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La Queratina con agua da una hidrlisis de los enlaces disulfuro de la cistina para producir
la cistena (tiol) y cido sulfnico.
Como el azufre, es menos electronegativo que el oxgeno y sus electrones externos estn ms
esparcidos: los tomos de azufre forman enlaces de hidrgeno ms dbiles que con el
oxgeno.
b) Etxido de sodio ( + )
Esta sustancia se obtiene mediante la reaccin del etanol (que acta como cido) con sodio
(metlico) para generar gas hidrgeno.
El etxido de sodio, como es una base ms fuerte que los hidrxidos, reacciona con el agua
para formar el hidrxido de sodio (45).
El etxido de sodio reacciona con el grupo tiol para producir etanol y la sal correspondiente.
c) Boro hidruro de sodio (NaBH4)
Compuesto inorgnico slido, en forma granulada (polvo) de color blanco, es un
agente reductor ms selectivo y menos energtico que el NaAlH4, en ter es insoluble,
es soluble en agua y en alcoholes, aunque reacciona con ellos con relativa lentitud (se
acelera si se aade una base fuerte) formando hidrgeno (riesgo de explosin), es
estable hasta los 300 C.
Los disulfuros orgnicos son reducidos por el NaBH4 mediante las siguientes reacciones:
Los tioles se oxidan con H2O2 para formar disulfuros, mediante la reaccin:
Otro tipo de oxidacin de los grupos tiol con H2O2 es para producir cido sulfnico.
El H2O2 al 30%, en medio cido, oxida un sulfuro a sulfxido a 25C y hasta sulfona a 100C
(40).
+ + +
Al igual que el NaOH el etxido de sodio, que es una base, ms fuerte, puede producir las
reacciones del mecanismo de Swan, del rompimiento de los enlaces disulfuro, indicados a
continuacin:
1.1.2.2. Reduccin de la Queratina con boro hidruro de sodio.
+ + + +
El NaHS reduce la cistina a cistena.
El NaHS propicia al equilibrio siguiente, pero como el H2S es gas y sale del sistema, el
equilibrio se desplaza hacia la derecha, produciendo un mayor gasto del NaHS.
Unin indeseable
Por lo tanto, como los puentes de disulfuro forman los retculos entre las cadenas poli
peptdicas, la estructura reticulada de la Queratina es insoluble en agua. Con la solucin
acuosa de Na2S se generan tres maneras de romper los puentes de disulfuro, ya indicados,
estos son: a) Mediante reduccin con NaHS; b) Por accin del agua, sea por hidrlisis; c)
reaccin cido-base con el NaOH generado en la hidrlisis del Na2S.
La oxidacin con H2O2 se realiza en medio alcalino (el ms corriente) o en medio cido (es
necesaria la ausencia de impurezas metlicas, por su efecto cataltico en la descomposicin
del perxido) (24).