpico. En el sentido de las agujas del reloj, desde
la zona superior izquierda: benzacefenantrileno, pireno y dibenzo (a, h)antraceno.

Un hidrocarburo aromtico policclico (HAP o PAH, por sus siglas en ingls) es

un compuesto orgnico que se compone deanillos aromticos simples que se han unido, y
no contiene heterotomos ni lleva sustituyentes.1 Los HAPs se encuentran en elpetrleo,
el carbn y en depsitos de alquitrn y tambin como productos de la utilizacin de
combustibles (ya sean fsiles o biomasa). Como contaminantes han despertado
preocupacin debido a que algunos compuestos han sido identificados
comocarcingenos, mutgenos y teratgenos.
Tambin se encuentran en el medio interestelar, en cometas y en meteoritos, y
son candidatos a molculas bsicas en el origen de la vida. En el grafeno el motivo HAP
se extiende en grandes lminas bidimensionales.

ndice
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1Localizaciones y contaminacin
2Compuestos HAP
3Origen de la vida
4Vase tambin
5Referencias
6Enlaces externos
Localizaciones y contaminacin[editar]
Compuestos HAP[editar]

Compuesto qumico Frmula esqueletal Compuesto qumico Frmula esqueletal

Antraceno Benzo[a]pireno

Criseno Coroneno

Coranuleno Naftaceno

Naftaleno Pentaceno

Fenantreno Pireno

Trifenileno Ovaleno

Hiptesis del mundo de HAP

La hiptesis del mundo de HAP sobre el origen de la vida propone que el uso
de hidrocarburos aromticos policclicos fue el paso intermedio que cre las bases en el
pre-mundo de ARN para el origen de la vida. Fue propuesta por Simon Nicholas Platts
en 2005. Hasta ahora no ha sido probada, aunque en 2007 la sonda Cassini-
Huygensencontr la presencia de iones negativos de tolinas en las regiones superiores de
la atmsfera de Titn.1

Ensamblaje de un apilamiento de HAPs.

Leyenda:
* PAH stack organising: organizacin de apilamentos de HAP.
* Bases attaching: unin de bases.
* Ribose chain forming: formacin de la cadena deribosa

Distintos experimentos como el de Miller y Urey ponen en evidencia que se pueden

construir de manera sencilla molculas orgnicas primitivas, incluyendo los aminocidos.
La hiptesis del mundo de ARN muestra cmo el ARN puede ser su propio catalizador
(una ribozima) y que de ese modo se sentaron las bases para la aparicin de la vida. Entre
tanto existen algunos pasos no aclarados como el que explica como se pudieron formar las
primeras molculas de ARN.
Se sabe que los hidrocarburos aromticos policclicos son los constituyentes probables del
ocano primordial. Los HAPs no son normalmente muy solubles en el agua de mar, pero
cuando son sometidos a radiacin ionizante como la luz solarultravioleta, los tomos ms
externos de hidrgeno pueden eliminarse y reemplazarse por grupos hidroxilo, haciendo
que stos sean muchsimo ms solubles en agua.
Los HAP son anfiflicos, lo que significa que tienen tanto partes hidrofbicas como
hidroflicas. As pues cuando estn en disolucin, al igual que los lpidos, tienden a
autoorganizarse en apilamientos, protegiendo sus partes hidrofbicas.
En estos apilamientos autoorganizados la separacin entre anillos es de 0.34 nm. Esta es
la misma separacin que se encuentra en el ARN y ADN. Las molculas ms pequeas se
podran unir por ellas mismas a los anillos de HAP. No obstante estos anillos, mientras se
forman tienden a girar entre ellos, lo que genera una propensin a desplazar los
compuestos unidos que pudieran colisionar con otros o con los que se encuentran en una
posicin o inferior. De ese modo esto estimula una unin preferente de molculas planares
como las bases pricas y pirimidnicas. Estas bases son igualmente anfiflicas y por ello
tienden a alinearse en apilamientos similares. Esto termina creando un eficaz andamiaje
para que se forme un esqueleto de cido nucleico junto con las bases.
Un pequeo cambio en la acidez podra haber permitido entonces que las bases se
desligaran del apilamiento de PAH's original y formaran de esa manera molculas como el
ARN.
1. Estado del arte. 1.1. Hidrocarburos Policclicos Aromticos (PAHs) Esta tesis est centrada en
el estudio de un tipo concreto de compuestos orgnicos denominados Hidrocarburos
Aromticos Policclicos, PAHs. Por lo tanto, es importante comenzar esta tesis comentando
algunas de las propiedades ms importantes de dicha familia de compuestos para tratar de
comprender su comportamiento en el medioambiente y en qu medida afectan al ecosistema
y al ser humano. El conocer estas propiedades nos permitir desarrollar distintas tcnicas para
disminuir la concentracin de estos compuestos en distintas matrices medioambientales,
mitigando as el impacto negativo de dichos compuestos sobre su entorno. 1.1.1. Estructura y
Comportamiento Los Hidrocarburos Aromticos Policclicos (PAHs) han estado presentes en el
medioambiente desde los inicios de la vida del hombre, ya que son compuestos naturales. Sin
embargo, el crecimiento industrial ha supuesto un aumento de gran nmero de contaminantes
en el entorno natural, entre ellos los PAHs. El estudio cientfico de los PAHs y sus efectos
comenz en 1775, al atribuirse el cncer padecido por los limpiadores de chimeneas a la
exposicin al holln y la ceniza que supona su actividad. Investigaciones posteriores sugirieron
que los agentes causantes del cncer eran los PAHs contenidos en el holln. A lo largo de los
aos 30 se demostr que algunos de los PAHs presentaban un fuerte potencial cancergeno,
mientras se iniciaba el estudio de propiedades similares en otros (Blzquez, G., 2003). La
familia de los PAHs es un grupo de hidrocarburos que consisten en molculas que contienen
dos o ms anillos aromticos de 6 carbonos fusionados a travs de dos o ms tomos de
carbono (vase figura 1.1), pero algunos de ellos contienen tambin anillos de cinco carbonos
(como el acenaftileno y el fluoranteno). Hay que tener en cuenta tambin la existencia de
PAHs basados en estas estructuras y que contienen grupos alquilo, as como compuestos
cercanos a esta familia y que contienen tomos de oxgeno, azufre o nitrgeno. Los
Hidrocarburos Policclicos Aromticos asociados a combustibles fsiles. Caracterizacin,
anlisis y remediacin 16 Figura 1.1. Estructuras de los 16 PAHs considerados como prioritarios
por la U.S. E.P.A. as como de algunos PAHs alquilados y heterocclicos (Lundstedt, S.; 2003).
Los PAHs se encuentran habitualmente en estado slido, confirindoles su estructura de
anillos aromticos conjugados una particular resistencia a agentes qumicos y otro tipo de
ataques. La solubilidad en agua decrece al ir aumentando el peso molecular y el tamao de la
molcula, con el consiguiente aumento del carcter lipoflico. Los PAHs identificados por su
significacin medioambiental, presentan todos ellos carcter lipoflico, y son por ello
potencialmente bioacumulados y concentrados en sedimentos y suelos tanto ms cuanto
mayor sea su persistencia en cada medio. Su presencia en el puede deberse a diversas fuentes,
tanto naturales como antropognicas. Generalmente, los PAHs son producidos por
combustin que puede ser natural (incendios forestales) o antropognicas (combustin en
automviles) y fuentes estacionarias. Algunos de los PAHs son de fabricacin especfica, como
el naftaleno empleado como insecticida, pero su produccin est en descenso al ser sustituido
por compuestos clorados. El inters del estudio de estas sustancias es debido a su amplia
distribucin en el y a su posible induccin de cncer en organismos expuestos. Los PAHs
pueden incorporarse al Pireno Fluoranteno Benzo(a)antraceno Criseno Benzo(k)fluoranteno
Benzo(b)fluoranteno Benzo(a)pireno Dibenzo[a,h]antraceno Indeno[1,2,3-cd]pireno
Benzo[ghi]perileno Fenantridina Dibenzofurano Benzo(b)nafto[2,3-d]tiofeno 1-Metilantraceno
7,12-Dimetilbenzo[a]antraceno 1. Estado del Arte 17 organismo por ingestin, inhalacin o
adsorcin drmica. Como consecuencia de su baja solubilidad en agua y elevada solubilidad en
sustancias de naturaleza lipdica, se acumulan en los organismos y en la materia orgnica de
partculas y sedimentos, pudiendo permanecer as largos periodos de tiempo, garantizando su
biodisponibilidad. La lentitud con que son degradados estos compuestos provoca su
acumulacin en plantas, peces e invertebrados acuticos y terrestres, incorporndose a la
cadena alimenticia. Esta diferencia de persistencia de los distintos compuestos es la que va a
decidir sobre la mayor o menor capacidad de bioacumulacin de cada uno de ellos. Como regla
general, la persistencia del compuesto aumenta al aumentar el tamao de la molcula. Por
ejemplo, la relativa baja persistencia del naftaleno y de otros compuestos de peso molecular
bajo indica su escasa capacidad de bioacumulacin. Por otro lado, los compuestos de mayor
peso molecular (benzo(a)pireno) son altamente persistentes y por tanto bioacumulables. La
principal va de degradacin de estos compuestos incluye procesos qumicos, fotolticos o
metablicos asociados a microorganismos. En algunos casos se dan conjuntamente ms de
una, dependiendo de condicionantes como la temperatura, el oxgeno y microorganismos
disponibles. Entre los procesos qumicos se incluyen los tratamientos de cloracin y
ozonizacin del agua. Entre los fotolticos la accin conjunta de oxgeno y luz solar. La actividad
de los microorganismos se desarrolla normalmente a travs de un co-metabolismo de los PAHs
con materia orgnica nutriente. La biodegradacin de los PAHs por las bacterias en sistemas
acuticos se produce en distintas proporciones para los distintos compuestos. As, en este
medio el benzo(a)pireno presenta una vida media superior a 300 semanas, frente a las 5
semanas del naftaleno. Los Hidrocarburos Policclicos Aromticos asociados a combustibles
fsiles. Caracterizacin, anlisis y remediacin 18 1.1.2. Origen y formacin de PAHs Los PAHs
pueden aparecer en el medio de varias maneras: mediante pirlisis de alta temperatura de
materia orgnica, mediante diagnesis a temperatura baja o moderada de la materia orgnica
sedimentaria dando lugar a los combustibles fsiles y mediante la biosntesis directa originada
por microbios y plantas. Biosntesis Los organismos pueden sintetizar muchas molculas
orgnicas que contienen anillos bencnicos unidos, pero muchos de estos compuestos no son
verdaderos PAHs dado que tienen otros substituyentes. El problema es que muchos de estos
compuestos pueden reducirse fcilmente para dar lugar a sus PAHs correspondientes.
Combustibles Fsiles Los hidrocarburos suelen representar ms del 75% en peso de un
petrleo. En el carbn puede haber hasta un 75 % del carbono en forma aromtica y dominan
los compuestos con anillos de seis carbonos. Pirlisis La mayor parte de los PAHs presentes en
el medio se forman durante la combustin incompleta de la materia orgnica a altas
temperaturas. Muchas actividades domsticas e industriales implican la pirosntesis de los
PAHs. Los PAHs resultantes pueden liberarse al medio en forma de partculas en el aire o en
subproductos lquidos o slidos resultantes del proceso piroltico. Existe una gran variedad de
fuentes naturales de PAHs, entre ellas principalmente los incendios forestales y la actividad
volcnica. La aportacin de estos focos es difcil de estimar, debido a la naturaleza espordica
de los mismos. Las principales fuentes antropognicas de mayor contribucin a la presencia de
PAHs en el entorno son en orden decreciente de importancia: procesos industriales,
calefacciones domsticas, fuentes mviles de emisin (transportes), incineradoras y plantas de
generacin elctrica. Dentro de las fuentes antropognicas cabe destacar el consumo de
tabaco que, si bien es insignificante como fuente en general, es de gran importancia como
fuente de 1. Estado del Arte 19 exposicin directa de fumadores y de los cercanos a stos. El
cncer inducido por el tabaco no es nicamente efecto de la exposicin a la nicotina, aunque
sta sea txica, sino de la exposicin a PAHs producidos por la combustin del tabaco. Una
completa combustin de materia orgnica dara como resultado la obtencin de dixido de
carbono y agua. Esto tendra lugar en condiciones de alta temperatura y de suficiente oxgeno.
Sin embargo, en la mayora de las ocasiones el oxgeno no est en las cantidades necesarias
como para garantizar esta reaccin de modo totalmente eficaz, y como consecuencia algunos
fragmentos orgnicos reaccionarn con otros cercanos pudindose formar una gran variedad
de PAHs, dependiendo de las condiciones que existan en ese momento. Por ejemplo, la
formacin de PAHs se ver ms favorecida cuanto menor sea la disponibilidad de oxgeno en el
ambiente para completar la combustin. La cantidad de PAHs va a depender tambin de la
temperatura a la cual se lleve a cabo la combustin y de la naturaleza del material orgnico
que sufra dicha reaccin Durante la formacin geolgica de los carburantes fsiles, los PAHs se
forman a travs de diferentes procesos. La formacin de carbn y petrleo se lleva a cabo por
ruptura de la materia orgnica provocada por presin a temperaturas moderadas. Bajo estos
condicionantes, el mecanismo de formacin de los PAHs es similar al descrito en las
combustiones, pero las transformaciones ocurren en proporciones mucho menores como
consecuencia de las bajas temperaturas. De esta forma, en el empleo de combustibles fsiles,
de estos PAHs generados durante la formacin del petrleo y el carbn algunos son liberados a
la atmsfera sin experimentar cambios, otros son transformados durante la reaccin de
combustin en otros PAHs, y por ltimo son tambin liberados los PAHs que se generan como
consecuencia de la propia combustin. Un tema de inters puede ser la determinacin de la
fuente de la que provienen estos PAHs. El tipo de fuente puede llegar a conocerse, no a partir
del tipo de molculas encontradas al analizar la fuente (normalmente se encuentran los
mismos componentes Los Hidrocarburos Policclicos Aromticos asociados a combustibles
fsiles. Caracterizacin, anlisis y remediacin 20 en todas las fuentes de PAHs), sino a partir
de la cantidad relativa de estos constituyentes (Llamas Borrajo, J.F. et al., 2000). Los ratios de
PAHs se pueden utilizar para distinguir su origen (ver tabla 1.1). Origen por pirlisis: - MP/P1
(fluoranteno / pireno). - Fl + Py/MFl + MPy grande ( 3 > 3) (fluoranteno+pireno
/metilfluoranteno + metilpireno). - Ratios de ismeros: P/A10 (fenantreno/antraceno), porque
el fenantreno es ms estable termodinmicamente, y los procesos de maduracin trmica de
la materia orgnica son muy lentos, con lo que Origen P / A Fl / Py MP / P Fl + Py / MFl + MPy
Pirlisis < 10 > 1 < 1 3 > 3 Petrognesis > 10 < 1 > 1 < 3 Tabla 1.1.Variacin de los ratios
entre PAHs y su significado. Se puede observar que si bien hay entradas naturales de PAHs
pirolticos al medio al igual que las hay de dixido de carbono atmosfrico, al contrario que con
el CO2, las contribuciones antropognicas de PAHs en sedimentos contemporneos exceden
las de los aportes naturales. Este incremento en la carga del medio puede, por lo tanto, ser
significativo en sus efectos en los organismos. 1.1.3. Toxicidad de los PAHs La principal
caracterstica que presentan estos compuestos sobre la salud, es su capacidad para inducir la
formacin de cncer en los organismos expuestos. Ciertos PAHs tienen una fuerte actividad
carcinognica, particularmente el benzo(a)antraceno 1. Estado del Arte 21 en animales y el
benzo(a)pireno en humanos. Con otros, sin embargo, no existe tal evidencia y por ello no estn
clasificados. Es importante sealar la consideracin que se tiene de que todos los PAHs en
general, son sospechosos de ser carcinognicos en un grado u otro, aunque el nivel sea muy
bajo (Blzquez, G.; 2003). El proceso de induccin de cncer en mamferos producido por los
PAHs, involucra un grupo de enzimas que son capaces de convertir los compuestos
xenobiticos lipoflicos (incluidos los PAHs) en productos solubles en agua. El proceso de
transformacin de compuesto lipoflico a compuesto soluble en agua supone la insercin de un
tomo de oxgeno en la estructura del compuesto en forma de epxido, con la consiguiente
hidrlisis que lo transforma en diol. Esta es la forma en que los PAHs son capaces de unirse a
zonas de molculas como DNA o hemoglobina, y tienen capacidad de causar la formacin de
un tumor. Hay que tener en cuenta, que esta ltima reaccin de transformacin puede llevar
ms o menos tiempo, y que es un mecanismo que no se conoce con profundidad. Los efectos
txicos que tienen los PAHs sobre los organismos acuticos pueden reflejarse en funcin de la
LC50 (concentracin de txico que resulta letal para el 50% de la poblacin expuesta) (vase la
tabla 1.2). Est comprobado que la toxicidad aumenta al aumentar el peso molecular y el
carcter lipoflico del compuesto, y que los organismos acuticos son los ms afectados. Un
hecho adicional comprobado es que la radiacin solar eleva significativamente la toxicidad en
organismos acuticos. Se cree que es debido a la fotoactivacin de las molculas de PAHs
presentes, y que no existe metabolismo o forma de degradacin de los mismos. PAH
ORGANISMO LC50(96 hr) (mg/L) Naftaleno Peces Crustceos 0,1-0,8 1,0-2,4 Acenafteno Peces
0,6-3,0 Fenantreno Peces 0,04-0,6 Benzo(a)pireno Peces 5). Por ejemplo, la solubilidad en agua
destilada a 25 C vara de 31690 ppb para el naftaleno de dos anillos (log kow-3,29) a 1,8 ppb
para el criseno de cuatro anillos (log Kow-5,86). Exposicin a los PAHs El recorrido de los PAHs
en el depende mucho de la forma y modo en que se incorporan. Pueden ingresar en las aguas
superficiales a travs de la atmsfera y de descargas de efluentes industriales (como las
plantas de tratamiento de madera), aguas residuales urbanas (con contenidos en los lodos de
0,5-10 g/g de materia seca), y la eliminacin inadecuada de aceites de motor usado. Tambin
han sido detectados en aguas freticas, como resultado bien de la migracin directa de aguas
superficiales contaminadas o como consecuencia de suelos contaminados. Los compuestos de
mayor persistencia son acumulados en plantas, peces e invertebrados terrestres y acuticos,
incorporndose de este modo a la cadena alimentaria. 1. Estado del Arte 33 La dieta en
humanos, se puede considerar como una probable fuente de ingestin de estos compuestos.
El contenido de benzo(a)pireno en alimentos asados oscila en torno a 0,17 g/kg -10,5 g/kg,
dependiendo del alimento, comprobndose que un mayor contenido en grasa aumenta estos
niveles. El pescado ahumado, contiene niveles de PAHs relativamente elevados (4 g/kg -16
g/kg de benzo(a)pireno) como consecuencia de la combustin de la madera en su
elaboracin. El contenido de PAHs en los alimentos puede tener su origen en la
bioacumulacin de stos a lo largo de la cadena alimentaria, siendo su presencia
independiente del modo de preparacin o procesado del alimento. La va respiratoria es otra
de las entradas al organismo de estos compuestos. Las concentraciones de PAHs en la
atmsfera, varan desde 0,2 ng/m3 , hasta valores por enzima de los 100 ng/m3 en reas
cercanas a las principales fuentes de emisin antropognicas (trfico, calefacciones
domsticas), siendo las concentraciones superiores en los meses de invierno que en verano.
Los niveles de PAHs que se alcanzan en ambientes creados por la combustin de tabaco
oscilan en un rango de 11 ng/m3 -100 ng/m3 , correspondiendo los valores mximos para el
fluoranteno y benzo(a)antraceno. 1.1.6. Normativa de los PAHs. El riesgo que presentan los
PAHs para la salud humana ha comenzado a ser considerado por la legislacin en distintos
mbitos. As, la Directiva 2000/76/CE de 4 de diciembre de 2000 sobre la incineracin de
residuos, obliga a los Estados Miembros a establecer los lmites mximos de emisin de PAHs
sobre la base de las recomendaciones de la OMS (Organizacin Mundial de la Salud) y la AIRC
(Instituto Americano de Investigacin del Cncer). Se encuentran legislados los valores lmite
en aguas potables en un mximo de 0,2 g/L de PAHs totales (RD 1138 / 1990). Actualmente,
los PAHs se encuentran considerados en la propuesta de Decisin del Parlamento y el Consejo
por la que establecen las sustancias prioritarias en el mbito de la poltica de aguas, basndose
en los riesgos para el sistema acutico, la bioacumulacin y la salud humana a travs del medio
acutico (Blzquez, G.; 2003). Los Hidrocarburos Policclicos Aromticos asociados a
combustibles fsiles. Caracterizacin, anlisis y remediacin 34 Los criterios establecidos para
el control de la calidad del suelo desarrollados en Catalua o en Holanda contemplan, entre
otros contaminantes, los niveles mximos de PAHs para que los suelos sean calificados como
aptos o no aptos para su uso (segn sea industrial o residencial), as como para determinar la
calidad de las aguas subterrneas. Los niveles mximos para que un suelo destinado a uso no
industrial no se considere contaminado por PAHs vara segn el compuesto desde valores de
0,08 g/g de materia seca para el benzo(a)pireno, hasta 100 g/g de materia seca para el
antraceno. En el Real Decreto 9/2995 del 14 de Enero del 2005 se establecen los niveles
genricos de referencia para la proteccin de la salud humana y de los ecosistemas en funcin
del uso del suelo (ver tabla 1.4). Proteccin de la salud humana Proteccin de los ecosistemas
Uso industrial Uso urbano Otros usos Organismos del suelo Organismos acuticos Vertebrados
terrestres Sustancia (mg/kg peso seco) (mg/kg peso seco) Acenafteno 100 60 6 0,02 4,85
Antraceno 100 100 45 0,01 22 Benzo(a)antraceno 20 2 0,2 3,8 0,01 Dibenzo(a,h)- antraceno 3
0,3 0,03 Criseno 100 100 20 Fluoranteno 100 80 8 1 0,03 1,96 Benzo(b)fluoranteno 20 2 0,2
Benzo(k)fluoranteno 100 20 2 Fluoreno 100 50 5 0,22 0,02 2,84 Naftaleno 10 8 1 0,1 0,05 0,06
Pireno 100 60 6 0,01 1,2 Benzo(a)pireno 2 0,2 0,02 0,15 0,01 Indeno(1,2,3- cd)pireno 30 3 0,3
Tabla 1.4. Listado de PAHs y niveles genricos de referencia para proteccin de la salud
humana y de los ecosistemas en funcin del uso del suelo. Por otro lado, tras haberse
contrastado en diversos estudios la absorcin drmica de los PAHs, pudiendo producir
carcinognesis drmica y sistmica, se prohbe mediante la Directiva 97/45/CE el uso de
alquitranes de hulla brutos y refinados en los productos cosmticos. 1. Estado del Arte 35
Existe as mismo normativa acerca de las exposiciones laborales a estos compuestos, estando
en Espaa legisladas a travs del RD 665/1997, en el que se establecen los valores lmite
admisibles. El INSHT (Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo) cataloga algunos
de estos compuestos, como el benzo(a)pireno, como mutagnico y teratognico. En cuanto a
normativa existente sobre niveles mximos contenidos en alimentos, hasta el momento no
existe legislacin alguna a nivel nacional ni europeo. A pesar de ello, cabe esperar que a partir
de estudios llevados acabo en zonas donde la acumulacin de PAHs en el medio acutico es
considerable, y teniendo en cuenta la bioacumulacin a lo largo de la cadena alimentaria de
estos compuestos, en un futuro pueda comenzar a considerarse la reglamentacin en este
terreno. De hecho, en varios pases ya existe el nivel mximo recomendado de 1g/kg de
benzo(a)pireno en alimentos, especialmente en productos ahumados.