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Cintica qumica
La velocidad de reaccin de los procesos qumicos en funcin de las
concentraciones de las especies que reaccionan, de los productos de
reaccin y de los catalizadores e inhibidores de los diferentes tipos de
medios disolventes de la temperatura y de todas la variables que
pueden afectar a la velocidad de una reaccin.
Velocidad de reaccin
La cintica qumica busca relaciones entre la forma precisa en que
vara la velocidad de la reaccin con el tiempo y la naturaleza de las
colisiones intermoleculares que controlan la velocidad implicados en
las generaciones de los productos de la reaccin.
moloes o gr de sustancia que reacciona por litro
velocidad =
ti empoen segundo
dc dcA dcB
v= v= = v =KCA
dt dt dt
Orden de reaccin
En cintica qumica el orden de reaccin con respecto a ciertos
reactivos es definido como la potencia a la cual se determina de la
concentracin en la ecuacin, la tasa elevada n es el orden de
reaccin, se obtiene experimentable mente y describe la forma en que
la velocidad depende de la concentracin del ractante.
Mecanismo de reaccin
Secuencia de pasos intermedios simples que corresponde al avance
de las reaccin qumica a escala molecular.
Estequiometria de reaccin
Medicin de elementos, ciencia que mide las proporciones
cuantitativas o relaciones de masa en la que los elementos qumicos
que estn implicados.
Altamente reactivo
Rpidamente alcanzan una concentracin baja y constante.
Mo aparecen en las ecuaciones globales.
Tiempo de reaccin
Las secuencias de los pasos de formacin y ruptura de enlaces en el
curso de transformacin de reactivos a productos. El mecanismo de
reaccin no lleva de inmediatos al mbito de la qumica en el nivel de
partculas. Deseamos analizar los cambios que experimentan los
tomos y molculas es decir con las observaciones experimentales de
la velocidad de reaccin.
Una grfica de [A] contra tiempo da una lnea recta cuya pendiente es
k y el valor de la ordenada al origen es [A]0.
Reacciones de primer orden.
Una reaccin de primer orden es aqulla en la que la velocidad de
reaccin depende nicamente de un reactivo.
1er orden t0 a
Unidades K
AB
l
k=
t:0 a molseg (meses, aos , min, siglo.)
t=t (a-x) x
[R0]-[R]t=kt; [a]-[a-x]=kt
Y a bx Y a bx Y a bx
Problema nmero 1
Y [N2OS] X[t] K K K
Mol/L Min Orden cero 1er orden 2do orden
1.67 8.77
1.36 14.45
0.70 31.28
NO [mol/L)
0.8
0.6 f(x) = - 0.04x + 0.85 NO [mol/L)
0.4 R = 1 Linear (NO
[mol/L))
0.2
0
-0.2 0 5 10 15 20 25 30 35
-0.4
NO [mol/L)
2.5 NO [mol/L)
ORDEN CERO
2 Linear (NO
t (min) NO [mol/L) f(x) = - 0.05x + 2.13 [mol/L))
1.5
3.07 2.08 R = 0.98 Linear (NO
8.77 1.67 1
[mol/L))
14.45 1.36 0.5
31.28 0.72 0
0 5 10 15 20 25 30 35
1ER ORDEN
t (min) NO [mol/L)
3.07 0.7323
8.77 0.5128
14.45 0.3074
31.28 -0.3285
2DO ORDEN
t (min) NO [mol/L)
3.07 0.4807
8.77 0.5988
14.45 0.7352
31.28 1.3888
NO [mol/L)
1.5
f(x) = 0.03x + 0.33 NO [mol/L)
1 R = 0.98 Linear (NO
[mol/L))
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30 35
PROBLEMA 2. ORDEN
CERO.
O O
CH3CoC6H5+H2OCH3CoH+C6H5OH
Acetato de fenilo Acetato actico
Orden cero
Formula Despeje
[ R ] o[ R ] t
k=
[R]t=[R]o-kt kt=[R]o-[R]t t
Solucin
( 0.55 )(0.42) M L
1. k= =8.66 x 103
15 t
( 0.55 )(0.31) M L
2. K = =8 x 103
30 t
( 0.55 )(0.23) M L
3. k= =7.11 x 103
45 t
( 0.55 )(0.171) M L
4. k = =6.31 x 103
60 t
( 0.55 )(0.12) M L
5. k= =5.73 x 103
75 t
( 0.55 ) (0.085) ML
6. k= =5.16 x 103
90 t
CH3CoC6H5+H2OCH3CoH+C6H5OH
Acetato de fenilo Acetato actico
TIEMPO ACETATO DE FENILO K DE [R]O
(s) (MOL/L)
0.00 0.55 [R]o
15.0 0.42 0.017 min-1
30.0 0.31 0.019 min-1
45.0 0.23 0.019 min-1
60.0 0.171 0.019 min-1
75.0 0.12 0.020 min-1
90.0 0.085 0.020 min-1
1er orden
Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t
Solucin
( ln 0.55)( ln0.42)
1. k= =0.017 min1
15
( ln 0.55 ) ( ln0.31)
2. k= =0.019 min1
30
( ln 0.55 )( ln 0.171)
4. k = =0.019 min1
60
( ln 0.55 )( ln0.12)
5. k= =0.020 min1
75
( ln 0.55 ) ( ln0.085)
6. k= =0.020 min1
90
Orden cero
Formula Despeje
[ R ] o[ R ] t
k=
[R]t=[R]o-kt kt=[R]o-[R]t t
Solucin
1er orden
Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t
Solucin
7 7
(ln 8 x 10 )(ln 6.75 x 10 ) 3 L
1. k= =6.79 x 10
25 M hrs
Promedio de valor de K
3 L
6.31 x 10
M hrs
2do orden
Formula Despeje
1 1
1 1
= + kt [R ]t [R ]o
[ R ] t [ R] o k=
t
Solucin
1 1
7
6.75 x 10 8 x 107 L
1. k= =9259.25
25 M hrs
1 1
7
5.84 x 10 8 x 107 L
2. k= =9246.57
50 M hrs
1 1
7
7
5.15 x 10 8 x 10 L
3. k= =9223.30
75 M hrs
Promedio de valor de K
L
9243.04
M hrs
Orden cero
Formula Despeje
[ R ] o[ R ] t
k=
[R]t=[R]o-kt kt=[R]o-[R]t t
Solucin
( 1 x 102 )(8.7 x 103) 6 L
1. k= =6.5 x 10
200 M hrs
Promedio de valor de K
L
4.61875 x 106
M hrs
1er orden
Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t
Solucin
2 3
( ln1 x 10 )(ln 8.7 x 10 ) 4 L
1. k= =6.96 x 10
200 M hrs
Promedio de valor de K
L
5.335 x 104
M hrs
2do orden
Formula Despeje
1 1
1 1
= + kt [R ]t [R ]o
[ R ] t [ R] o k=
t
Solucin
1 1
3
8.7 x 10 1 x 102 L
1. k= =0.074
200 M hrs
1 1
3
7.7 x 10 1 x 102 L
2. k= =0.059
500 M hrs
1 1
3
6.9 x 10 1 x 102 L
3. k= =0.056
800 M hrs
1 1
3
5.8 x 10 1 x 102 L
4. k = =0.060
1200 M hrs
Promedio de valor de K
L
0.062
M hrs
AB
t=0 a-
t=t a-x x
dx
(ax) = k ( ax )
dx
(ax) =k dt
-ln(a-x)+i=kt..1
t=0 x=0
-lna+I=0.2
I=ln a..3
Sust 3 en 1
-ln(a-x)+lna=kt
a
kt=ln Reaccin del 1er orden
ax
i
=ekt
ax
x=a( 1ekt )
1 a
k = ln
t (ax )
t conc
kt=lna-ln(a-x)
ln(a-x)=lna-kt
1
t =tiempo de vida media
2
a
=x
2
a
1 2
k t =ln
2 2
1 ln 2
t =
2 k
1 0.693
t = R y N de primero orden
2 k
ab
A+BC
A b - t=0
dx
(ax)( bx ) =k dt 2
1 p q
= + 3
(ax)(bx) (ax ) ( bx ) P y Q son cnts.
1=p(b-x))+q(a-x)4
1=pb-px+qa-qx5
1=pb+qa-x(p+q)6
q=-p
1=p(b-a).7
1 1
p= q=
(aa) (ba)
Sustituyendo ecuacin 3
1 a 1
=
(ax)(bx) (ba)( bx ) (ba)(bx)
1
[dx
dx
(ba) (ax ) (b x)
=kt
] ..8
1
[ln ( ax ) + ln (bx ) ]+ I =kt ..9
(ba)
1 (bx)
ln + I =kt 10
(ba) (ax)
t=0 x=0
1 b
ln =I 11
( ba ) a
Sustituyendo en la ecuacin 10
1
ln[(bx )
(ba) (ax )
b
]
ln =kt 12
a
1
(ba) [
ln
a( bx )
b( ax ) ]
=kt
k=
1 1
t ( ba)[ln
a (bx )
b (ax ) ]
ln a/b ((b-x))/((a-x))
12
10
a(bx)
ln
b(ax)
a=b
A+B
t=0 a b
x
a
2
dx
dx
+ I =kt 3
(ax)
t=0 x=0
1
I= ..4
a
Sustitucin de la ecuacin 4 en 3
1 1
=kt
(ax) a
1 x
12 k=
t a (ax )
10
6 aa+ x
=kt
4 a(ax)
0
x
=kt
a(ax) 2do orden a=b
x
ax
a
1 l z l
kt = = 2=
2 ka a a
z
A+BC
0.693
k=
1
2
0.693
k= =0.0123s1
56 s
6.0 min=360 seg
1 min60 seg
C kt
=e
Co
s1
)(360 s)
ekt =e(0.0123
e=0.01
Formula
1 0.693
t =
2 k
0.693
k=
1
t
2
0.693
k= =1.21 x 104
5720 aos
Rt
ln = =kt
Rw
0.89 x 1014
(
ln
1.1 x 1013
1.21 x 104
)=t
t=20780.40aos
1 1
t =
2 k.a
1 1 0.63
t k= k=
2 a 2 min
Segundo orden
1 1 1
k= = = =0.41
1 2.4 M .min
t a (2 min)(1.20 M )
2
1 1
k= = =0.41
(4 min)(0.6 M ) 2.4 M . min
Ro=25%
75
( )
3
k = ln =2.87 x 10
25
Rt=75%
60 min
1 0.693
t = =247.4 min
2 2.87 x 103
PROBLEMARIO
1. El ciclo butano se descompone a etileno, de acuerdo con la ecuacin:
4000 248 4
1.19 x 10 seg
1
8000 155 4
1.18 x 10 seg
1
1er orden
Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t
Solucin
( ln 400 )(ln316)
1. K = =1.17 x 104 seg1
2000
( ln 400 ) (ln248)
2. K = =1.19 x 104 seg1
4000 s
1 2.41*10-10 573
2 1.16*10-6 673
j KJ
Ea=2.71103 =271
mol mol
Sustituyendo T1 y K1
2.71105
A= 2.411010 +
( 8.314 )( 573 )
A=1.61015 S1
5000 0.895 L
2.1 x 105
M hrs
7500 0.848 5 L
2.02 x 10
M hrs
10000 0.803 L
1.97 x 104
M hrs
Orden cero
Formula Despeje
[ R ] o[ R ] t
k=
[R]t=[R]o-kt kt=[R]o-[R]t t
Solucin
( 1.000 )(0.947) L
1. k= =2.12 x 105
2500 M hrs
( 1.000 )(0.895) L
2. K = =2.1 x 105
5000 M hrs
( 1.000 )(0.848) L
3. k= =2.02 x 105
7500 M hrs
( 1.000 )(0.803) L
4. k = =1.97 x 104
1000 M hrs
Promedio de valor de K
L
6.485 x 105
M hrs
4. Para la reaccin: PCl5 PCl3 + Cl2 .Se han obtenido los siguientes
valores de concentracin de PCl5 en funcin del tiempo:
0.4000.466 4 1 1
Vm= =7.310 molL s
900
0.3600.400 4 1 1
Vm= =6.710 molL s
15090
0.3300.360 4 1 1
Vm= =2.510 molL s
270150
0.3100.330 4 1 1
Vm= =1,310 molL s
420270
328 0.345 4
4.50 x 10 min
1
298 0.317 4
7.80 x 10 min
1
273 0.298 1.07 x 103 min1
1er orden
Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t
Solucin
( ln 0.400)(ln 0.355)
1. k= =3.07 x 104 min1
388
( ln 0.400 ) ( ln0.345)
2. k= =4.50 x 104 min1
328
( ln 0.400 ) ( ln0.335)
3. k= =5.57 x 104 min1
318
( ln 0.400 )( ln 0.329)
4. k = =6.34 x 104 min1
308
( ln 0.400 )( ln0.317) 4 1
5. k= =7.80 x 10 min
298
( ln 0.400 ) ( ln0.298)
6. k= =1.07 x 103 min1
273
6. Se estudi la variacin de la presin parcial del azometano con el
tiempo a 600k, obtenindose los siguientes resultados. Comprobar
que la descomposicin
Formula
C= concentracin
Pv = nRt
P= presin
p=nRt/V
R= constante
P=cRt
T= temperatura
C=P/Rt
SOLUCIN
(1 atm)( 820Torr )
=0.0107 c
760 torr
7.526 x 1 03 mol
C= =1.5294
atml l
(0.082) (600 k )
molk
(1 atm)( 2.78torr )
=3.657 x 1 0 -3
760 torr
5.25 x 1 03 mol
C= =1.067 x 104
atml l
(0.082) (600 k )
molk
(1 atm)(1.94 torr)
=2.552 x 10 -3
760 torr
3.657 x 1 03 mol
C= =7.432 x 105
atml l
(0.082) (600 k )
molk
2.552 x 1 03 mol
C= =5.18 x 105
atml l
(0.082) (600 k )
molk
T(s) Orden 1
In R
0 2.104
1000 1.743
2000 1.383
3000 1.022
4000 0.662
1er orden
Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t
Solucin
( 2.174 x 1 04 ) ( 1.529 x 104 )
1. k= =3.51 x 104
1000
( 2.174 x 1 04 ) ( 1.067 x 104 )
2. k= =3.55 x 104
2000
CH (g) 2CH
1 atm
316 =0.415
760 mmHg
1 atm
248 =0.326
760 mmHg
1 atm
196 =0.257
760 mmHg
1atm
155 =0.203
760 mmHg
1 atm
122 =0.160
760 mmHg
p=nRt/V P= presin
P=cRt R= constante
C=P/Rt T= temperatura
Calculamos la concentracin de CH
0.526 atm mol
=9.124 x 1 03
C atml l
(0.082 )(703 K)
molk
1er orden
Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t
2do orden
Formula Despeje
1 1
1 1
= + kt [R ]t [R ]o
[ R ] t [ R] o k=
t
5,6 x 10-3 mol * L-1 * s-1 = K * 0,2 mol * L-1 * 0,8 mol * L-1
K = 5.6 x 10-3 mol * L-1. * s-1/ 0,16 mol2 * L-2
K = 35 x 10-3 mol-1 * s-1
b) V = K [A] [B]
Formula
2
t 1/2=
k
Solucin
0.693
t 1/2=
3.38 x 105 = 20500s
1hra=3600s
8hras= 28800s
CA 0
in CA =Kt
CA 0 kt
=e
CA
CA
ekt
CA 0 =
e(3.38 x 105 s)(28500 s) = e(.973) = 0.378
a
ax 0.27 0.693
K= =
1
=0.0135 mese s r= =51.398=4.28 a os
t 20 k
a
ax 0.4308
texp= = =31.95=2.66 aos
k 0.0135
Formula
CA 0
=kt
CA
Solucin
CA=0.325CA
CA 0
=kt
0.325 CA
1
0.325
=2.081 x 103
540 s
accinbacteriana
S P
Por las unidades de k sabemos que es orden uno como 48 hrs = 172,800 seg
ln(a x ) = ln a kt = ln100 - (1.035 10 -5 *172800) = 2.8167 (a x) =e2.8167 =
16.7214%
0.693 0.693
= =3.85 x 104
K30 min= 1 1800 s e-0.693 = 0.500
t
2
0.693 0.693
= =1.65 x 104 s1
K30 min= 1 4200 s 1-0.500=0.5
t
2
1 1
ax a 130.415 1 1 1
K= = =6.52 r= = =15.33 min
t 20 M min ak 0.016.52
2=kt 1/2
Despejando k
0.693
k=
t 1/2
0.693
k=
2.05 x 104 =3.381x10-5s-1
CA 0
in CA =Kt
CA=0.8CA0
CA
0.8 CA 0
=t
k
1
0.8 CA 0
=6599.92 s
3.381 x 105
AB
k ( 60 min )=1.3862
0.693 1
k= =0.0231min
60 min
1 0.693
t =
2 k
1 0.693
t =
2 0.0231 min1
1
t =30 min.
2
K=0.0541 h-1
a
T =12.8h ekt= ax
1 0.693 a
t = ax= kt
2 k e
0.693
k=
1
t
2
0.693
k=
12.8 h
1
ax= ( 0.0541h1 )( 25.6 h)
e
1
ax=
3.9946
ax=0.2503
Si a=1; 1-x=0.2503
X=1-0.2503; x=0.7497
m
n=
pm
m=(n)(pm)
1 0.693
t = 1
2 1.68101 S1 t =41.2 s
2
13
19 .La abundancia natural de isotopo 14c de es 2.2 x 10 mol % en la
materia viva el anlisis radio qumico de un objeto que se encontr en
una excavacin arqueolgica mostro un contenido del isotopo 14c de
0.98 x 1014 mol%
Calcule la edad del objeto enuncie las hiptesis que realice para tal
efecto.
1 0.693
t = =1.03 x 104 aos1
2 6720
a ln2.2 x 1013
kt=ln = =3.111
ax 0.98 x 1014
3.111
t= 4 1
=30203.88 aos1
1.03 x 10 aos
A+B+C3D
Solucin
1 1
t =
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