Professional Documents
Culture Documents
en 1923, el metanol primero fue producido por la BASF en Leuna, Alemania. Aunque,
en algunos investigadores afirmaron que G. Partort, un portento francs, fue el primer
inventor del metanol , que produjo hidrocarburos oxigenados en 1921 al reaccionar
una mezcla gaseosa de co y H2. A comienzos del siglo XX, en Alemania, se inici un
programa de investigacin y desarrollo para producir hidrgeno y gas de sntesis a alta
presin
que comnmente se conoce como ' Hydrerungs verfahrung '. Sin embargo, tal
intervencin del condujo para desarrollar la sntesis del amonaco de haber-Bosch, el
proceso de la desulfurizacin de Hydro (Bergius, 1920), el descubrimiento de Fischer-
Tropsch (Hans Fischer y Franz Tropsch, 1923) y la invencin de la produccin del
metanol del gas de sntesis [4]. el desarrollo del proceso de sntesis de metanol fue
iniciado por m. Pier en febrero de
1922 y utiliz el equipo de sntesis de amonaco de BASF [4].
El metanol en bruto se produjo por primera vez en 1923 y en ese momento, el metanol
haba sido. Producido a partir de destilado de madera (es decir, un proceso de pirlisis
con bajos rendimientos y alimentacin intensiva. Manejo de existencias). El proceso de
alta presin que fue desarrollado por la BASF, operado en. Hasta 250-350 bar de
presin y 320-450C actuaron como tecnologa dominante en los ltimos 45. Para la
sntesis de metanol. El prior de ese tiempo, el gas de sntesis producido a partir de.El
carbn / lignito alemn estaba contaminado con cloro y azufre y se consideraba.
Venenos catalizadores fuertes. A continuacin, un catalizador de resistencia
relativamente venenoso (23 ZnO /Cr 2 O3) fue Y se aplic un catalizador basado en
cupper para producir metanol, pero el experimento no mostr ninguna salida
significativa. Posteriormente, durante los aos sesenta, Chemical Industries (ICI)
mejor el uso del concepto de catalizador basado en Cu y Concluy que Zn es el
dispersante perfecto para Cupper y mejorar la reactividad de Catalizador en
condiciones de funcionamiento ms bajas [4].
3 Sntesis de metanol
3.1 Qumica de la sntesis de metanol
La conversin cataltica de gas de sntesis en metanol ha estado disponible comercialmente
Desde 1923 y en ese momento, la primera planta comercial para la sntesis de metanol fue
construida por La BASF. La tecnologa de la produccin de metanol ha pasado por constantes
Mejoras y modificaciones importantes, entre las que el mayor cambio fue sin duda Una
transicin de la sntesis de alta presin a la sntesis de baja presin. La produccin de Metanol
es la conversin cataltica heterognea del gas de sntesis que proviene de Gas natural o
carbn. La composicin del gas de sntesis vara ampliamente, dependiendo de El proceso de
conversin y el tipo de piensos [5].
3.2 Conversin de gas de sntesis en metanol
El gas de sntesis es una mezcla de hidrgeno, dixido de carbono, monxido de carbono como
principio Componentes y consisten en metano y vapor como componentes secundarios. El gas
de sntesis es Tpicamente producido mediante reformado a vapor de gas natural, gasificacin o
oxidacin parcial de Carbn, gasificacin de biomasa, gasificacin de residuos slidos
municipales, gas de coque, etc. El catalizador comercial ms utilizado es CuO/ ZnO/ Al 2 O3 que
se sintetiza Por co-precipitacin proceso. En tal formulacin de catalizador, la almina (23 Al 2
O3) es un soporte Que puede ser sustituido por otro soporte similar, por ejemplo, ThO 2. Los
mayores valores estequiomtricos Reacciones involucradas en la conversin comercial para
producir metanol bramido:
Figura 5-1 Un esquema del proceso de sntesis de metanol de baja presin de ICI [3]
5.2 Haldor Topsoe A / S Procedimiento de sntesis de metanol a baja presin
Este proceso est diseado para producir metanol a partir de reservas de pienso de gas natural
o asociado, Utilizando un proceso de reformado en dos etapas para generar mezcla de gas de
sntesis de alimentacin para la Metanol. Gas asociado es un gas natural producido con crudo
del. Se afirma que la inversin total para este proceso es inferior a la Esquema de flujo
convencional que basado en el reformado de vapor de gas natural Aproximadamente el 10%,
incluso despus de considerar una planta de oxgeno [29]. La reforma en dos etapas
Generalmente realizado por reformado primario, en donde, una mezcla precalentada de gas
natural de agua y en la etapa de reformado secundario, el gas de salida se convierte ayuda
del oxgeno. El proceso de integracin energtica se realiz como se muestra en la Figura 5-2
en bramido. La tecnologa de proceso es adecuada para plantas de metanol de10.000 TPD [3].
Figura 5-2 Esquema del proceso de sntesis de metanol de baja presin de Haldor
Topsoe A / S [3].
5.3 Proceso de sntesis del metano de Kvaerner
Este proceso fue desarrollado por Kvaerner Process Technology / Synetix, Reino Unido, basado
en un Proceso de sntesis de metanol a baja presin y reformado a vapor en dos etapas, similar
al Proceso Haldor Topsoe. La Figura 5-3 muestra un esquema del proceso de sntesis de
metanol de Kvaerner. El stock de gas de alimentacin puede ser gas natural o asociado. En este
proceso, sin embargo, Dixido de carbono puede utilizarse como materia prima suplementaria
para ajustar Estequiomtrica del gas de sntesis. Sin embargo, este proceso es ms adecuado
para las regiones Con alta disponibilidad de gas de bajo costo, como gas natural rico en CO2 y
Restricciones de baja inversin de capital. Actualmente, hay varias plantas comerciales En
funcionamiento basado en este diseo y sus tamaos tpicos varan de 2000 a 3000 MTPD[6].
Figura 5-3 Un esquema del proceso de sntesis de metanol de baja presin de Kvaerner [6].
La Figura 5-4 muestra un esquema del proceso de sntesis de metanol de Krupp Uhde [29].
Figura 5-4 Un esquema de Krupp Uh de proceso de sntesis de metanol [29].
6 .-Termodinmica del metanol Sntesis
Normalmente el metanol se sintetiza mediante hidrogenacin cataltica de CO.
Todas las reacciones anteriores son reversibles y exotrmicas, producen calor durante la
reaccin. La ecuacin 6.3 se conoce como reaccin de cambio de gas de agua. Adems, las
reacciones son Exotrmica y reducir en el volumen de producto. El mayor rendimiento de
metanol se obtiene a alta presin y baja temperatura [30].
Figura 6-1 Grado de conversin del CO frente a la presin de reaccin a 25C [30].
Aqu K1* y K2* son las constantes de equilibrio para la reaccin 7.1.1 y 7.1.2
Figura 7-1 el esquema de reaccin para la sntesis de metanol y agua gas cambio de reaccin
[33]
Figura 7-2 el esquema de reaccin para la sntesis de metanol y reacciones inversas de cambio
de gas de agua. Rds, paso determinante de la tasa [33].
Aqu T en K [34].
De acuerdo con Graaf et al (1986) [34], la expresin cintica para la sntesis de metanol
y el gas de agua de cambio de reaccin como se indica a continuacin:
Aqu la presin en la barra y las tasas de reaccin en mol / Kg cat.-s [35]
Figura 7-3 Valores de parmetro para el modelo cintico de estado estacionario [34].
7.2 Energa de activacin de la sntesis de metanol
Para la medicin del estudio cintico, el experimento se lleva a cabo en condiciones de
estado de estudio y las limitaciones externas de masa y transferencia de calor son
siempre despreciables. En el reactor de lecho fijo, la velocidad se evala mediante la
resolucin numrica de la ecuacin de balance de masa. De acuerdo con Graaf et al
1988 [35], suponiendo que la ecuacin 7.1.2 reaccin es el paso de control de
velocidad para la sntesis de metanol, la velocidad cintica de vencimiento puede
escribirse como en el siguiente [36].
Ecuacin de arrhenius
CUANDO LA LNK (CONSTANTE DE LA TARIFA) EST PLOTADA CONTRA
EL INVERSO DE LA TEMPERATURA (KELVIN), LA PENDIENTE ES UNA
LNEA RECTA. EL VALOR DE LA PENDIENTE (m) es igual a E a / R donde
la constante de R es igual a 8.314 j / mol -k.
aqu
nH2 es el orden de reaccin con respecto a H2, nCO es el orden de reaccin
con respecto a CO y k se conoce como constante de velocidad [39].
8 Gas de Sntesis para Metanol
El metanol se produce a partir de la reaccin cataltica del gas de sntesis.
La composicin del gas de sntesis tiene una gran influencia en la
produccin de metanol. La estequiometria para la sntesis de metanol a
partir de gas de sntesis como se indica a continuacin [38].