Capitulo16GarritzGasqueMartinez 27255 PDF

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TERCERA PARTE
CAPTULO 16
LA APLICACIN
Equilibrios
cido-base
TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Es lo mismo pero no es CMO SE RESUELVE?: pH de una disolucin

igual 572 amortiguadora 592
CIDOS Y BASES DE BRNSTED 572 TE TOCA A TI: pH de una disolucin amorti-
Naturaleza del agua y definicin de pH 573 guadora 593
CMO SE RESUELVE?: El pH 575 Predominio de especies en funcin del pH 593
TE TOCA A TI: pH y concentraciones 577 TE TOCA A TI: Predominio de especies 594
Medicin del pH 577 PROPIEDADES CIDO-BASE Y ESTRUCTURA QU-
DESCBRELO T: La fuerza de los cidos 577 MICA 594
cidos y bases fuertes y dbiles, Ka y Kb. 578 cidos binarios 594
TE TOCA A TI: Fuerza relativa de los cidos TE TOCA A TI: Energa de enlace y la fuerza
y las bases 581 cida 594
pH de cidos y bases dbiles 581 cidos ternarios 595
CMO SE RESUELVE?: pH de una disolucin cidos orgnicos 595
de un cido dbil 581 Cationes metlicos 596
TE TOCA A TI: pH de una disolucin de un ci- EN EQUIPO: Acidez de cationes metlicos
do dbil 582 598
DESCBRELO T: El pH del agua comn 582 DESCBRELO T: Acidez de cationes metli-
cidos poliprticos y anfolitos 583 cos 599
Reacciones entre cidos y bases 584 TE TOCA A TI: Acidez de cationes metlicos
CMO SE RESUELVE? Constantes de equili- 601
brio en reacciones cido-base 585 Basicidad de los oxoaniones 601
TE TOCA A TI: Constantes de equilibrio en DESCBRELO T: Basicidad de los oxoaniones
reacciones cido-base 585 602
CMO SE RESUELVE?: Constantes de equili- Una aplicacin: Solubilidad de sales 604
brio 587 TE TOCA A TI: Solubilidad de sales 605
EN EQUIPO: Constantes de equilibrio 587 CIDOS Y BASES DE LEWIS 605
CTS Salud: Los cidos de la vida 587 PROBLEMAS Y EJERCICIOS 606
Disoluciones amortiguadoras 590 BIBLIOGRAFA 608
DESCBRELO T: Disoluciones amortiguadoras
590
571
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572 T E R C E R A PA R T E La aplicacin
CON ESCEPTICISMO:
Es lo mismo pero no es igual
Cuando de la materia se trata, parece que la naturaleza ha hecho divisiones por pares. As
encontramos a los fenmenos, que son qumicos o son fsicos; a los elementos, que son
metales o no metales; a las sustancias, que son polares o no polares, puras o mezclas, ci-
das o bsicas.
De dnde sale el empeo de la naturaleza por aparear las cosas, de manera que se
distingan pero a la vez se complementen? Ser sta una necesidad para que las sustan-
cias reaccionen?
Una de las novelas de Goethe, Afinidades electivas, constituye una de las pocas
obras literarias cuyo tema principal es una teora qumica: la idea de las afinidades electi-
vas, que sugiere que ciertas entidades qumicas poseen una particular y definible qumi-
ca entre s. Ser esto cierto, o slo forma parte del tema de una divertida novela?
Dicen que en este mundo todos tenemos nuestra media naranja. Si lo pensamos as,
los cidos son las medias naranjas de las bases, los oxidantes de los reductores, los meta-
les de los no metales. Si no hubiera contrarios, no existiran las medias naranjas ni las na-
ranjas completas. La divisin es una necesidad para explicar la reactividad qumica, como
la teora de las naranjas intenta analizar las relaciones humanas. Ser esta la nica for-
ma existente, la de acomodar por pares, de analizar y entender la reactividad qumica?
Para qu necesitamos que las sustancias sean cidas o bsicas? Es esto slo un nombre
o hay algo fundamental que hace diferentes a las sustancias, como hay cosas esenciales
que distinguen a hombres de mujeres?
CIDOS Y BASES DE BRNSTED

Como ya se mencion en el captulo 5, desde la antigedad se clasific a un tipo de sus-
tancias como cidos y a otro como bases o lcalis, aunque fue a finales del siglo XIX
cuando Svante Arrhenius formul la primera definicin de cidos y bases que se apoyaba
en la estructura de estas sustancias. En la definicin de Arrhenius entramos al microcos-
mos para nombrar a los cidos y a las bases: un cido es una sustancia capaz de ionizarse
para ceder iones H; y una base es una sustancia capaz de ionizarse para ceder iones
OH.
Arrhenius:
Un cido es una sustancia capaz de ceder iones H, una base es una sustancia ca-
paz de ceder iones OH.
Figura 16.2
Svante A. Arrhenius (1859-1927). Qumico sueco
conocido por su teora de la disociacin en iones
de los electrolitos. En 1889 hizo otra contribucin
Figura 16.1 importante al proponer una ecuacin para la cons-
Todas son figuras geomtri- tante de velocidad de reaccin, creando el concep-
cas, pero no todas las figu- to de Energa de activacin. Se convirti, junto
ras geomtricas son con vant Hoff y Ostwald en uno de los fundadores
iguales. de la fisicoqumica. Recibi el Premio Nobel de qu-
mica en 1903.
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CAPTULO 16 Equilibrios cido-base 573
Esta definicin fue un gran avance, pero con ella no se puede explicar el comporta-
miento bsico de sustancias como el amoniaco, NH3, o el carbonato de sodio Na2CO3,
que siendo plenamente reconocidas como bases, no poseen en su estructura iones OH.
El problema fue resuelto por el dans Johannes Brnsted (ver figura 16.3) y por el ingls
Thomas Lowry, quienes de manera independiente propusieron en 1923 una nueva teora.
En esta teora, conocida como de Brnsted-Lowry, el cido se define igual que en la
teora de Arrhenius, como un donador de iones H, pero las bases se definen como sus-
tancias capaces de aceptar iones H, lo que permite incluir a muchas sustancias bsicas
que no cumplen con la definicin de Arrhenius.
Brnsted-Lowry:
Un cido es una sustancia capaz de ceder iones H, una base es una sustancia ca-
paz de aceptar iones H.
Figura 16.3
Johannes N. Brnsted
(1879-1947). Qumico da- Por ejemplo el amoniaco, NH3, es una base de Brnsted-Lowry que al reaccionar con
ns que propuso una defi- agua acepta un protn, producindose un ion amonio, NH4 , y un hidrxido, OH:
nicin ms adecuada de
los cidos y las bases, co-
mo donadores y aceptores NH3 H2O NH4 OH
de protones.
De esta misma reaccin podemos concluir adems que el agua acta como un dona-
dor de iones H (protones), es decir, como un cido de Brnsted-Lowry.
Podemos mirar tambin la reaccin inversa, segn la cual el NH 4 dona un protn al
OH para dar NH3 y H2O, por lo cual, segn esta reaccin, el NH 4 acta como cido y el
OH como base. Por ello es que en este tipo de reacciones, se define al NH3 con el NH4,
como un par conjugado cido-base, al igual que el H2O con el ion OH como otro par
conjugado cido-base. Se dice que el NH3 es la base conjugada del cido NH4, o que el
NH4 es el cido conjugado de la base NH3.
Veamos otro ejemplo. El cido actico reacciona con el agua de la siguiente manera:
CH3COOH H2O CH3COO H3O
El CH3COOH cede un protn al agua, por tanto es un cido, y en este caso, el agua,
que acepta el protn, acta como una base. La base conjugada del cido actico es el in
acetato y el cido conjugado del agua es el ion hidronio (H3O), pues ste es un donador
de protones hacia el ion acetato en la reaccin inversa.
Con estos dos ejemplos es claro que el agua puede actuar como cido o como base,
depende de con quin se enfrente.
Naturaleza del agua y definicin de pH

El agua es el disolvente por excelencia. Esto se debe en parte a que el agua puede actuar
como un aceptor o como un donador de protones. Cuando el agua se enfrenta con una
sustancia cida acta como base. Si se encuentra con una sustancia bsica, actuar como
un cido. Esta capacidad dual es la que permite que en el agua se d un proceso conocido
como autoionizacin.
La autoionizacin del agua es una reaccin de las molculas de agua con ellas mis-
mas, como se indica:
H2O H2O OH H3O
Esta reaccin se conoce como autoionizacin porque dos molculas de agua se sepa-
ran en iones cuando reaccionan entre s. El ion hidronio (H3O) representa a un H aso-
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ciado con una molcula de agua, que es lo que precisamente se encuentra en la disolu-
cin. En la actualidad se sabe que el ion H en una disolucin acuosa siempre se encuen-
tra asociado con al menos una molcula de agua, formando iones H3O, pero tambin
puede asociarse con ms molculas de agua y formar iones H5O2. Sin embargo, es co-
mn escribir el equilibrio anterior simplemente como:
H2O OH H
Esta reaccin est en equilibrio y tiene asociada una constante. La constante de equi-
librio para esta reaccin puede escribirse como:
[H][OH]
Keq
[H2O]
Una forma de conocer la cantidad de iones que se producen por la auto-ionizacin

del agua es a travs de medir la conductividad elctrica. Al realizar mediciones de con-
ductividad elctrica en muestras de agua qumicamente pura, se conoce que la cantidad
de iones presentes en ella es muy pequea, es decir que esta reaccin de auto-ionizacin
es muy poco cuantitativa. Como la fraccin de molculas de agua que producen iones H
y OH es muy pequea, significa que casi toda el agua presente permanece como mol-
culas de agua. Eso permite suponer que la concentracin de agua no cambia. En la ecua-
cin del equilibrio qumico suponemos que [H2O] es una constante. Si multiplicamos am-
bos lados de la ecuacin por [H2O], obtenemos una nueva constante,
Keq[H2O] [H][OH] Kw 11014 (mol/L)2.
Al producto Keq[H2O] podemos llamarlo Kw. Su valor a 25C se determina experi-

mentalmente, y es igual a 11014 (mol/L)2.
Como por cada ion H que se produce se forma necesariamente un ion OH, la con-
centracin de iones H en agua pura debe ser idntica a la concentracin de iones OH.
[H] [OH]
Con la constante de equilibrio se sabe cunto vale el producto de la concentracin de

H y OH,
[H][OH] 11014 (mol/L)2
Estas dos ecuaciones nos permiten calcular la concentracin de cada ion en el agua,
[H][H] 11014 (mol/L)2

[H]2 11014 (mol/L)2
[H] 1107 (mol/L) [OH].
Esta concentracin de iones es para el agua pura y neutra. Si la concentracin de io-

nes H es mayor que la concentracin de iones OH, se dice que se tiene una disolucin
cida. Si, por el contrario la concentracin de OH es mayor que la de H, se dice que se
tiene una disolucin bsica o alcalina.
La constante de equilibrio asociada con la auto-ionizacin del agua nos permite

calcular la concentracin de iones H y OH en la disolucin. En una disolucin
cida habr mayor concentracin de H que de OH. En una disolucin bsica, la
concentracin de iones OH ser mayor que la de H. En el agua pura existe
exactamente la misma concentracin de ambos iones.
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Como el valor de Kw es constante, es posible conocer la concentracin de OH para

una concentracin dada de H y viceversa. Si, por ejemplo, la concentracin de OH es
igual a 1 105 mol/L,
[H][OH] 1 1014 (mol/L)2
[H][1 105mol/L] 1 1014 (mol/L)2
1 1014(mol/L2)
[H]
1 105(mol/L) 1 10 (mol/L)
9
Como los valores de las concentraciones de H suelen ser cantidades muy pequeas
y poco cmodas de manejar, se utiliza una medida ms prctica, basada en la definicin
que diera el dans Soren P.L. Sorensen en 1909:
pH log[H]
El pH de una disolucin es el menos logaritmo de la concentracin de iones H.
En el ejemplo anterior, en el que la concentracin de H es igual a 1 109 mol/L,

se puede calcular el pH
pH log(109)
pH (9)
pH 9
El valor del pH est relacionado con la concentracin de iones H que hay en una di-
solucin, con la ventaja de se ser ms fcil de manejar que la concentracin de H.
CMO SE RESUELVE?:
El pH
a) Cul es el pH de una disolucin cuya concentra- b) En este problema se conoce el valor del pH,
cin de iones H es 0.025M? con el cual se puede calcular la concentracin
b) Cul es la concentracin de H en una disolu- de iones H.
cin de pH 5.3?
a) Se sabe que pH log [H]. Sustituimos el valor pH 5.3 log[H]
de la concentracin que tenemos como dato del
problema. 5.3 log [H]
pH log [0.025]
Escribimos el valor de la concentracin en notacin 105.3 [H]
cientfica
pH log [2.5 102]
0.00000501 5.01 106 [H]
pH 1.6
De manera anloga a la definicin de pH, existe una definicin de pOH. El pOH se

define como el menos logaritmo de la concentracin de iones OH
pOH log [OH]

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Este valor se puede relacionar con el pH mediante la Kw,
[H][OH] Kw
Kw
[OH]
[H]

Kw
pOH log[OH] log
[H]
Con las leyes de los logaritmos se obtiene que,
pOH log[OH] (log Kw log[H]) log Kw log [H]
pOH log Kw pH
Si definimos a pKw como el menos logaritmo de Kw
pOH pKw pH
Podemos conocer el valor de pKw a travs de Kw,
pKw log Kw log [1 1014] 14
Con este valor llegamos a que:
pOH pH 14
En una disolucin neutra la cantidad de iones H es igual a la cantidad de iones

OH, y ambas son iguales a 1x107 mol/L. Con estas concentraciones,
pH pOH 7
Con esto y el anlisis de la penltima ecuacin escrita se puede establecer una escala
de acidez, o escala de pH. Las disoluciones cidas tienen ms iones H, por lo que su pH
es menor que 7. En las disoluciones bsicas la cantidad de OH es mayor, con lo que su
pH ser mayor que 7. La escala de pH se encuentra en la figura 16.4.
Figura 16.4
Escala de pH.
Los valores comunes de pH para soluciones acuosas se encuentran dentro del inter-
valo entre 0 y 14, aunque es posible tener disoluciones con valores de pH un poco por de-
bajo de 0 un poco por encima de 14.
Un pH 0, implica que log[H] 0, es decir que [H] 1M, un valor de
pH 1 significa que [H] 10M.
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TE TOCA A TI:
pH y concentraciones
Existen muchas sustancias empleadas como indi-
a) Cul es el valor de pH de una disolucin que cadores cido base, y cada una de ellas tiene un valor
contiene una [H] 0.0016M particular de pH en el que cambia de color o vira. Lo
b) Cul es la concentracin de iones OH en que conoces como indicador universal, el mismo del
esa misma disolucin? que estn impregnadas las tiras de papel pH, es una
c) Cul es la molaridad del H en una disolu- mezcla de sustancias indicadoras que cambian de color
cin de pH 2.3? a distintos valores de pH.
d) Cul es la molaridad del OH en una disolu- Este tipo de mediciones, aunque sencillas y rpi-
cin de pH 9.4? das, tienen el inconveniente de tener baja precisin,
e) Cul es el valor de pOH en la disolucin del normalmente del orden de una unidad de pH.
inciso c ? Para realizar mediciones precisas del pH, se utiliza
normalmente un aparato conocido como pH-metro. Un
Medicin del pH pH-metro consta de dos electrodos conectados a un mi-
livoltmetro. Uno de los electrodos, el de referencia,
Existen diversas formas de conocer experimentalmente tiene un valor de potencial constante, mientras que en
el valor del pH de una disolucin. Una de las ms rpi- el otro, el voltaje cambia en proporcin directa a la
das, econmicas y sencillas, es mediante un indicador concentracin de iones H3O. En la figura 16.6 se
colorido. En el captulo 5 hay una seccin DESC- muestra un pH-metro.
BRELO T dedicada a los indicadores cido-base, en
la que se utiliza un indicador universal para detectar
los distintos valores de pH en diversas sustancias de
uso domstico.
Un indicador cido-base es una sustancia colorida
que en un valor de pH determinado, cambia sbitamen-
te de color. Esta sustancia tambin es un cido o una
base, y lo que sucede es que en su forma cida tiene
una estructura electrnica que le da un color caracters-
tico; al perder un protn (por la presencia de una base Figura 16.5 Figura 16.6
en el medio) la base conjugada del indicador, puede Esquema del funciona- Aparato para medir el pH
miento de un indicador con precisin, conocido co-
adoptar otra estructura electrnica, con un color total- cido- base. mo pH-metro.
mente distinto, como se indica en la figura 16.5.
DESCBRELO T:
La fuerza de los cidos
Matraces aforados (25, 50 o 100mL)
Ordena una serie de disoluciones de distintos cidos Agua destilada
a la misma concentracin, segn su valor de pH pH-metro o indicador universal
Procedimiento
Material Escribe, para cada uno de estos cinco cidos, la reac-
cido clorhdrico concentrado cin que se lleva a cabo al disolverlos en agua.
cido ntrico concentrado Calcula la cantidad de gramos o mililitros necesa-
cido actico concentrado rios para preparar disoluciones 0.01M de los cinco ci-
cido cloro-actico concentrado dos en la lista de material. El volumen a preparar ser
Cloruro de amonio slido el del matraz aforado del que dispongas. Llena la tabla
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siguiente con los valores correspondientes, algunos se Diras que algunos de estos cidos son ms fuer-
pueden obtener de tablas o de la etiqueta del reactivo, tes que otros?
otros tendrs que calcularlos para este problema parti-
cular, y por ltimo, el valor de pH ser el que obtengas Intenta ordenar a estos cinco cidos del ms fuerte
midiendo ya sea con un pH-metro o con indicador uni- al menos fuerte
versal.
cido Masa Moles Gramos Densidad mL pH

molar necesarias necesarios medido
cidos y bases fuertes y dbiles, Ka y Kb

Como notaste al realizar el experimento descrito en el DESCBRELO T anterior, una
disolucin acuosa de alguna sustancia cida con una concentracin igual a 1 102 M
no necesariamente tiene un valor de pH 2, como sera de esperarse al aplicar la defini-
cin de pH. En algunos casos se obtuvo efectivamente un valor de pH igual a 2, o un va-
lor muy cercano a ste, mientras que en otros, el valor obtenido fue considerablemente
mayor. Esto significa que al disolver 0.01 moles de la sustancia cida en un litro de agua,
la cantidad de iones H presentes en la disolucin es menor que 0.01 moles.
Esto es fcil de comprender si pensamos que la reaccin de disociacin de un cido
no siempre es 100% cuantitativa, lo que significa que hay cidos que no se disocian com-
pletamente. En un equilibrio del tipo
HB H2O H3O B
considerando que la concentracin del agua permanece prcticamente constante durante
la reaccin, el valor de [H2O] est incluido en el valor de la Ka y la constante de equilibrio
se puede escribir como
[H3O][B] [H][B]
Ka o bien Ka
[HB] [HB]
A esta constante de equilibrio, suele llamrsele constante de acidez.

De las ecuaciones se observa que la constante de equilibrio Ka, ser ms grande
cuanto mayor sean las concentraciones de H3O y de B con respecto a la concentracin
de la sustancia cida sin disociar, HB. El valor de Ka ser menor que 1 si HB es una
sustancia que se disocia muy poco, ya que su concentracin ser mayor que el producto
de las concentraciones de H y de B. Por el contrario Ka ser mayor que 1 si HB se di-
socia considerablemente; es decir, si la concentracin de HB es menor que el producto
de las concentraciones de H y B.
Ka < 1 si [HB] > [H][B] HB se disocia poco

Ka > 1 si [HB] < [H][B] HB se disocia mucho
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As como hemos llamado pH al menos logaritmo de [H] y pOH al menos logaritmo

de [OH], al menos logaritmo de Ka, se le llama pKa
Es importante fijarse que para los cidos ms dbiles, que tienen un menor valor de
Ka, el valor de su pKa es ms grande, debido a ese signo negativo en la definicin de pKa.
As, el cido ms fuerte es el que tiene menor valor de pKa.
Si HB es una sustancia que se disocia por completo en disolucin acuosa,
HB H B
la concentracin de la sustancia sin disociar, [HB], es igual a cero y la expresin para la

constante de equilibrio queda indeterminada. En estos casos, y slo en estos casos el pH
de la disolucin depender nicamente de la cantidad de HB disuelta, ya que todo el H
se encontrar disociado. A este tipo de cidos, que se disocian al 100% y para los cuales
no puede determinarse en disolucin acuosa un valor de Ka, se les llama cidos fuertes.
Ejemplos de cidos fuertes son HNO3, H2SO4, HCl, HBr, HI y otros ms.
Un cido fuerte se disocia completamente. Como la constante de equilibrio de un

cido fuerte queda indeterminada, el pH de un cido fuerte depende solamente de
la concentracin de cido disuelto.
Cuando un cido no se disocia al 100%, el pH de sus disoluciones depender de la

cantidad de moles disueltas y de su capacidad para disociarse, es decir, del valor de su
constante de acidez, Ka. A este tipo de cidos que no se disocian al 100% y para los cua-
les se puede determinar el valor de su Ka, se les llama cidos dbiles.
Un cido dbil no se disocia completamente. Para los cidos dbiles se determina

la constante de equilibrio. El pH de los cidos dbiles depende de la concentracin
y de la capacidad de disociacin, es decir, de Ka, su constante de acidez.
Algo equivalente sucede con las bases. Recordemos que segn la teora de Brnsted-
Lowry, una base es una sustancia capaz de aceptar iones H, (protones), o como se dice
comnmente, capaz de protonarse. Esta reaccin puede ser, segn la base de la que se tra-
te, 100% cuantitativa, o slo llevarse a cabo parcialmente. En el primer caso, se dice que
se trata de una base fuerte y la reaccin que se lleva a cabo es:
B H BH
o bien:
B H2O HB OH
Si la reaccin de protonacin no es 100% cuantitativa, se dice que se trata de una ba-

se dbil y debe escribirse la reaccin como un equilibrio
B H2O BH OH
la constante de equilibrio para esta reaccin es:
[BH][OH]
Kb y pKb log Kb
[B]
De nuevo, como la concentracin del agua prcticamente no vara durante la reac-

cin, se le considera parte de la constante Kb.
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Puede verse en esta expresin que cuanto mayor sea la fuerza de una base, es decir,
su capacidad de protonarse para formar HB, mayor ser el valor de su constante de basi-
cidad Kb. Entre mayor sea el valor de Kb, o la fuerza de esta base, menor ser el denomi-
nador de esta expresin, lo que significa que menor ser la cantidad de partculas B sin
protonar.
De nueva cuenta, aparece aqu el concepto de base fuerte. Una base fuerte es aqulla
que se protona por completo en el equilibrio, es decir la que no tiene un valor definido de
Kb ya que la concentracin de B se vuelve cero. Algunas de las bases fuertes son NaOH,
KOH y Ba(OH)2, por ejemplo.
Posiblemente sabrs que, para un par conjugado cido base, HB/B, los valores de
Ka y Kb tienen cierta relacin. Esta relacin quedar clara si realizamos el producto KaKb
[H][B] [BH][OH]
KaKb [H][OH] Kw
[HB] [B]
o bien:
pKa pKb pKw 14
Entre mayor sea el valor de Ka de un cido, menor ser el valor de la Kb de su base
conjugada. Entre mayor sea el valor de la Kb de una base, menor ser el valor de la Ka de
su cido conjugado. Dicho de otro modo: entre ms fuerte sea un cido, ms dbil ser su
base conjugada, o bien, entre ms fuerte sea una base, ms dbil ser su cido conjugado.
Las bases conjugadas de los cidos fuertes son infinitamente dbiles; no tienen fuerza b-
sica mensurable. De manera anloga, los cidos conjugados de las bases fuertes, son infi-
nitamente dbiles.
Debido a esta sencilla relacin algebraica entre la Ka y la Kb, en las tablas comn-
mente slo se encuentra el valor de la Ka, y se entiende que es un valor caracterstico del
par conjugado B/HB.
En solucin acuosa, el H3O es el cido ms fuerte que puede existir, ya que cual-
quier cido ms fuerte reacciona totalmente con el H2O para formar H3O y su corres-
pondiente base conjugada. Por esta razn, los cidos fuertes como el HCl, el HNO3, el
HClO4 o el H2SO4, parecen tener todos la misma fuerza en disolucin acuosa. Para poder
diferenciar la fuerza cida de estos cidos, es necesario emplear un disolvente ms difcil
de protonar que el agua, es decir, un disolvente menos bsico.
El cido actico glacial (o al 100%) tiene una ligera basicidad, ya que efectivamente
puede protonarse segn el siguiente equilibrio:
CH3COOH H CH3COOH2
Sin embargo, para lograr esta protonacin se requiere de cidos muy fuertes, como los
que mencionamos arriba. Usando cido actico como disolvente, se logran ver diferencias
apreciables en los valores de la constante de equilibrio para las siguientes reacciones:
HNO3 CH3COOH CH3COOH2 NO3
HCl CH3COOH CH3COOH2 Cl

HClO4 CH3COOH CH3COOH2 ClO4
H2SO4 CH3COOH CH3COOH2 HSO4
De mediciones de las constantes para estos equilibrios se ha llegado a conocer que la

fuerza relativa de stos y otros cidos fuertes obedece el siguiente orden:
HNO3 < H2SO4 < HCl < HBr < HI < HClO4
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TE TOCA A TI:
Fuerza relativa de los cidos y las bases
cido hipocloroso/hipoclorito pKa 7.25
a) Conociendo las constantes de acidez para los
cido frmico/formiato pKa 3.8
siguientes pares conjugados cido-base, calcu-
la su valor de pKa.
d) Cul de stas es la base que ms se protona?
Cul de estos cidos se encuentra desproto-
cido actico/acetato Ka 1.78 105
nado en mayor proporcin?
cido cianhdrico/cianuro Ka 5 1010
pH de cidos y bases dbiles
cido fluorhdrico/fluoruro Ka 6.3 104
Cuando un cido HA es dbil, la cantidad de protones
b) Cul de estas bases es la ms fuerte? que libera es mucho menor que la cantidad total de HA
c) Conociendo los valores de pKa para los si- que se ha puesto en disolucin. El pH depender de la
guientes pares conjugados cido-base, calcula concentracin inicial de HA y de qu tanto se disocie
el valor de la Ka para el cido y el de la Kb de el cido en agua, es decir, de su pKa.
su base conjugada. Para calcular el pH de una disolucin de un cido
dbil, nada mejor que seguir un ejemplo como el que
Amonio/amoniaco pKa 9.25 se presenta a continuacin.
CMO SE RESUELVE?:
pH de una disolucin de un cido dbil
de acetato ser igual a xCo, lo mismo que la del H.
1. Calcular el pH de una disolucin de 0.1 M de cido Esto se resume a continuacin:
actico, (AcOH) que se disocia en acetato (AcO)
y H, cuya constante de acidez es: AcOH (ac) AcO(ac) H(ac)
[AcO][H] Inicial Co 0 0
Ka 1.78 105mol/L
[AcOH] Desaparece xCo
La concentracin inicial de cido actico es Co. Aparece xCo xCo
Vamos a calcular la concentracin de AcO y de H En el equilibrio CoxCoCo(1x) xCo xCo
que se tienen cuando una concentracin inicial de ci-
do actico llega al equilibrio, segn la reaccin de di- A continuacin se sustituyen estos valores de con-
sociacin siguiente: centracin en el equilibrio en la expresin de la cons-
tante de equilibrio
AcOH (ac) AcO(ac) H(ac)
[xC0][xC0]
Esta ecuacin qumica establece que por cada mo- Ka
[C0(1 x)]
lcula de cido actico que desaparece, aparece un ion
acetato y un ion H. Llamemos Co a la concentracin La ecuacin se simplifica y acomoda de tal forma
inicial de cido actico, y xCo (x<1) a la fraccin de que obtenemos una ecuacin de segundo grado en la
esta concentracin inicial que efectivamente reacciona. variable x, que representa el grado de disociacin de
La concentracin de acetato formado ser entonces este cido dbil:
tambin igual a xCo, lo mismo que la concentracin de
Ka(1 x) x2Co
H. Al llegar el equilibrio la concentracin de cido
actico ser Co xCo, mientras que la concentracin x2Co Kax Ka 0
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Aplicando la formula general para una ecuacin de segundo grado, obtenemos:
Ka KK
a 4
2
aC0
x
2C0
Ahora calculamos el valor de la x para una disolucin de cido actico con Co 0.1M
1.78 105
(1
.7810
5)2
4(1

.78
10
5)
(101
)
x 1.34 102 0.0134
2 10 1
Esto quiere decir que solamente el 1.34% del cido actico se disociar para formar acetato y H. La concen-
tracin de H en el equilibrio ser igual a xCo, o bien:
[H] (1.34 102) (101) 1.34 103 mol/L
El pH de la disolucin ser
pH log [H] log (1.34 103) 2.87
TE TOCA A TI:
pH de una disolucin de un cido dbil
Siguiendo el procedimiento del ejemplo anterior, calcula el pH de una disolucin 1 103 M de cido frmico,
HCOOH, que tiene un pKa 3.8
DESCBRELO T:
El pH del agua comn
un volumen igual de disolucin amortiguadora de
Para el agua, siempre el pH es igual a 7?
pH 7.
Aade a los tres vasos el mismo nmero de gotas
de indicador universal.
Material
Compara los colores obtenidos y obtn los valores
Agua destilada recin hervida
de pH para cada muestra, utilizando la escala de pH y
Agua destilada con anterioridad colores del indicador universal.
Solucin amortiguadora de pH 7 Cul de las muestras de agua tiene un valor de
pH ms parecido al valor que esperabas? A qu pue-
Indicador universal des atribuir las desviaciones del valor esperado en es-
4 vasos de precipitado perfectamente limpios tas disoluciones?
Coloca ahora otro volumen igual de agua recin
Popote o pajilla hervida en otro vaso de precipitados y aade el mismo
nmero de gotas de indicador.
Procedimiento Coloca esta muestra junto a la otra de agua destila-
Coloca igual volumen de cada una de las dos muestras da recin hervida. Con el popote o pajilla, sopla dentro
de agua en dos vasos de precipitados, y en otro vaso, de una de estas muestras por un minuto.
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Compara el color de ambas muestras. Qu cam- Hierve esta muestra de agua por cinco minutos y
bio hubo en la acidez de la muestra en la que soplaste? observa el cambio de color.
Cul puede ser la sustancia proveniente de tu
aliento, que provoca el cambio en el pH del agua? Es- Para el agua, el pH siempre es igual a 7?
cribe la reaccin correspondiente.
cidos poliprticos y anfolitos

Hasta ahora hemos representado a un cido de Brnsted como HB, y a su base conjuga-
da como B. Esto supone que cada molcula de cido es capaz de ceder un protn. Sin em-
bargo, existen muchas sustancias cidas capaces de donar dos, tres o ms protones. Un
ejemplo es el cido sulfrico, H2SO4, que al disolverse en agua se disocia por completo,
dando un protn y su base conjugada, el ion bisulfato:
H2SO4 H HSO4
El bisulfato, por su parte, tambin puede ceder un protn, segn el siguiente equili-
brio:
HSO4 H SO42
Se dice entonces que el cido sulfrico es un cido diprtico. La liberacin del pri-
mer protn es totalmente cuantitativa, es decir, la primera disociacin es como la de un
cido fuerte. En cambio, la disociacin del segundo protn no es completa y para ese
equilibrio se tiene una Ka 5 102.
En la primera reaccin, el HSO4 es la base conjugada del H2SO4, mientras que en la
segunda, el HSO4 es el cido conjugado del SO42. A este tipo de especies, como el
HSO4 , que pueden jugar dos papeles opuestos como en este caso de cido o de base, se
les llama anfolitos, (o electrolitos anfteros).
Veamos ahora el caso del cido fosfrico, H3PO4, que puede perder sucesivamente
tres protones segn los siguientes equilibrios
H3PO4 H2PO4 H Ka(1) 6.3 103
H2PO4 HPO42 H Ka(2) 6.3 108
HPO42 PO43 H Ka(3) 5 1013
Aqu, tanto el fosfato dicido H2PO 2

4 , como el fosfato cido. HPO4 son anfolitos, ya
que pueden ceder un protn o aceptarlo. Es importante notar que en los cidos poliprti-
cos, la acidez ms fuerte siempre es la del primer protn; es decir, en el caso del cido
fosfrico, el H3PO4 es un cido ms fuerte que el H2PO4 y este a su vez es un cido ms
fuerte que el HPO42. Tambin podemos decir que el PO43 es una base ms fuerte que el
HPO42 y ste a su vez es una base ms fuerte que el H2PO 4.
Un cido poliprtico es aquel que al disociarse libera ms de un protn. Una sus-

tancia anfolita es la que puede comportarse como cido y como base.
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Reacciones entre cidos y bases

Se dice, de manera un tanto cantinflesca, que un cido es una sustancia capaz de reac-
cionar con una base, y que una base es una sustancia capaz de reaccionar con un cido.
Esto, a pesar de no ser una buena definicin, es un hecho de fundamental importancia en
las reacciones qumicas.
Cuando un cido se enfrenta con una base reaccionan, pero no todos los cidos
reaccionan igual con todas las bases, porque esto depende de la fuerza del cido y de la
base. Para estudiar este tipo de reacciones se utilizan los valores de las constantes de
equilibrio, y el concepto de pares cido/base conjugados. Supongamos un cido HA,
que reacciona con una base B,
HA B HB A
En esta reaccin encontramos dos pares conjugados cido/base, el HA/A y el

HB /B. El cido HA reacciona con la base conjugada del cido HB. Si el cido HA

es un cido fuerte, y la base B es una base fuerte, el equilibrio se ver desplazado hacia la
derecha de la reaccin. Si por el contrario son dbiles ambos, la reaccin se ver despla-
zada hacia la izquierda. En este ltimo caso, el HB ser un cido fuerte y la A una base
fuerte. Recuerda, en un par cido/base, si el cido es fuerte, su base conjugada es dbil y
viceversa, si el cido es dbil, su base conjugada es fuerte.
En una reaccin entre un cido (1) y una base (2), el equilibrio estar desplazado ha-
cia la derecha, (Keq > 1), siempre que el cido del par conjugado (1) sea ms fuerte que el
cido del par conjugado (2).
Par conjugado (1): HA/A

Par conjugado (2): HB/B
Adems de predecir la direccin del equilibrio qumico, se puede calcular la constan-

te de equilibrio a partir de las constantes de acidez. Para el equilibrio que tenemos, la
constante de equilibrio es:
[HB][A]
Keq
[HA][B]
El valor numrico de esta constante de equilibrio es fcil de obtener. Para eso, multi-
plicamos por [H] tanto el numerador como el denominador de esta expresin,
[HB][A] [H]
Keq

[HA ][B] [H]
Ordenamos la ecuacin de la siguiente forma,

[A][H] [HB]
Keq

[HA ] [B][H]
En esta expresin se pueden identificar las constantes de acidez de cada uno de los
pares conjugados cido base involucrados en la reaccin. Si llamamos Ka(1) a la constan-
te de acidez del par HA/A y Ka(2) a la constante de acidez del par HB/B, tendremos:
Ka(1)
Keq
Ka(2)
cuyo valor numrico se puede conocer. Con el valor de la constante de equilibrio se deter-
mina hacia donde se dirige el equilibrio.
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CMO SE RESUELVE?:
Constantes de equilibrio en reacciones cido-base
En esta expresin se pueden identificar las cons-
Calcula el valor numrico de la constante de equilibrio tantes de acidez de cada uno de los pares conjugados
para la siguiente reaccin entre el cido actico y el cido-base involucrados en la reaccin. Si llamamos
amoniaco. Ka(1) a la constante de acidez del par cido actico/a-
Primero escribimos la ecuacin qumica, cetato y Ka(2) a la constante de acidez del par amo-
nio/amoniaco, tendremos:
CH3COOH NH3 CH3COO NH4
Ka(1)
y su correspondiente expresin para la constante de Keq
Ka(2)
equilibrio,
[CH3COO][NH4 ] cuyo valor numrico es:
Keq
[CH3COOH][NH3]
1.78 105
Keq 3.167 104
Multiplicamos por [H ] tanto el numerador como 5.62 1010
el denominador de esta expresin,
[CH3COO][NH
4] [H]
Keq Este valor nos indica que la reaccin entre el cido
[CH3COOH][NH3] [H]
actico y el amoniaco es bastante cuantitativa, ya que
ordenamos los trminos: el producto de las concentraciones de los productos es
ms de treinta mil veces mayor que el producto de las
[CH3COO][H] [NH4 ] concentraciones de los reactivos. El equilibrio est des-
Keq
[CH3COOH] [NH3][H] plazado hacia la derecha de la ecuacin.
TE TOCA A TI:
Constantes de equilibrio en reacciones cido-base
Calcula el valor numrico de las constantes de equili- HCOOH F HCOO HF

brio para las siguientes reacciones, usando los valores
de las constantes de acidez y los pKa dados en un TE NH4 ClO NH3 HClO
TOCA A TI anterior:
HF HCOO F HCOOH
HF CH3COO CH3COOH F
HClO CN HCN ClO HCN NH3 NH4 CN
Te gustara saber, de una forma rpida y sencilla, cundo el equilibrio entre un cido
y una base se encuentra desplazado a la izquierda y cundo hacia la derecha? Existe un
mtodo muy simple que podemos probar con los pares cido-base del TE TOCA A TI an-
terior.
Para empezar, coloquemos sobre un eje horizontal a los distintos pares conjugados
cido-base, en orden creciente de su valor de pKa. Coloca la forma cida por arriba del
eje y la forma bsica debajo, como se indica en la figura 16.7.
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 586
Figura 16.7
Escala de acidez de distintos pares cido-base conjugados.
Consideremos dos pares conjugados cido-base vecinos en esta escala, por ejemplo
el cido actico/acetato (CH3COOH)/CH3COO) y el cido hipocloroso/hipoclorito
(HClO)/ClO). La pregunta que deseamos contestar es, cuando reaccionan el cido ac-
tico y el hipoclorito,
HClO CH3COO CH3COOH ClO
hacia dnde se desplaza el equilibrio?

Podemos hacer el clculo correspondiente y conocer el valor de la constante de equi-
librio, como hiciste en el TE TOCA A TI anterior. El valor es de 3.16 103, lo que sig-
nifica que el equilibrio se encuentra desplazado hacia la izquierda.
Analicemos ahora, con ayuda de la escala de pKa, la fuerza relativa de los cidos y
bases considerados. El par cido actico/acetato tiene un menor valor de pKa que el par
cido hipocloroso/hipoclorito. Esto quiere decir por un lado, que el cido actico es un cido
ms fuerte que el cido hipocloroso, y por el otro, que el hipoclorito es una base ms
fuerte que el acetato. La reaccin se dar naturalmente entre el cido ms fuerte y la base
ms fuerte, o sea el cido actico y el hipoclorito. El valor obtenido de la constante de
equilibrio nos confirma esta idea.
Recuerda que en una reaccin entre un cido (1) y una base (2), el equilibrio estar
desplazado hacia la derecha, (Keq > 1), siempre que el cido del par conjugado (1) sea
ms fuerte que el cido del par conjugado (2).
El uso de estas escalas de pKa tambin es til para facilitar el clculo de las constan-
tes de equilibrio entre cidos y bases. La constante de equilibrio es
Ka(1)
Keq
Ka(2)
Por las leyes de los logaritmos y con la definicin de pKa
log Keq log Ka(1) log Ka(2) pKa(2)pKa(1)

Keq 10 pKa(2)pKa(1)
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CMO SE RESUELVE?:
Constantes de equilibrio
Calcula el valor de la constante de equilibrio para la Con ayuda del diagrama podemos fcilmente ver
reaccin entre el cido actico y el cianuro. que el cido actico es un cido ms fuerte que el cido
Se desea conocer el valor de la constante de equili- cianhdrico, y que el cianuro es una base ms fuerte
brio para la reaccin entre el cido actico y el cianuro. que el acetato, por lo que el equilibrio se encontrar
desplazado hacia la derecha
CH3COOH CN CH3COO HCN
Se acomodan los valores de pKa Keq 10 pKa(2)pKa(1)
CH3COOH HCN
______4.75 ______________________________ 9.3______________ pKa Keq 10 9.34.75 104.55 3.55 x 104
CH3COO CN
EN EQUIPO:
Constantes de equilibrio
Formen equipos de tres personas para resolver el si- Una vez realizado lo anterior, calculen el valor de
guiente problema. la constante de equilibrio para la reaccin entre el ci-
Sin hacer clculos de la constante de equilibrio, do fluorhdrico (HF) y el cianuro. Ahora calculen el
utilicen la escala de la figura 16.7 y determinen los valor de la constante de equilibrio para la reaccin en-
equilibrios cido base que tendrn una constante de equi- tre el cido cianhdrico (HCN) y el in fluoruro (F).
librio mayor que uno, es decir, que estarn desplazados Comparen los valores y disctanlos en equipo. Confir-
hacia la derecha. Despus determinen los equilibrios men con sus resultados su receta para predecir la di-
cido-base que tendrn una constante de equilibrio menor reccin del equilibrio qumico.
que uno. Escriban una forma general de utilizar escalas
como sta para predecir la direccin del equilibrio qu-
mico.
CTS Salud:
Los cidos de la vida
Para que la vida se lleve a cabo es necesario que se partcula con una carga positiva y una negativa situa-
presente un equilibrio entre acidez y basicidad, porque das en diferentes regiones de la molcula, llamada ion
las molculas de las cuales depende la vida (carbohi- bipolar o switterion (ver figura 16.8).
dratos, lpidos, y aminocidos, protenas y enzimas,
por ejemplo) solamente funcionan adecuadamente en Figura 16.8
un intervalo muy reducido de pH. En disolucin la glicina
Las protenas, por ejemplo, estn constituidas por existe como este ion bipo-
lar, o switterion.
un esqueleto de aminocidos reunidos. Conviene, por
tanto, describir el comportamiento cido-base de los
aminocidos para entender posteriormente el de las Este switterin se comporta como base cuando se
protenas. Comenzaremos con el aminocido ms sen- le agrega cido clorhdrico (ver figura 16.9) y como
cillo, la glicina, el cual existe en disolucin como una cido cuando se hace reaccionar con hidrxido de
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sodio (ver figura 16.10). Por ello es que presenta tres 16.13 se muestra la curva de titulacin de una enzima,
diferentes estructuras en funcin del pH de la disolu- la ribonucleasa, en donde pueden identificarse hasta
cin (ver figura 16.11). casi 30 diferentes valores de pKa.
Los aminocidos tienen entonces un complicado Cada uno de estos protones puede asignarse como
equilibrio cido-base, en el cual el zwitterin tiene un perteneciente a un grupo cido, COOH, a un grupo
cierto intervalo central de pH de existencia. amino, NH3, a un nitrgeno imidazlico o guanid-
lico, etctera, en funcin del valor de pKa mostrado.
Estos datos revelan pues mucho acerca de la estructura
de la protena. Lo malo es que en ocasiones algunos de
los protones se encuentran en la regin interna de la
molcula, protegidos por otros grupos, y no son accesi-
Figura 16.9 bles para la reaccin cido-base.
Adicin de cido clorhdrico a la glicina. La porcin nega-
tiva de la molcula recibe al protn proveniente del cido.
Figura 16.10
Adicin de hidrxido de so-
dio a la glicina. Ahora la
porcin positiva de la mo-
lcula se convierte en un
donador de protones.
Figura16.11
La disociacin de la glicina puede re-
presentarse como tres formas en equi-
librio.
Figura 16.12
La situacin se vuelve un poco ms
complicada en el caso de los ami-
nocidos que poseen dos protones
ionizables. Aqu vemos el equilibrio
que se establece entre las cuatro
formas presentes en el caso del ci-
do asprtico.
Cuando el aminocido posee dos grupos cidos, El pH de los fluidos biolgicos se encuentra gene-
COOH, como es el caso del cido asprtico, aparece ralmente controlado por la presencia de soluciones
una cuarta especie ms en los equilibrios cido-base amortiguadoras. Una disolucin amortiguadora es una
(ver figura 16.12). disolucin cuyo pH se conserva esencialmente cons-
Pasemos ahora al anlisis de la disociacin de una tante, a pesar de la adicin de una cantidad pequea de
protena. Una protena, compuesta por un buen nmero cido o de base. Aunque vamos a entrar a este tema al
de aminocidos unidos a travs de enlaces peptdicos, concluir este pequeo ensayo, conviene introducirlo
puede poseer un numeroso grupo de protones ioniza- desde este momento, dada la importancia de los amor-
bles, cada uno con su pKa caracterstico. En la figura tiguadores en sistemas qumicos y biolgicos.
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 589
El principal sistema amortiguador en la sangre de

los mamferos es el constituido por el cido carbnico,
que equilibra sus dos aniones, el carbonato CO32 y el
bicarbonato HCO 3 , as como el CO2 gaseoso y en di-
solucin acuosa, a travs de las siguientes reacciones:
CO2 (g) CO2 (aq) A
CO2 (aq) H2O H2CO3 (aq) B
H2CO3 (aq) H HCO

3 C
HCO3 H
CO32 D
El pH de la sangre humana puede elevarse al eli-

minar el dixido de carbono disuelto de la sangre me-
diante hiperventilacin (respiracin rpida). Como pro-
ducto de la respiracin rpida se incrementa la concen-
Figura 16.13 tracin de oxgeno disuelto en la sangre, el cual despla-
Curva de titulacin de la ribonucleasa. Se observa que en za al CO2 disuelto. Al reducirse la concentracin de
un pH entre 1 y 5 se disocian 11 protones; entre un pH de CO2 (aq) en la reaccin B, se reduce tambin la concen-
5 a 8 se disocian otros cinco protones; finalmente, entre tracin de H2CO3 (aq) y al reducirse sta en la reaccin
un pH de 8 a 12 se disocian otros 17 protones.
C se da la eliminacin de H tanto en esa reaccin co-
mo en la D, con lo cual el pH se incrementa, producien-
El pH de los lquidos corporales humanos vara do una sensacin de aturdimiento momentneo. Por ello
sustancialmente dependiendo de su localizacin. Por se recomienda, a una persona que se ha hiperventilado,
ejemplo, el pH del plasma sanguneo es aproximada- que respire un rato dentro de una bolsa de papel.
mente de 7.4, en tanto que el del jugo gstrico es apro- Dado que el aire exhalado tiene alrededor de 4%
ximadamente de 1. En la tabla 16.1 se presenta el pH de dixido de carbono, esta accin incrementa el nivel
de varios de estos lquidos. del CO2 disuelto en la sangre, con lo que se reponen
los protones cidos y la sangre pierde su alcalosis, y la
persona pierde el mareo. El cuerpo tiene otros meca-
Tabla16.1 nismos para reponer el valor del pH ms apropiado,
Valores de pH de varios fluidos corporales humanos. como por ejemplo la excrecin del ion bicarbonato a
travs de la orina.
Fluido pH
En el interior de los eritrocitos (los glbulos rojos)
Suero sanguneo 7.357.45 adems de existir estos amortiguadores, tambin se
Lquido cerebroespinal 7.357.45 presentan las hemoglobinas, que son protenas que se
Humos acuoso ocular 7.4 encuentran en diferentes formas de disociacin, en fun-
Saliva 6.356.85 cin del pH. La reaccin de liberacin de un protn por
Jugo gstrico puro 0.9 parte de la hemoglobina se representa como en la
Jugo pancretico 7.58.0 figura 16.14, la cual ocurre a un pK superior al pH de
Orina 4.87.5 la sangre.
Heces 7.07.5
Lgrimas 7.4
Leche 6.66.9
Los amortiguadores deben mantener casi fijo el Figura 16.14

pH en esos valores dados en la tabla, para que se d Equilibrio cido-base de la hemoglobina.
el funcionamiento adecuado de las enzimas, el balance
de la presin osmtica y otras importantes cuestiones La oxihemoglobina, es decir, la hemoglobina que
cruciales para la vida. ha agregado una molcula de oxgeno en los pulmones
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 590
para llevarla a los tejidos, tiene un pKa ligeramente su- la sangre de los mamferos, manteniendo su pH alrede-
perior, como puede verse en la figura 16.15. dor de 7.4. Vayamos ahora a la teora de las disolucio-
La oxihemoglobina es un cido ms fuerte que la nes amortiguadoras.
hemoglobina. Esto significa que a un pH de 7.25, alre-
dedor de 65% de la HHbO2 se halla en forma disocia-
da, en tanto que slo 10% de la HHb se halla disociada.
Lo anterior tiene que ver con la presencia de CO2 di-
suelto en la sangre, cuya concentracin induce la libe-
racin del oxgeno de la oxihemoglobina. Todas estas Figura 16.15
reacciones maravillosas ocurren de manera natural en Equilibrio cido-base de la oxihemoglobina.
Disoluciones amortiguadoras
En el CTS anterior hemos visto que el control de la acidez resulta ser fundamental en los
procesos biolgicos. En muchos procesos qumicos es conveniente mantener el pH cons-
tante, para mantener la vida. Esto no siempre es sencillo pues el mismo proceso qumico
puede producir o consumir iones H, lo que hace difcil que el pH no vare. En la natura-
leza existen mltiples ejemplos de esta situacin, ya que las reacciones qumicas necesa-
rias para la vida slo se llevan a cabo de manera ptima dentro de un intervalo de pH bas-
tante restringido. Por ejemplo, en nuestra sangre el pH debe de ser 7.4, y una variacin de
tan slo una dcima de unidad, podra tener consecuencias fatales. Cmo es posible
mantener naturalmente esta constancia en el pH? Descbrelo t mismo con el siguiente
experimento.
DESCBRELO T:
Disoluciones amortiguadoras
perficie lquida se encuentre en la marca de 0mL o de-

Qu es una disolucin amortiguadora? bajo de ella; anota este valor.
Coloca 40 mL de agua destilada en uno de los ma-
Material traces Erlenmeyer. Agrega 10 gotas de indicador uni-
Bureta versal. Compara el color del contenido del matraz con
3 Matraces Erlenmeyer de 125 mL la escala del indicador. Anota el valor de pH.
Vaso de pp de 250 mL Coloca el matraz bajo la bureta. Abre lentamente
Agua destilada la llave y agrega cinco gotas de cido al del matraz y
Indicador universal. agtalo. Anota el pH de esta disolucin. Conserva este
HCl 0.50 M matraz como estndar de color para compararlo con la
NaHCO3 0.10 M siguiente disolucin.
NaOH 0.50 M
Popote o pajilla Parte 2
Procedimiento Agrega 40 mL de una disolucin 0.10 M de NaHCO3 a
un matraz Erlenmeyer de 125 mL limpio. Utiliza un
Parte 1
popote o pajilla para soplar con tu aliento (que contie-
Llena una bureta limpia hasta arriba de la marca de ce- ne dixido de carbono, el cido conjugado del bicarbo-
ro con HCl 0.50 M. Abre por un momento la llave y nato).
deja que la disolucin caiga en un vaso de precipitados Agrega 5 gotas de indicador universal. Agita el
hasta que no quede aire en la punta de la bureta y la su- matraz. Anota el color de la disolucin y su pH.
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 591
Anota el volumen inicial de la bureta. el matraz como estndar para compararlo con la si-
Agrega cinco gotas de HCl 0.50 M hasta que el guiente disolucin.
color y el pH sean idnticos a los del matraz de estn-
dar de color obtenido en la parte 1. Anota el volumen Parte 4
final de la bureta.
Agrega 40 mL de una disolucin 0.10M de NaHCO3 a
Determina el volumen de HCl agregado y anota
un matraz Erlenmeyer de 125 mL limpio. Utiliza un
este valor.
popote o pajilla para soplar con tu aliento (que contie-
Vaca la disolucin de HCl de la bureta. Enjugala
ne dixido de carbono, el cido conjugado del bicarbo-
haciendo pasar a travs de ella agua destilada y dejan-
nato).
do que se vace en un vaso de precipitados. Repite el
Agrega 5 gotas de indicador universal y agita el
enjuague dos veces.
matraz. Anota el color de la disolucin y su pH.
Anota el volumen inicial de la bureta.
Agrega cinco gotas de NaOH 0.50 M de la bureta
Parte 3
al matraz y agita. Anota el color y el pH.
Llena la bureta limpia hasta arriba de la marca de cero Contina agregando disolucin de NaOH hasta
con NaOH 0.50 M. Elimina el aire de la punta de la que el color y el pH sean idnticos a los del matraz de
bureta de manera similar a como hiciste al inicio de la estndar de color obtenido previamente con el agua y
parte 1. Anota el volumen inicial. la base. Anota el volumen final de la bureta.
Coloca 40 mL de agua destilada en un matraz Er- Determina el volumen de disolucin de NaOH
lenmeyer de 125 mL. Agrega 10 gotas de indicador agregado. Anota este valor.
universal. Anota el valor del pH. Vaca la disolucin de NaOH de la bureta. Enju-
Coloca el matraz bajo la bureta. Abre lentamente gala haciendo pasar a travs de ella agua destilada y
la llave y agrega cinco gotas de base del matraz y ag- dejando que se vace en un vaso de precipitados. Repi-
talo. Anota el pH de esta disolucin bsica y conserva te el enjuague dos veces.
Partes 1 y 2
pH original pH despus Volumen inicial Volumen final Volumen

de las 5 gotas de cido de cido en total de cido
de cido en la bureta la bureta agregado
Partes 3 y 4
pH original pH despus Volumen inicial Volumen final Volumen

de las 5 gotas de base de base total de base
de base en la bureta en la bureta agregado
Cmo es el cambio en el pH al agregar cido o base a las disoluciones de CO2/HCO

3 , comparado con el cam-
bio de pH en el agua pura? Qu es una disolucin amortiguadora?
Del experimento anterior se concluye que una disolucin amortiguadora es aqulla

que tiene la capacidad de resistir, o amortiguar los cambios en el pH debidos a la adi-
cin de pequeas cantidades de cido o de base. Esta resistencia se logra gracias a la
presencia de una base que reacciona con los protones que se aadan, y de un cido que
reacciona con los OH .
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 592
Una disolucin amortiguadora est compuesta por un cido y una base. Con esto
se evitan cambios bruscos en los valores del pH de las disoluciones.
La concentracin de H para una disolucin que contiene un cido dbil y su base

conjugada, puede obtenerse a partir de la expresin para la constante de acidez
Ka[cido]
[H]
[base]
Se calcula el logaritmo en ambas partes de la igualdad y se aplican algunas de las

propiedades de los logaritmos:
[cido]
log[H+] log Ka + log
[base]
Si ahora multiplicamos por (1) a ambos lados de la igualdad, y aplicamos otra de

las leyes de los logaritmos,
[base]
pH pKa + log
[cido]
obtenemos una expresin que nos permite calcular el pH de las disoluciones amortigua-
doras. Cuando la concentracin del cido y la base son iguales, entonces el pH es igual
al pKa.
[base]
Para una disolucin amortiguadora pH pKa log
[cido]
CMO SE RESUELVE?:
pH de una disolucin amortiguadora
Cul ser el pH de una disolucin que contiene 1 mol En esta expresin se obtiene que
de cido actico y 1 mol de acetato de sodio en un litro
de agua? Cul ser el pH de una disolucin similar, [H] Ka
pero que contiene solamente 0.05 moles de cido ac- o bien
tico y 0.05 moles de acetato de sodio?
Como el cido actico es un cido dbil, la frac-
pH pKa 4.75
cin de la concentracin inicial que realmente se diso-
cia es muy pequea. Lo mismo podemos decir de la
Como al preparar esta disolucin se puso la misma
fraccin de acetato que se protona, ya que es una base
concentracin del cido que de su base conjugada, am-
dbil. Podemos hacer la aproximacin de decir que al
bos valores se simplifican en la expresin de la cons-
equilibrio
tante de equilibrio. Por tanto, siempre que se prepare
[AcOH] 1M [AcO] 1M. una disolucin con concentraciones iguales de un ci-
Con estos valores y la expresin para la constante do dbil y su base conjugada, el valor de su pH ser
de acidez obtenemos la concentracin de H, igual al del pKa del par cido base utilizado, indepen-
dientemente de la concentracin. Por lo mismo, el pH
[H][AcO] [H][1.0] de la disolucin que contiene 0.05 moles es el mismo,
Ka 1.78 105
[AcOH] [1.0] pH 4.75.
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 593
TE TOCA A TI :
pH de una disolucin amortiguadora
Cul ser el pH de una disolucin que contiene 1 mol

de cido actico y 0.05 mol de acetato de sodio en un
litro de agua?
Predominio de especies en funcin del pH

Para una disolucin que contiene un par conjugado cido-base, si el valor del pH es igual
al del pKa es porque la concentracin de la forma cida es igual a la concentracin de la
forma bsica. Calculemos ahora cul ser la relacin entre las concentraciones del cido y
la base conjugados cuando el pH es distinto del valor del pKa. Esto se puede hacer al sus-
tituir el valor del pH en la ecuacin correspondiente, y despejar la relacin de las concen-
traciones.
[base]
pH pKa log
[cido]
[base]
pH pKa log
[cido]
[base]
10 pHpKa
[cido]
Veamos un ejemplo. Supongamos que tenemos una disolucin de cido actico

(AcOH) y acetato de sodio (AcO) con un pH 3.75. Podemos incluir este valor en la
expresin para calcular el pH a partir de las disoluciones amortiguadoras, y resolverla
[AcO] [AcO]
pH pKa log 3.75 4.75 log
[AcOH] [AcOH]
[AcO] [AcO]
1 log 101 0.1
[AcOH] [AcOH]
Esta ltima expresin significa que,
[AcO] 0.1[AcOH] o bien 10[AcO] [AcOH]
Con estos resultados se observa que la disolucin contiene diez veces ms la forma
cida que la forma bsica del par AcOH/AcO, o que la forma AcOH, predomina sobre la
forma AcO por un factor de 10. Tambin podemos analizar esto diciendo que la concen-
tracin de [AcO] es diez veces ms pequea que la de [AcOH], o que hay que multipli-
car [AcO] por diez, para igualar el valor de [AcOH].
Si la concentracin del cido es distinta a la concentracin de la base en una diso-

lucin amortiguadora, entonces se puede determinar una predominancia de espe-
cies. La especie que est en mayor cantidad predomina sobre la otra.
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 594
TE TOCA A TI:
Predominio de especies
Calcula la relacin entre las concentraciones de AcOH y AcO, para disoluciones con los siguientes valores de pH:
a) pH 2.75 d) pH 6.75
b) pH 1.75 e) pH 0
c) pH 5.75 f) pH 14
PROPIEDADES CIDO-BASE Y ESTRUCTURA QUMICA

La teora de Brnsted Lowry nos permite reconocer cundo una sustancia tiene propieda-
des cidas o bsicas, pero no nos da ningn elemento para poder predecir, sin realizar de-
terminaciones experimentales, qu cidos son ms fuertes que otros. Sin embargo, con
nuestros conocimientos de las propiedades peridicas de los elementos, en combinacin
con lo que conocemos acerca de la naturaleza de los enlaces qumicos, es posible predecir
la fuerza relativa de algunos cidos.
cidos binarios
Llamamos sustancias binarias a aqullas que contienen nicamente dos elementos. En el
caso de los cidos de Brnsted, uno de esos dos elementos es forzosamente el hidrgeno
y el otro un no metal, en muchos casos, un halgeno. Existen cuatro cidos halogenhdri-
cos, el fluorhdrico, HF, el clorhdrico, HCl, el bromhdrico, HBr y el yodhdrico, HI. De
ellos, el HF es un cido dbil, con pKa de 3.2, mientras que todos los dems son cidos
fuertes. Con estudios en disolventes no acuosos, se sabe que la fuerza relativa de estos
tres cidos es HCl<HBr<HI.
En la tabla 16.2 se presentan las energas de enlace para las molculas de HX:
Tabla 16.2
Energas de enlace para las molculas formadas por un halgeno y el hidrgeno (haloge-
nuros de hidrgeno o cidos halogenhdricos)
HX HF HCl HBr HI
Eenl (kJmol1) 568.2 431.9 366.1 298.3
En este grupo de sustancias, es claro que existe una excelente correlacin entre la
fuerza cida y la energa de enlace, que nos dice que entre ms fuerte sea el enlace HX,
menos disociado se encontrar ste en agua.
TE TOCA A TI:
Energa de enlace y la fuerza cida
1. Explica, qu es lo que se mide con la energa de enlace y por qu se espera una relacin directa con la fuerza
cida?
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 595
cidos ternarios
Llamamos sustancias ternarias a aqullas que contienen nicamente tres elementos. En el caso
de los cidos de Brnsted, uno de esos tres elementos es forzosamente el hidrgeno. La ma-
yora de los cidos ternarios son oxocidos, lo que significa que adems de hidrgeno contie-
nen oxgeno. El otro elemento, M, suele ser un no-metal con un alto estado de oxidacin.
La frmula general de los oxocidos es HyMOx, donde y, M y x son las variables. Pa-
ra comparar distintos oxocidos, es necesario mantener constantes a dos de esas varia-
bles. As se puede ver el efecto de cada una por separado. Comparemos por ejemplo,
HClO4 con el HBrO4. En este caso, y es igual a 1, x es igual a 4 y la nica variable distin-
ta es M, que es igual a Cl y Br, respectivamente.
Para reconocer por la estructura qumica al cido ms fuerte, analicemos la estructura
de Lewis para este tipo de especies. La estructura de Lewis general para los oxocidos se
encuentra en la figura 16.16.
En estos compuestos, lo nico distinto es el tomo central. El anlisis de la fuerza
Figura 16.16 cida es como sigue.
Estructura de Lewis general
Entre el cloro y el bromo, el cloro es ms electronegativo.
para los oxocidos.
Entre mayor sea la electronegatividad del tomo central, ms atraer hacia s a la
densidad electrnica de los enlaces M-O. Si hay ms densidad electrnica, el enlace es
ms fuerte. El cloro atrae ms hacia s mismo la densidad electrnica de los enlaces Cl-O,
por lo que el enlace Cl-O es ms fuerte que el enlace Br-O.
Entre ms fuerte sea el enlace M-O, ms dbil ser el enlace O-H. Si el enlace O-H
es ms dbil, el H se desprender ms fcilmente, y se encontrar ms ionizado al disol-
ver al HMO4 en agua. El Cl-O es ms fuerte que el Br-O, con lo cual el enlace O-H en el
HClO4 es ms dbil que en el HBrO4. Esto nos lleva a predecir que el HClO4 es ms fuer-
te que el HBrO4, lo cual es efectivamente cierto.
cidos orgnicos
Entre las sustancias orgnicas, existen muchas que se pueden clasificar perfectamente co-
mo cidos de Brnsted. Dos ejemplos son, el cido bencensulfnico, que es un cido
fuerte como se observa en la figura 16.17
Figura 16.17
Reaccin cido-base del
cido bencensulfnico.
y el cido actico, que es un cido dbil como se indica en la figura 16.18.
Figura 16.18
Reaccin cido-base del
cido actico.
En los cidos orgnicos tambin existen factores estructurales que pueden variar su
fuerza cida. Primero que nada debemos reconocer cul o cules de los tomos de hidr-
geno presentes en una molcula orgnica, sern ionizables como H, es decir, debemos
reconocer los hidrgenos con comportamiento cido. Los tomos de hidrgeno que se en-
cuentran unidos directamente a un tomo de carbono, forman con ste un enlace covalente
con muy poco carcter polar. Este tipo de enlaces poco polares no se rompen fcilmente al
entrar en disolucin. Los tomos de hidrgeno del metilo en el cido actico o los que se
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 596
Figura 16.19 encuentran en el anillo bencnico

Estructura y pKa de distin- en el cido bencensulfnico, no
tos cidos orgnicos, deri-
tienen propiedades cidas.
vados del cido actico.
En cambio, los tomos de hi-
drgeno unidos a los tomos de
oxgeno, forman un enlace polar,
que es susceptible de romperse
cuando la molcula se disuelve en
disolventes polares, como el agua.
Adems es importante saber
que ciertas modificaciones en la
estructura de estas molculas, pue-
den tener cambios apreciables en
sus propiedades cidas. Por ejem-
plo, si sustituimos uno o ms de
los tomos de hidrgeno en el gru-
po metilo del cido actico por
tomos de cloro, la fuerza del ci-
do aumenta, como se observa en la
figura 16.19.
La tendencia en los valores de pKa nos indica que la presencia de tomos de cloro so-
bre el grupo metilo aumenta la fuerza del cido. Esto puede explicarse recordando que el
cloro es ms electronegativo que el hidrgeno, es decir, atrae ms hacia s a los electrones
del enlace con el carbono. Este efecto se extiende hasta el grupo vecino, el carboxilo, de-
jando con menor densidad electrnica al enlace O-H. Al haber una menor densidad elec-
trnica en el enlace O-H del carboxilo, ste se debilita, lo que facilita su disociacin para
producir iones H, es decir, aumenta su fuerza cida.
Algo semejante sucede con las aminas, que son bases orgnicas. Un ejemplo de base or-
gnica es la anilina, o aminobenceno, que tiene la frmula que se muestra en la figura 16.20.
La anilina es una base dbil, como puede apreciarse por su valor de pKa. Sin embar-
go, si hay unidos al anillo bencnico uno o ms tomos electronegativos como el cloro,
su basicidad disminuye an ms. Por otro lado si lo que est unido al anillo aromtico son
grupos metilo, la basicidad de la anilina aumenta, como puede verse en los ejemplos de la
figura 16.21.
Figura 16.20 Figura 16.21

Reaccin cido-base de la Estructura y pKa de distintas bases orgnicas, derivadas de la
anilina. anilina.
Cationes metlicos
Sabas que si disuelves en agua un poco de Fe(ClO4)3, SnCl4, o Hg(NO3)2, obtienes una
disolucin con un pH francamente cido? Si estas sustancias son simples sales, de dnde
salen los protones?
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 597
Figura 16.22 Analicemos primero la interaccin

Interaccin de un ion de un ion metlico con las molculas de
metlico con molculas agua. El proceso se puede evaluar cuanti-
de agua.
tativamente mediante el cambio de ener-
ga, como se muestra en la figura 16.22.
La entalpa de hidratacin Hhidr es el cambio de energa involucrado en llevar a un
catin desde un estado libre a uno en el que se encuentra rodeado de molculas de
agua. Este proceso es imposible de realizar experimentalmente, porque no podemos tener
cationes gaseosos libres. Sin embargo, con la primera ley de la termodinmica es posible
obtener de manera indirecta el valor de la cantidad de energa desprendida en este proce-
so a travs de otros experimentos.
En el captulo 14, en la seccin de interacciones ion-dipolo, presentamos algunos va-
lores de Hhidr para algunos cationes metlicos. Esta es una medida de qu tan fuerte es
el enlace entre M n y las molculas de agua. En la tabla 16.3 se presenta una tabla ms
completa que incluye los radios inicos. Adems los iones se han separado en dos catego-
ras segn su electronegatividad.
Con los datos de la tabla 16.3 es posible identificar las variables en la estructura de
M n que contribuyen a hacer ms intensa su interaccin con las molculas de agua. Cla-
ramente la carga es la variable ms importante, pues al aumentar sta de 1 a 2, el
Tabla16.3
Calores de hidratacin para algunos cationes metlicos.
Electronegatividad 1.5 Electronegatividad

1.5
Ion Radio inico (pm) H hidr (kJ/mol) Ion Radio inico H hidr (kJ/mol)
M1
Li 90 515 Cu 91 594
Na 116 405 Ag 129 475
K 152 321
Rb 166 296 Tl 164 326
Cs 181 263
M2
Be2 59 2487
Mg2 86 1922 Zn2 88 2044
Cu2 91 2100
Ni2 83 2106
Co2 88 2054
Fe2 92 1920
Mn2 97 1845
Ca2 114 1592 Cd2 109 1806
Sr2 132 1445 Pb2 133 1480
Ba2 149 1304
M3
Al3 67 4660
Cr3 75 4402
Ga3 76 4685
Sc3 88 3960 Fe3 78 4376
In3 94 4109
Y3 104 3620 Tl3 102 4184
La3 117 3283
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 598
Hhidr se incrementa cuatro o cinco veces. Al pasar la carga de 2 a 3, el, Hhidr se du-
plica o triplica.
Dentro de los iones de la misma carga, se observa que los que tienen un menor radio
inico son los que interaccionan ms fuertemente con el agua, lo cual se explica debido a
que teniendo la misma carga contenida en un volumen menor, su densidad de carga es
mayor, lo que incrementa su capacidad para atraer al dipolo del agua.
Tambin es importante notar que para iones de la misma carga y semejante radio, el
ion ms electronegativo interacciona ms fuertemente con el agua. Esto es fcil de enten-
der recordando la definicin de Pauling: la electronegatividad es la capacidad de un to-
mo de atraer hacia s los electrones de un enlace. En este caso los electrones del enlace
son los de un par solitario del agua, que pasan a formar un enlace coordinado con el ion
metlico.
Ahora, si la atraccin del ion metlico por el dipolo negativo de la molcula de agua
es muy fuerte, la propia molcula de agua resulta afectada, ya que al compartir parcial-
mente uno de sus pares electrnicos solitarios con el ion metlico, la densidad electrnica
de los enlaces H-O se corre hacia el tomo de oxgeno, dejando a los tomos de hidrge-
no con mayor densidad de carga positiva. Esto puede dar lugar a que esos tomos de hi-
drgeno se asocien de manera ms efectiva con alguna de las molculas de agua libres
que se encuentran a su alrede-
dor, desprendindose de la mo-
lcula de agua de hidratacin
de la que formaba parte, para
dar lugar a un ion hidronio
H3O, como se muestra en la
figura 16.23. A este tipo de
reacciones, se les conoce como
reacciones de hidrlisis de los
cationes metlicos.
Figura 16.23
Si representamos al ion metlico hidratado como M(H2O)6n, la ecuacin qumica es:
Reaccin de hidrlisis de
un ion metlico. Una de las
molculas de agua unidas [M(H2O)6]n H2O [M(H2O)5(OH)](n1) H3O
al ion metlico, pierde un
H, cedindoselo a una Cuya constante de equilibrio es:
molcula de agua del me-
dio.
[M(H2O)5(OH)](n1)[H3O]
Ka
[M(H2O)6]n
Esta Ka tiene la misma forma que las constantes de acidez de los cidos dbiles, por
lo que tambin puede hablarse de un pKa caracterstico para un ion metlico.
Mediante la realizacin del siguiente DESCBRELO T, encontrars cules son las
variables responsables de la acidez de los cationes metlicos.
EN EQUIPO:
Acidez de cationes metlicos
Formen equipos de tres personas y analicen los valores teraccin con las molculas de agua. Relacionen los va-
de la tabla 16.3. Identifiquen las variables en la estruc- lores de la tabla con la acidez de los cationes metlicos
tura de M n que contribuyen a hacer ms intensa la in- y preparen una clase en la que lo expliquen.
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 599
DESCBRELO T:
Acidez de los cationes metlicos
Asegrate de que los tubos estn perfecta-
De qu factores depende la acidez de un ion me-
mente limpios y enjuagados varias veces
tlico?
con agua destilada.
Material Inicia por los que tengan mayor fuerza cida.
Gradilla Coloca 2 mL de la disolucin de cada catin
15 tubos de ensayo perfectamente limpios en un tubo, aade la disolucin de NaOH
Indicador universal 1 M, gota a gota y agitando despus de ca-
Disoluciones de sales de: los siguientes cationes da adicin. Si se forma un precipitado, o se
Li, Mg2, La3, Zr4, Sn4, Al3, Zn2, K, observa una turbidez al aadir la gota y desa-
Na, Ag, Pb2, Hg2, Bi3, Fe3 parece al agitar, aade otra.
Agua destilada Repite el procedimiento hasta que el precipi-
NaOH 0.50 M tado ya no se redisuelva o la turbidez persista.
Popote o pajilla Aade entonces una gota de indicador y toma
nota del pH de precipitacin del catin. Conti-
Procedimiento, experimento 1 na despus con los que tengan menor fuerza
Aade a cada uno de cuatro tubos, aproximadamente 1 cida, utilizando NaOH 3 M.
mL agua y 1 gota de indicador universal. Si el color de
los cuatro no es igual, desecha el contenido de todos,
enjugalos de nuevo y repite hasta obtener el mismo OJO! Hay algunos cationes que NO precipitan co-
color en los cuatro. mo hidrxidos an por encima de pH 14.
1a. A cada tubo con agua e indicador, agrgale 2 mL

de disolucin de cada uno de los siguientes catio- Completa el siguiente enunciado:
nes: Li , Mg 2 , La 3 , Zr 4 , (los aniones son
Los cationes de _________(mayor o menor) fuerza
cloruros o nitratos, que no poseen propiedades ci-
cida, precipitan a valores de pH ms __________
do-base detectables).
_______(altos o bajos).
Compara el color con el patrn visual propor-
Procedimiento, experimento 2
cionado por el profesor y anotar el pH de ca-
da disolucin. Asegrate de que los tubos estn perfectamente lim-
(Opcional). Repite el experimento utilizando pios. Enjugalos varias veces con agua destilada.
Sn4, Al3, Zn2 y K.
2a. A cada tubo, agrgale 2 mL de disolucin de cada
Propn una hiptesis acerca de cul es la va-
uno de los siguientes cationes:
riable responsable de las variaciones observa-
das en la acidez. Li, Na, K y Ag.
Considera que un ion metlico en disolucin
Ahora aade gota a gota NaOH 1 M e identifica
acuosa est en la forma [M(H2O)6]n, y escri-
cul de ellos precipita.
be los productos de la reaccin de hidrlisis.
(responsable de la acidez de la disolucin) Consulta la tabla peridica y elabora una hiptesis
acerca de cul es la propiedad que hace tan distin-
[M(H2O)6]n
tos a estos cationes monovalentes. Cmo es la
acidez de este catin en comparacin con los
OJO! Debes escribir esta reaccin correctamente otros?
antes de seguir
2b. Asegurndote de que los tubos estn perfectamen-
te limpios y enjuagados varias veces con agua
1b. Ahora buscaremos el pH de precipitacin de los destilada, coloca en cada uno de cuatro tubos, 2
hidrxidos de cada uno de los cationes. mL de disolucin Mg2, Zn2, Pb2 y Hg2.
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 600
Busca ahora el pH de precipitacin de estos cationes 2c. Piensa, en qu orden precipitarn los siguientes
aadiendo NaOH 1M gota a gota y agitando des- cationes en funcin de su acidez?
pus de cada adicin. Si al aadir la gota se forma
un precipitado, o se observa una turbidez, pero desa- Fe3, Al3, Bi3, La3
parece al agitar, aade otra. Repite el procedimiento
hasta que el precipitado ya no se redisuelva o la tur- Confirma tu prediccin repitiendo el procedimien-
bidez persista. Aade entonces una gota de indicador to de los incisos anteriores, ahora con los cationes tri-
y toma nota del pH de precipitacin de cada catin. valentes.
Consulta la tabla peridica y relaciona la propiedad

propuesta en el inciso 2a con el pH de precipitacin, De qu factores depende la acidez de un ion me-
y en consecuencia, con la fuerza cida de estos tlico?
cationes.
Tabla 16.4
Valores del pKa para una serie de cationes metlicos, clasificados en funcin de su electronegatividad.
Electronegatividad < 1.5 Electronegatividad > 1.5
Ion Radio inico (pm) pKa Ion Radio inico pKa
M1
Li 90 13.6
Na 116 14.2 Ag 129 12.0
K 152 14.5 Tl 164 13.2
M2
Be2 59 6.9
2
Mg 86 11.4 Zn2 88 9.0
Ni2 83 9.9
Co2 88 9.6
Fe2 92 9.5
Mn2 97 10.6
Ca2 114 12.8 Cd2 109 10.1
Sr2 132 13.3 Pb2 133 7.7
Ba2 149 13.5
M3
Al3 67 5.0
Cr3 75 4.0
Fe3 78 2.2
Sc3 88 4.3 Ga3 76 2.6
In3 94 4.0
Y3 104 7.7 Tl3 102 0.6
La3 117 8.5
M4
Th4 108 3.2

Ce4 101 1.1
Hf4 85 0.2 Sn4 83 0.6
Zr4 86 0.3
Ti4 74 4.0
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 601
Los factores que gobiernan la fuerza cida de los cationes metlicos, son los mismos
que encontramos como responsables de un mayor o menor valor del Hhidr: la carga, el
radio inico y la electronegatividad. Esto puede constatarse en la tabla 16.4, donde se
presentan los valores de pKa para una serie de cationes clasificados de la misma manera
que en la tabla 16.3.
TE TOCA A TI:
Acidez de cationes metlicos
Relaciona los valores de la tabla 16.3 con los de la tabla 16.4 y saca tus propias conclusiones.
Para analizar la acidez de los cationes metli-

cos coloquemos a algunos de sus pares conjuga-
dos cido-base sobre una escala de pKa como la
que utilizamos anteriormente, como se muestra en
la figura 16.24.
Figura 16.24
Recuerda que cuando el pH de la disolucin es
Escala de pKa de pares cido-base conjugados de algunos cationes me-
tlicos. igual al valor del pKa de un par conjugado cido-
base HA/A, la concentracin de HA es igual a la
concentracin de A. Si el pH es mayor que el valor de pKa, habr una mayor concentra-
cin de A que de HA y desde luego, si el pH es menor que el pKa, la concentracin de
HA ser mayor que la de A.
Qu significado tiene un valor de pKa negativo?
En esta escala los cidos ms fuertes estn situados hacia la izquierda y las bases
ms fuertes estn situadas hacia la derecha. Como vimos anteriormente, un cido reac-
cionar con una Keq >1 con cualquier base situada a su derecha en la escala. Un cido
con pKa < 0, ceder por completo sus protones al agua, para dar su base conjugada y el
cido conjugado del agua, H3O. De manera anloga, una base con pKa >14 se protona-
r por completo a costas del agua, dando la base conjugada de sta, el OH, y el cido
conjugado de la base.
Basicidad de los oxoaniones

Un oxoanin es una especie de frmula general MOxy que en disolucin acuosa se en-
contrar rodeado de molculas de agua, con los dipolos positivos de stas, dirigidas hacia
l, como se muestra en la figura
16. 25. La interaccin de este
anin con las molculas de agua
puede llevar al rompimiento de
stas, arrancndoles un protn, y
dejando libre un ion OH . La
fuerza bsica de este oxoanin
estar entonces dada por su capa-
cidad de disociar molculas de
agua (hidrlisis).
El parmetro experimental
que se utiliza para cuantificar la
fuerza bsica de estas especies es
Figura 16.25
Reaccin de hidrlisis de un oxoanin. ste acepta un protn de una de las molculas de la constante de equilibrio de la si-
agua del medio, liberando un ion OH. guiente reaccin:
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 602
MOxy H2O HMOx(y1) OH
[HMOx(y1)[OH]
Kb
[MOxy]
recuerda que pKb 14 pKa.

En el siguiente DESCBRELO T encontrars cules son las variables que determi-
nan la fuerza bsica de los oxoaniones.
DESCBRELO T:
Basicidad de los oxoaniones
Cul es el pH del agua destilada que empleas?
_________________
De qu factores depende la basicidad de un oxoa-
Ahora coloca en cada tubo una PEQUEA (lo que
nin?
cabe en la punta de una esptula pequea) cantidad de
cada una de las sales. Agita hasta que se disuelva per-
Material fectamente y toma nota del valor del pH. Registra la
Gradilla informacin llenando la tabla siguiente, colocando a
Tantos tubos de ensayo perfectamente limpios cada oxoanin en el rengln que corresponda a su fr-
como sales disponibles. mula y ordenando en cada rengln a los oxoaniones del
Indicador universal menos bsico al ms bsico.
Disoluciones de sales de los siguientes aniones Cul es la influencia de la carga sobre la basici-
NaNO 2 , Na 2 SO 3 , NaBO 2 , Na 2 CO 3 , NaNO 3 , dad del oxoanin? Analiza parejas de oxoaniones con
LiClO4, NaClO3, KIO4, KBrO3, Na2WO4, KIO3, el mismo nmero de oxgenos y diferente carga; anota
K2SO4, NaVO3, Na3VO4, Na2SiO3, Na3PO4 los ejemplos que tomas en cuenta para comparar.
Agua destilada. Cul es la influencia del nmero de tomos de
oxgeno sobre la basicidad del oxoanin? Analiza pare-
Procedimiento jas de oxoaniones con la misma carga y diferente n-
La limpieza de los tubos es muy importante, puesto mero de tomos de oxgeno; anota los ejemplos que to-
que las impurezas pueden tener propiedades cido-base mas en cuenta para comparar.
que enmascaren las de las sustancias que estamos estu- Cul es la influencia de la electronegatividad del
diando. tomo central en la basicidad del oxoanin? Analiza
Para probar la limpieza de los tubos coloca en to- parejas con la misma frmula MO y x .
dos ellos unos 5 mL de agua destilada y una gota de in-
dicador universal. Si en alguno de ellos el color no es
el mismo que en los dems, vulvelo a enjuagar, hasta De qu factores depende la basicidad de un oxoa-
que el color en todos los tubos sea uniforme. nin y en qu forma?
anin pH anin pH anin PH anin pH anin pH
MO2
MO3
MO32
MO4
MO42
MO43
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 603
La capacidad de hidrlisis de un oxoanin, MOxy o lo que es lo mismo, su fuerza b-

sica en disolucin acuosa, depende de tres variables.
Su carga total (y)
El nmero de tomos de oxgeno unidos al tomo central (x)
La electronegatividad del tomo central
Es fcil de comprender que la fuerza bsica de un oxoanin dependa de su carga to-
tal, ya que el proceso de hidrlisis se inicia mediante una interaccin puramente electros-
ttica. Por lo mismo, una especie ms cargada entablar con el agua interacciones ion-di-
polo ms fuertes de manera anloga a lo ya mencionado para los cationes. Este efecto
puede corroborarse analizando los valores de pKa para los pares MOxy/HMOx(y1) que se
muestran en la tabla 16.5.
Tabla 16.5
Efecto de la carga de un oxoanin en el valor de su pKa.
Oxoanin pKa Oxoanin pKa Oxoanin pKa
PO43 11.8 AsO43 11.5 VO43 13.0

SO42 1.3 SeO42 1.7 CrO42 5.7
ClO4 <0 BrO4 <0 MnO4 <0
En cuanto al efecto del nmero de oxgenos, puede decirse que para un nmero fijo
de cargas negativas, a mayor nmero de oxgenos menor ser la carga negativa parcial so-
bre cada uno de ellos, ya que sta se encuentra deslocalizada. Esto se refleja en que se tie-
ne una interaccin ms dbil con las molculas de agua, lo que se manifiesta como un de-
cremento de la fuerza bsica.
Un ejemplo clsico de este efecto lo constituyen el perclorato, el clorato, el clorito y
el hipoclorito, que tienen los valores de pKa que se muestran en la tabla 16.6, junto con
otros ejemplos:
Tabla16.6
Variacin del pKa para oxoaniones de la misma carga, con respecto al nmero de tomos
de oxgeno.
Oxoanin pKa Oxoanin pKa Oxoanin pKa
ClO 7.5
ClO2 3.9 NO2 3.0
ClO3 <0 NO3 <0 SO32 6.3
ClO4 <0 SO42 1.3
Para analizar el efecto de la electronegatividad del tomo central, necesitamos com-

parar especies con la misma carga y el mismo nmero de tomos de oxgeno, como en los
conjuntos que se presentan en la tabla 16.7.
De estos datos se ve que si el tomo central es ms electronegativo, la fuerza bsica
del oxoanin disminuye y viceversa, los oxoaniones de la misma formula general
MOxyson ms bsicos cuando el tomo central es menos electronegativo. Para compren-
der esto, recordemos que la funcin bsica reside en la interaccin electrosttica entre la
parte negativa del oxoanin (los tomos de oxgeno con sus pares electrnicos no com-
partidos) y el dipolo positivo de las molculas de agua. Un tomo central ms electrone-
gativo, segn la definicin de Pauling, atraer ms fuertemente hacia s a los electrones
del enlace M-O. Como consecuencia de esto, los pares electrnicos solitarios del tomo
de O, estarn ms atrados hacia l y menos disponibles para establecer interacciones con
las molculas de agua vecinas, es decir, el comportamiento bsico disminuir, como se
observa en la figura 16.26.
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 604
Tabla16.7
Efecto de la electronegatividad del tomo central sobre el
pKa de oxoaniones de la misma carga y mismo nmero de
Figura 16.26 tomos de oxgeno.
Interaccin de los oxoaniones con las molculas de agua del
medio. M1 es menos electronegativo que M2, el oxoanin
Oxoanin pKa Electronegatividad
correspondiente es ms bsico.
SO42 1.3 2.58
WO24 3.0 2.36
MoO42 3.5 2.16
CrO42 5.7 1.66
ClO 7.5 3.16
BrO 8.7 2.96
IO 11.6 2.66
CO32 9.5 2.55
SiO32 12.0 1.9
SO32 6.3 2.58
SeO32 7.9 2.55
Una aplicacin: solubilidad de sales

Aunque ya desde el captulo 5 conociste unas reglas empricas para saber la solubilidad
de las sales en agua, no tenas manera de racionalizarlas. A continuacin vamos a presen-
tarte unas reglas de solubilidad en agua para las sales formadas entre oxoaniones y catio-
nes. Empecemos por analizar el proceso de solubilizacin de una sal:
AX(s) H2O(l) An(ac) Xn(ac)
Como vimos en el captulo 14, un soluto S es soluble en un disolvente D si las atrac-

ciones entre las partculas de S por las partculas de D son mayores que las atracciones de
las partculas de S entre s, y de las partculas D entre s.
Un catin con gran carcter cido (alta carga, pequeo tamao y/o alta electronegati-
vidad) ser muy atrado por los polos negativos en las molculas de agua. Sin embargo,
ser ms atrado an por un oxoanin que tenga un marcado carcter bsico (alta carga en
los tomos de oxgeno).
Este anlisis nos lleva al enunciado de la primera regla de solubilidad para sales de
oxoaniones, que dice que las sales formadas por cationes cidos y oxoaniones bsicos, se-
rn poco solubles en agua.
Por otro lado, un catin con marcado carcter cido, ser ms fuertemente atrado
por los polos negativos de las molculas de agua, que por un oxoanin sin caractersticas
bsicas apreciables. Algo equivalente puede decirse para los oxoaniones: un oxoanin
con gran carcter bsico, se sentir ms atrado por los dipolos positivos del agua, que
por un catin sin caractersticas cidas medibles. Estas dos consideraciones nos llevan a
la 2 y 3 regla de solubilidad, que dicen que una sal formada por un catin cido y un
anin no bsico, ser soluble en agua; y una sal formada por un catin no cido y un
anin bsico, ser soluble en agua.
Slo nos queda el caso de las sales formadas por un catin no cido con un anin no
bsico. En este caso, ambos iones establecen interacciones dbiles tanto con el agua co-
mo entre s, por lo que es difcil predecir su comportamiento. Un caso particular es el de
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 605
los nitratos, que como viste en el captulo 5, son siempre solubles, pero podemos enun-
ciar una 4 regla de solubilidad como sigue: un catin no cido y un anin no bsico (ex-
cepto los nitratos) formarn sales poco solubles en agua.
Las reglas de solubilidad son:
Las sales formadas entre cationes cidos y oxoaniones bsicos, sern poco so-
lubles en agua.
Una sal formada por un catin cido y un anin no bsico, ser soluble en
agua.
Una sal formada por un catin no cido y un anin bsico, ser soluble en
agua.
Un catin no cido y un anin no bsico (excepto los nitratos) formarn sales
poco solubles en agua.
TE TOCA A TI:
Solubilidad de sales
Basndote en las reglas anteriores, seala en cada una c) Fe(NO3)3, FePO4

de las siguientes parejas de sales, cul es la ms solu- d) KClO4, Al(ClO4)3
ble. Consideraremos cido a cualquier catin para el e) MgCO3, K2CO3
cual se tenga un valor de pKa < 14.
Verifica tus predicciones buscando en la literatura
a) Cu(ClO4)2, CuCO3 los valores de solubilidad para estas sales.
b) K3PO4, KIO4
CIDOS Y BASES DE LEWIS

En 1923, el mismo ao que en Europa Brnsted y Lowry presentaron su teora de cidos
y bases, el qumico estadounidense Gilbert N. Lewis expuso otra. Segn Lewis, una base
es una sustancia que puede donar un par de electrones, mientras que un cido es una sus-
tancia capaz de aceptar un par de electrones. Veremos que esta definicin no entra en
conflicto con la de Brnsted - Lowry, ya que de hecho la de Lewis es ms general.
Un cido de Lewis es una sustancia capaz de aceptar un par de electrones.

Una base de Lewis es una sustancia capaz de donar un par de electrones.
Analicemos algunas de las bases de Brnsted-Lowry que hemos estudiado hasta aho-
ra: OH, NH3, CH3COO, SO42. Todas ellas poseen en su estructura pares de electrones
no compartidos, por lo que tambin pueden clasificarse como bases de Lewis. Inclusive
especies como el NO3, o el Cl, que son bases conjugadas de cidos de Brnsted fuer-
tes, y que dentro de su definicin se consideran sin propiedades bsicas apreciables, pue-
den clasificarse como bases de Lewis.
En cambio, las sustancias que identificamos como cidos de Brnsted, de frmula
general HA, no pueden considerarse como cidos de Lewis, sino como la unin o aduc-
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 606
to de un cido de Lewis, que es el H, y una base de Lewis, A. Pero no slo el protn
puede clasificarse como cido de Lewis, sino que dentro de esta definicin podemos aco-
modar tambin a todos los cationes metlicos, M n, ya que aceptan pares de electrones al
formar sales con aniones, que son, desde luego, bases de Lewis. Los cationes metlicos
tambin aceptan pares de electrones al disolverse en agua, o lo que es lo mismo, formar
acuo complejos M(H2O)6n. En general, cualquier complejo o compuesto de coordinacin
MLn es un aducto entre un cido y una o ms bases de Lewis.
Se le llama aducto al resultado de la unin entre una base y un cido de Lewis.
Tambin hay molculas neutras que pueden clasificarse como cidos de Lewis. Un
ejemplo clsico es el BF3. En esta molcula, el tomo de boro no completa un octeto de
electrones. Este tipo de sustancias reacciona con bases de Lewis, formando aductos en los
que el boro logra completar el octeto, como se muestra en la figura 16.27.
Figura 16.27
Ejemplo de una reaccin
cido-base de Lewis.
Otros ejemplos de este tipo de cidos de Lewis son el AlCl3 y el SnCl2 . El comporta-
miento de estas sustancias es ampliamente aprovechado en la Qumica Orgnica, que uti-
liza varios halogenuros de boro, aluminio y estao como catalizadores de reacciones en
las que se requiere romper un enlace carbono-halgeno (X). En la reaccin que se mues-
tra en la figura 16.28, el cido de Lewis AlCl3, extrae al ion halogenuro de ese enlace,
formando un ion carbonio R3C y el anin AlCl3X, que s cumple con la ley del octeto.
Figura 16.28
Ejemplo de una reaccin
cido-base de Lewis.
PROBLEMAS Y ACTIVIDADES
1. Identifica a cada una de las especies en las siguientes reacciones como un cido o una base:
a) H2SO4(ac) Co(OH)2 (s) CoSO4(ac) 2H2O
b) Al(OH)3(s) 3HCl(ac) AlCl3(ac) H2O
c) CuCO3 (s) HClO4(ac) Cu(ClO4)2(ac) H2O CO2 (g)
d) Na3PO4 (ac) 2HNO2(ac) 2NaNO2(ac) NaH2PO4 (ac)
e) NaHCO3 (ac) HCl (ac) NaCl(ac) CO2(g) H2O(l)
f) NaHCO3(ac) NaOH(ac) Na2CO3 (ac) H2O(l)
g) NH3(g) H2O NH4OH(ac)
i) NH4Cl(ac) Ca(OH)2(ac) CaCl2 (ac) NH4OH(ac)
j) NH3(g) HCl(g) NH4Cl(s)
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 607
k) HBrO3 (ac) KOH(ac) KBrO3(ac) H2O

2. Cmo se prepara una disolucin de HCl con un pH 2?
3. Cul es el pH de las siguientes disoluciones?
a) HNO3 0.04M
b) HCl 0.3M
c) KOH 12g/L
d) HClO4 1g/100mL
e) NaOH 3.5M
4. Cul es el pOH de las disoluciones anteriores?
5. Cul es el valor de pH de una disolucin que contiene 0.1 mol de cido lctico en 100mL de
agua? pKa 3.87
6. Cul es el valor del pH de una disolucin que contiene 10g de cido cianhdrico (HCN) en
100mL de agua? pKa 9.3
7. Cul es la concentracin de H en una disolucin de pH 3.8?
8. Cul es la concentracin de H en una disolucin de pOH 3.8?
9. El dixido de carbono tiene una solubilidad de 0.5ppm (1ppm 1mg de soluto en 1 litro de
disolucin) en agua pura. Cul ser el pH de una muestra de agua con esta cantidad de CO2
disuelto? Considera que la Ka para el H2CO3/HCO3 es 6.4.
10. El agua de ciertos manantiales de aguas minerales llega a tener hasta 10ppm de CO2 disuelto.
La corrosin de los metales causada por este tipo de agua es mucho ms grave que la causada
por el agua comn. Cul es el pH de una muestra de agua que contiene 10ppm de CO2?
11. Calcula el valor de la constante de equilibrio para las siguientes reacciones
a) NH3 HCOOH NH4 HCOO

b) HClO Na2HPO4 H3PO4 NaClO
c) HNO2 CH3COONa NaNO2 CH3COOH
d) KNO2 HF KF HNO2
e) NaHCO3 Na3PO4 Na2CO3 Na2HPO4
Par NH4 / HNO2/ H3PO4/ H2PO4/ HPO42/ HClO/ HF/ HCOOH/ H2CO3/ HCO 3/
HA/A NH3 NO2 H2PO
4 HPO42 PO43 ClO F HCOO HCO3 CO32
pKa 9.3 3.0 2.2 7.2 11.8 7.5 3.2 3.8 6.4 10.3
12. Cul sera el pH de una disolucin que se prepar disolviendo 0.1 moles de cido actico y
0.2 moles de acetato de sodio y aforando con agua a 1L?
13. Cuntas moles de Na2HPO4 hay que agregar a un litro de disolucin 0.1M de KH2PO4 para
que el pH resultante sea 7.5?
14. Ordena del ms fuerte al ms dbil, a los cidos orgnicos que se presentan en la figura 16.29.
Recuerda que el Cl y el F, al ser muy electronegativos, atraen hacia s a la densidad electrni-
ca, debilitando el enlace O-H, mientras que el grupo CH3, cede densidad electrnica.
15. Analiza la carga, el radio inico y la electronegatividad de la siguiente serie de cationes met-
licos, y ordnalos del ms cido al menos cido.
Co3, Al3, Li, Tl, Ce4+, Ti4, Mn2, K, Ca2 , Y3 , Sn2
16. En cada una de las siguientes parejas de oxoaniones, subraya al que sea la base ms fuerte, y
explica la razn de ello:
a) CO32 vs. NO3
b) ClO4 vs. ClO2
16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 608
Figura 16.29
Ejemplos de cidos
orgnicos.
c) NO3 vs. NO2

d) NO2 vs. BO2
e) ClO4 vs. SO42
f) CrO42 vs. SO42
17. En cada una de las siguientes parejas de sales, elige a la ms insoluble y da una razn para tu
respuesta:
a) Ni(NO3)2 vs. NiCO3
b) K2CO3 vs. KClO4
c) AlPO4 vs. Na3PO4
d) Fe(BrO4)3 vs. Fe(BrO)3
e) MgCO3 vs. Mg(NO3)2
BIBLIOGRAFA
ACS., QuimCom. Qumica en la comunidad., 2 Edicin, Addison Wesley Longman, Mxico, 1998.
Chang, R., Chemistry, McGraw Hill, 1998.
Chang, R., Fisicoqumica con aplicaciones a sistemas biolgicos, CECSA, Mxico, 1981,
Hoffmann, Roald. Lo mismo y no lo mismo, Fondo de Cultura Econmica, Mxico, 1997.
Wulfsberg, G., Principles of Descriptive Inorganic Chemistry, University Science Books, Mill Va-
lley, CA. 1991.

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16-Garritz 8/1/05 01:46 Pgina 571

CON ESCEPTICISMO: Es lo mismo pero no es CMO SE RESUELVE?: pH de una disolucin

CIDOS Y BASES DE BRNSTED

CAPTULO 16 Equilibrios cido-base 573

CH3COOH H2O CH3COO H3O

Naturaleza del agua y definicin de pH

Una forma de conocer la cantidad de iones que se producen por la auto-ionizacin

Keq[H2O] [H][OH] Kw 11014 (mol/L)2.

Al producto Keq[H2O] podemos llamarlo Kw. Su valor a 25C se determina experi-

Con la constante de equilibrio se sabe cunto vale el producto de la concentracin de

[H][OH] 11014 (mol/L)2

[H][H] 11014 (mol/L)2

Esta concentracin de iones es para el agua pura y neutra. Si la concentracin de io-

La constante de equilibrio asociada con la auto-ionizacin del agua nos permite

CAPTULO 16 Equilibrios cido-base 575

Como el valor de Kw es constante, es posible conocer la concentracin de OH para

El pH de una disolucin es el menos logaritmo de la concentracin de iones H.

En el ejemplo anterior, en el que la concentracin de H es igual a 1  109 mol/L,

De manera anloga a la definicin de pH, existe una definicin de pOH. El pOH se

pOH log [OH]

Este valor se puede relacionar con el pH mediante la Kw,

Con las leyes de los logaritmos se obtiene que,

pOH log[OH] (log Kw log[H]) log Kw log [H]

Si definimos a pKw como el menos logaritmo de Kw

Podemos conocer el valor de pKw a travs de Kw,

pKw log Kw log [1  1014] 14

Con este valor llegamos a que:

En una disolucin neutra la cantidad de iones H es igual a la cantidad de iones

CAPTULO 16 Equilibrios cido-base 577

cido Masa Moles Gramos Densidad mL pH

cidos y bases fuertes y dbiles, Ka y Kb

A esta constante de equilibrio, suele llamrsele constante de acidez.

Ka < 1 si [HB] > [H][B] HB se disocia poco

CAPTULO 16 Equilibrios cido-base 579

As como hemos llamado pH al menos logaritmo de [H] y pOH al menos logaritmo

la concentracin de la sustancia sin disociar, [HB], es igual a cero y la expresin para la

Un cido fuerte se disocia completamente. Como la constante de equilibrio de un

Cuando un cido no se disocia al 100%, el pH de sus disoluciones depender de la

Un cido dbil no se disocia completamente. Para los cidos dbiles se determina

Si la reaccin de protonacin no es 100% cuantitativa, se dice que se trata de una ba-

B H2O BH OH

la constante de equilibrio para esta reaccin es:

De nuevo, como la concentracin del agua prcticamente no vara durante la reac-

HNO3 CH3COOH CH3COOH2 NO3

HCl CH3COOH CH3COOH2 Cl

H2SO4 CH3COOH CH3COOH2 HSO4

De mediciones de las constantes para estos equilibrios se ha llegado a conocer que la

CAPTULO 16 Equilibrios cido-base 581

Aplicando la formula general para una ecuacin de segundo grado, obtenemos:

[H] (1.34  102) (101) 1.34 103 mol/L

pH log [H] log (1.34  103) 2.87

CAPTULO 16 Equilibrios cido-base 583

cidos poliprticos y anfolitos

H3PO4 H2PO4 H Ka(1) 6.3  103

H2PO4 HPO42 H Ka(2) 6.3  108

HPO42 PO43 H Ka(3) 5  1013

Aqu, tanto el fosfato dicido H2PO 2

Un cido poliprtico es aquel que al disociarse libera ms de un protn. Una sus-

Reacciones entre cidos y bases

En esta reaccin encontramos dos pares conjugados cido/base, el HA/A y el

Par conjugado (1): HA/A

Adems de predecir la direccin del equilibrio qumico, se puede calcular la constan-

Keq[H2O] [H][OH] Kw 11014 (mol/L)2.

[H][OH] 11014 (mol/L)2

[H][H] 11014 (mol/L)2

En el ejemplo anterior, en el que la concentracin de H es igual a 1 109 mol/L,

pKw log Kw log [1 1014] 14

[H] (1.34 102) (101) 1.34 103 mol/L

pH log [H] log (1.34 103) 2.87

H3PO4 H2PO4 H Ka(1) 6.3 103

H2PO4 HPO42 H Ka(2) 6.3 108

HPO42 PO43 H Ka(3) 5 1013