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QFIII Tema 4 42
velocidad con que se lleva a cabo la conveccin de materia. En el caso en el que las
actividades sean muy semejantes a las concentraciones, la ecuacin (4.84) se puede
expresar de forma desarrollada como:
z jF
J j D jk c j D jk c j c j v (4.85)
RT
Esta ecuacin se conoce como ecuacin de NernstPlanck y para una transferencia
lineal se expresa:
c j ( z ) z j F ( z )
J j ( z ) D jk D jk c j c j v( z ) (4.86)
z RT z
4.4.4. Descripcin microscpica de la difusin en lquidos
4.4.4.1. Ecuacin de Langevin
Hasta ahora hemos descrito la difusin desde un punto de vista macroscpico. El
tratamiento microscpico ha estado reservado al caso de gases de esferas rgidas. Para
los lquidos el tratamiento es algo ms complejo, pero puede efectuarse siguiendo dos
perspectivas: un tratamiento probablistico (considerando que las molculas se mueven
al azar resultado de la colisiones) o un tratamiento dinmico basado en las ecuaciones
del movimiento.
Desde el punto de vista microscpico, la difusin se origina por el movimiento
trmico desordenado de las molculas por las sucesivas colisiones con las dems que
provocan cambios en la direccin produciendo zigzag. Este movimiento al azar recibe
el nombre de movimiento Browniano, en honor a Robert Brown, quien lo observ al
microscopio en el polen de flores. Sin embargo la explicacin terica fue dada de forma
independiente por Albert Einstein, (1905), M. Von Smoluchowski, (1906) (tratamiento
probablistico) y P. Langevin (1908) (tratamiento dinmico). Este ltimo hizo uso del
Anlisis Estadstico, de valores medios para su justificacin.
Desde una perspectiva mecanicista, el movimiento de una partcula de masa m, no
cargada, responde a dos fuerzas que actan sobre ella. Una fuerza de friccin,
proporcional a la velocidad (con coeficiente de friccin f) y una fuerza fluctuante
resultado de las colisiones que las molculas de disolvente ejercen sobre la partcula. As
la ecuacin del movimiento de dicha partcula ser:
dv
m fv F ( t ) (4.87)
dt
llamada ecuacin de Langevin. La solucin de esta ecuacin (descrita para el caso
unidimensional en el apndice 4.3) permite obtener la distancia cuadrtica media
descrita por la partcula, que resulta igual a:
2k T
r2 B t (4.88)
f
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