ANALISIS Y TRATAMIENTO DE LA

CONTAMINACION DEL SUELO

QUINTA UNIDAD
CONTAMINACION POR
FITOSANITARIOS,
FERTILIZANTES Y ENMIENDAS
 CONTAMINACION POR FITOSANITARIOS

Contaminacin ocasionada por el mal uso

(uso no racional) de los fitosanitarios.
Los fitosanitarios son productos utilizados
para controlar plagas y prevenir o combatir
enfermedades, malezas, algas; as como para
mejorar la produccin agrcola:
plaguicidas en general
herbicidas
fertilizantes
 Rutas que pueden seguir los
agroqumicos aplicados al suelo
 PLAGUICIDAS: Clasificacin segn los organismo
destinados a combatir
Insecticidas. Txicos para insectos.
Acaricidas. Txicos para caros.
Nematicidas. Txicos para los nematodos.
Fungicidas. Txicos para hongos.
Antibiticos. Inhiben el crecimiento de microorganismos.
Herbicidas. Atacan las malas hierbas.
Rodenticidas. Causan la muerte a ratones y otros roedores.
Avicidas. Causan la muerte a las aves.
Molusquicidas. Eliminan los moluscos.
Atrayentes y repelentes de insectos. Repelen a los insectos o
los atraen para provocar su destruccin
 Plaguicidas segn su naturaleza qumica

Organoclorados. Insecticidas, herbicidas,

fungicidas.
Organofosforados. Insecticidas.
Carbamatos. Insecticidas, herbicidas.
Derivados de la urea. Herbicidas.
Compuestos heterocclicos. Herbicidas.
Compuestos inorgnicos. Acciones diversas
Plaguicidas segn su nivel de toxicidad
(DL50: DOSIS LETAL MEDIA)

Supertxicos. DL50 < 5mg/Kg

Extremadamente txicos. DL50 5-50mg/kg
Muy txicos. DL50 50-500 mg/kg
Moderadamente txicos. DL50 500 - 5000mg/kg
Ligeramente txicos. DL50 5 - 15gr/Kg
Prcticamente no txicos. DL50 > 15 gr/Kg
 Procesos y evolucin de los plaguicidas en el suelo
Descomposicin qumica, oxidacin, reduccin, hidroxilacin,
dealquilacin, rotura de anillos, hidrlisis e hidratacin.
Descomposicin fotoqumica, efecto del espectro de luz
ultravioleta de la luz solar.
Descomposicin microbiana, mecanismo ms importante,
bacterias, algas y hongos, obtienen alimento y energa para su
crecimiento por descomposicin de estos compuestos
orgnicos
Volatilizacin, prdida del compuesto en forma de vapor. Las
sustancias orgnicas son voltiles en algn grado
dependiendo de su presin de vapor, del estado fsico en que
se encuentre y de la temperatura ambiente.
Transporte; disolucin o arrastre mecnico por el agua. El
grado est influido por las caractersticas fsicoqumicas del
suelo, solubilidad del producto, frecuencia e intensidad de la
lluvia o riego.
Descomposicin por las plantas y organismos, procesos
metablicos
Procesos y evolucin de los plaguicidas en el suelo
 PRINCIPALES PROCESOS RELACIONADOS A
CONTAMINACION POR PESTICIDAS, FERTILIZANTES Y
ENMIENDAS

Procesos de acumulacin (adsorcin)

Procesos de degradacin (descomposicin

qumica y degradacin biolgica)

Procesos de transporte (difusin, lixiviacin,

volatilizacin).
 Mecanismos de adsorcin
1.Cambio inico
Cuando las molculas de los plaguicidas quedan retenidas por fuerzas
electrostticas. Este mecanismo depende del pH del suelo, ya que ste
influye en la carga de los minerales de la arcilla y de la materia orgnica y
adems el pH tambin afecta la carga en las molculas de varios
plaguicidas..
2.Enlace por puentes de hidrgeno o puentes de agua
Es el mecanismo principal por el que las molculas no inicas polares se
adsorben a los minerales arcillosos y a la materia orgnica.
X-H----Y X e Y pueden ser: O, N, F, Cl, etc.
3.Cambio de ligando
Reemplazamiento de uno o ms ligandos en los complejos entre iones
metlicos y el suelo.
El plaguicida acta de agente quelatante fuerte, desplazando los ligandos
que estaban previamente, como por ejemplo el agua. As pues, el metal
en esta ocasin acta de puente en la adsorcin del plaguicida.

4.Enlace por transferencia de carga

Interaccin que se produce cuando existe una transferencia de electrones
entre un dador rico en electrones, como son muchos plaguicidas, y un
aceptor deficiente en electrones, como las quinonas que existen en la
materia orgnica (humus).
 Mecanismos de adsorcin
5. Fuerzas de Van der Waals
Los compuestos orgnicos neutros (molculas apolares)
pueden interaccionar con partculas minerales a travs de
dbiles interacciones fsicas. Para ello la molcula debe
tener tamao grande.

6. Interacciones hidrofbicas
Son propiedades de los compuestos: de baja solubilidad en
agua, plaguicidas no polares, como los PCBs y disolventes
orgnicos.
Consiste en la adsorcin de compuestos de elevado
coeficiente de reparto octanol : agua (lipfilos) a la
superficie de un adsorbente hidrfobo (ceras, lpidos,
porciones apolares de sustancias hmicas).
La adsorcin es funcin de las caractersticas de la sustancia
potencialmente contaminante, naturaleza de la fase slida
y del medio.
 Procesos fsicoqumicos de degradacin de
plaguicidas
1. Hidrlisis
Este proceso viene determinado por la reaccin de una sustancia
con el agua con rotura de enlaces, y depende estrechamente del
pH.
2. Deshalogenacin
Este proceso es comn para plaguicidas organoclorados, y es una de
las etapas de degradacin del DDT. En general el proceso es el
siguiente:
RR'CH-CCl3 ----> RR'C=Cl2 + HCl
3. Desalquilacin
Eliminacin de grupos alquilo. Se da con frecuencia en derivados de
la urea, en plaguicidas triaznicos y en derivados amdicos.
-RR'N----> -NHR' ---> -NH2
4. Hidroxilacin
Corresponde al ataque del grupo OH-, principalmente a grupos
aromticos. Es frecuente en plaguicidas organoclorados.
PhCl + OH- -----> Ph-OH + Cl
 Procesos fsicoqumicos de degradacin de plaguicidas
5. Condensacin
Se da entre compuestos diferentes y en particular entre un
compuesto amnico y otro cido.
R-NH2 + R'-COOH ---> R-NH-COR'.
6. Oxidacin
Ocurre en los organofosforados al pasar el enlace P=S a
P=O.
7.Reduccin
Los procesos de reduccin se concentran en la conversin
del grupo nitro ( -NO2) a amino ( -NH2)
8. Fotodescomposicin
Es producida por la interaccin de la radiacin solar
ultravioleta y visible (240-700nm) con los enlaces y afecta
especialmente a los grupos -OH,-SH, C=O, -Cl, -N=, as como
a dobles enlaces. Tambin puede tener lugar a travs de
sustancias fotorreceptoras (clorofilas, carotenos, y sobre
todo compuestos hmicos) capaces de captar energa
lumnica y de traspasarla a los plaguicidas.
 Procesos biolgicos de degradacin
Son los sistemas de degradacin ms activos y verstiles, son
siempre catalizadas por enzimas y aportan energa a travs de
los procesos metablicos. Pueden mencionarse:

1. Reacciones oxidativas
Destaca el complejo MFO (Mixed function Oxidase) que convierte
xenobiticos liposolubles en hidrosolubles. Uno de sus componentes, el
citocromo P450, aparece en invertebrados y microorganismos.

2. Reacciones de reduccin
Comprenden la reduccin de grupos cetnicos y nitros hasta hidroxilos y
aminas respectivamente.

3. Reacciones de hidrlisis
Catalizadas por las hidrolasas, afectan a reacciones como la hidrlisis de
steres aromticos o alifticos, amidas etc.

4. Ruptura de anillos aromticos

Ruptura de anillos por introduccin de oxidasas
 Procesos de transporte de plaguicidas en el suelo
1. Difusin
Es el movimiento de molculas a causa de un gradiente de
concentracin desde las zonas ms concentradas a las menos
concentradas. El coeficiente de difusin depende tanto de las
caractersticas de la molcula que se difunde, tamao y
temperatura (siendo mayor cuanto menos voluminosa sea y mayor
sea su temperatura) como de las del medio por el cual se difunde la
molcula y en concreto de su viscosidad, de tal manera que, en
medios viscosos se observan valores bajos de difusin. Por ejemplo,
en el aire una molcula tiene un coeficiente de difusin del orden
de10-5 m2seg-1, mientras que en medio ms viscoso como el agua
toma un valor de aproximadamente 10-9 m2seg-2
Para medir la difusin de un compuesto en el suelo hay que considerar
la interaccin conjunta de parmetros tales como la porosidad, el
factor tortuosidad, los procesos de adsorcin, la naturaleza del
compuesto, etc.
 Procesos de transporte de plaguicidas en el
suelo
2. Lixiviacin
Es el parmetro ms importante de evaluacin del
movimiento de una sustancia en el suelo. Est ligado a la
dinmica del agua, a la estructura del suelo y a factores
propios del plaguicida. Los compuestos aplicados al
suelo tienden a desplazarse con el agua y lixiviar a
travs del perfil, alcanzando las capas ms profundas
y el acufero, que en consecuencia resulta
contaminado.
3. Evaporacin
La tasa de prdidas de plaguicidas por volatizacin
depende de su presin de vapor, de la temperatura, de
su volatilidad intrnseca y de la velocidad de difusin
hacia la superficie de evaporacin
 ROPIEDADES DEL PLAGUICIDA QUE REGULAN SU
EVOLUCIN EN EL SUELO
1. Estructura qumica
Los compuestos de estructura estable son ms persistentes, en
concreto los organoclorados.
Las caractersticas del plaguicida que estn asociadas generalmente
con la mayor adsorcin son:
- Alta masa molecular
- Tendencia a formar iones (+)
- Presencia de grupos qumicos que incrementen la afinidad de
la molcula por la superficie del suelo.
2. Volatilidad
La volatilidad es la tendencia del plaguicida a pasar a la fase
gaseosa. Se mide a partir de la constante de Henry que depende de
la presin de vapor en estado lquido y de la solubilidad en agua.
Representa por tanto el reparto del plaguicida entre la fase lquida
del suelo y la atmsfera.
As por ejemplo, un compuesto con presin de vapor alta pero
muy soluble en agua, tiene una volatilidad pequea, ya que
una solubilidad en agua elevada puede hacer que compuestos
con presiones de vapor altas permanezcan sin volatilizarse.
 ROPIEDADES DEL PLAGUICIDA QUE REGULAN SU
EVOLUCIN EN EL SUELO
3. Coeficiente de reparto
Se define como la relacin de concentraciones de cualquier especie
molecular entre dos fases (por ejemplo, en dos lquidos inmiscibles, o
un lquido y un gas) en equilibrio. Esta relacin se expresa mediante la
ecuacin:
K=C(fase 1)/C(fase 2)
En el caso de plaguicidas se emplea el coeficiente de reparto
octanol:agua (Koa), que mide la hidrofobicidad (o la lipoafinidad) de un
compuesto.
Koa, proporciona una estimacin de la posible distribucin del
contaminante entre el suelo y el agua.
4. Solubilidad. Es importante por dos razones:
- La fase lquida del suelo es una fase acuosa, lo que condiciona la
dinmica del plaguicida asociado a dicha fase.
- Los plaguicidas con mayor carcter contaminante son poco solubles
en agua.
Est relacionada con la adsorcin y persistencia.
 ROPIEDADES DEL PLAGUICIDA QUE REGULAN
SU EVOLUCIN EN EL SUELO
1. Adsorcin.
Regula la tendencia del plaguicida a quedar
retenido en el suelo. Si el coeficiente de adsorcin
del plaguicida es pequeo, indica una alta
movilidad.
2. Dosis aplicada. (cantidad aplicada)
Las dosis bajas desaparecen pronto.
3. Presentacin del producto.
La penetrabilidad y persistencia pueden verse
influidas segn sea la presentacin del producto en
emulsin, polvo, granulada, etc.
PERSISTENCIA O EFECTO RESIDUAL DE PLAGUICIDAS
EN EL SUELO
 Impactos de los plaguicidas
1. Persistencia de plaguicidas en suelos (efecto residual)
2. Produccin de metabolitos txicos
Los productos de degradacin de algunos plaguicidas
no son siempre inocuos.
3. Influencia negativa en la microflora del suelo y a todos los
organismos.
4. Incidencia sobre las propiedades fsico-qumicas del suelo
pueden ser importantes, bien sea por la accin sobre la
microflora del suelo, o ms difusa y con efectos largo plazo a
las dosis normales de aplicacin.

5. Riesgo de contaminacin de aguas subterrneas

 HERBICIDAS: CLASIFICACIN POR SU
MODO DE ACCIN
Residuales. Son aquellos que permanecen en el
suelo el suficiente tiempo como para matar malas
hierbas en el momento de su germinacin.
De contacto. Matan plantas sobre las que caen,
pero su accin txica son de muy poca duracin y
se descomponen rpidamente en sustancias no
fitotxicas o se evaporan.
. Sistmicos. Penetran y actan en el interior de la
planta, mezclndose con la savia y repartindose
por toda ella..
Contaminacin por fertilizantes
Elementos constituyentes de las plantas
 Impacto ambiental de excesivo
abonamiento nitrogenado
Nitratos son muy solubles lixiviacin
acumulacin en subsuelo o translocacin a
acuferos eutrofizacin de ros
Acuferos subterrneoshumanos consumen
agua rica en nitratos nitratos se
transforman en nitritos en estmago y vejiga
por bacterias en nitrosaminas que generan
cncer en estmago e hgado.
Los materiales acompaantes de fertilizantes y
enmiendas y los contaminantes potenciales
Los productos fertilizantes comerciales no se
expenden de forma pura en el mercado. Traen
materiales acompaantes, tanto para su mejor
estabilizacin como para su facilidad de
aplicacin. Dependiendo de la naturaleza de
estos materiales o de su proceso de fabricacin,
pueden traer consigo potenciales productos
contaminantes.
Esto tambin es vlido para las enmiendas
orgnicas y minerales: compost, humus, lodos,
cal, azufre, cido sulfrico, etc.
gracias
 DIFUSION-Ley de Fick
Cuando en un sistema termodinmico
multicomponente hay un gradiente de
concentraciones, se origina un flujo irreversible
de materia, desde las altas concentraciones a las
bajas. A este flujo se le llama difusin. La
difusin tiende a devolver al sistema a su estado
de equilibrio, de concentracin constante. La ley
de Fick nos dice que el flujo difusivo que
atraviesa una superfice (J en mol/cm2s1 ) es
directamente proporcional al gradiente de
concentracin. El coeficiente de
proporcionalidad se llama coeficiente de
difusin (D, en cm2/s).
 La ecuacin de difusin se escribe del
siguiente modo:

=

J= flujo difusivo que atraviesa una superficie
DC= gradiente de concentracin
d=espesor de la membrana
 LEY DE HENRY- GASES
La Ley de Henry fue formulada en 1803 por William Henry y enuncia que,
a una temperatura constante, la cantidad de gas disuelto en un lquido es
directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el
lquido. Esta ley fue formulada para explicar la volatilidad de las
sustancias, es decir la facilidad con que una sustancia disuelta en agua se
transforma en gas y pasa a la atmsfera.
Cada sustancia tiene una volatilidad diferente, la cual puede ser calculada
a travs de su constante de la Ley de Henry. Esta constante, tambin
conocida como coeficiente e particin aire/agua, es un indicador de la
solubilidad de la fraccin gaseosa de la sustancia en un lquido,
especficamente en agua.
Un plaguicida con un valor elevado de la constante de la Ley de Henry se
volatilizar o evaporar fcilmente de los cuerpos de agua o del suelo
hmedo y se dispersar a travs de la atmsfera.
 Constante de Henry

( .1.1)
=

 ( . 1 . 1 )
=