TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO N 1

Sntesis del anhdrido 5,6-endo-norborneno a travs de una reaccin

Diels-Alder.
Adaptado por Mnica Ferrari y Pedro C. Rossomando de Organic Experiments by Louis Fieser &
Kenneth Williamson. 1975. Heath & Co.

INTRODUCCIN

La reaccin de cicloadicin [4+2] conocida como reaccin de Diels-Alder, es la segunda

reaccin ms importante en sntesis orgnica, cuando se quiere crear enlaces C-C.
Esta reaccin es la indicada en la obtencin de anillos ciclohexnicos.
En esta experiencia, se obtendr el anhdrido 5,6-endo-norborneno por reaccin de
ciclopentadieno con anhdrido maleico. Ciclopentadieno es obtenido de los aceites
livianos provenientes del alquitrn de hulla y almacenado como un dmero estable, el
diciclopentadieno. As la generacin del ciclopentadieno representa una reaccin de
Diels-Alder reversa (retro Diels-Alder):

calor
2

diciclopentadieno ciclopentadieno

En las condiciones de reaccin que favorecen el control cintico, la reaccin es

estereoselectiva, obtenindose casi cuantitativamente el producto de cicloadicin
endo:
O

O H2O
+ O COOH
O
COOH
O
O
anh. maleico anh. 5,6-endo-norborneno endo-cis-dicido

EXPERIMENTAL

1. Preparacin del dieno a partir del dmero:

Coloque en un baln de 50 ml, 9,8 g de diciclopentadieno tcnico (aprox. 85 % de
pureza). Adose ste a un equipo de destilacin fraccionada, con el tubo receptor
sumergido en un bao de hielo. Caliente el dmero hasta que refluje vivamente y a una
velocidad tal que comience a destilar a los 5 minutos aprox. Controle la temperatura de
destilacin, que debe estar en un rango de +/- 2 C del peb. del ciclopentadieno.
Caliente continuamente para promover una rpida destilacin, sin que la temperatura
exceda la del p. eb. Unos 20 minutos de destilacin deberan proveer unos 3 ml del
monmero.

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Precaucin: el diciclopentadieno posee un olor muy desagradable. Trabaje bajo
campana. No arroje ningn residuo de esta reaccin en la pileta.

2. Reaccin de cicloadicin:
Mientras se efecta la destilacin coloque 2 g de anh. maleico bien molido en un
erlenmeyer de 50 ml y disulvalo en 10 ml de acetato de etilo, calentando en plancha
de calentamiento. Una vez disuelto agregue 10 ml de ter de petrleo (ligrona), de p.
eb. 60-90, enfre la solucin completamente en un bao de hielo-agua, dejando el
recipiente en el bao (algo del anhdrido puede cristalizar). El ciclopentadieno destilado
puede estar ligeramente turbio debido a la condensacin de humedad. En este caso,
agregue alrededor de 0,5 g de CaCl2 para remover la misma. Mida 2 ml de
ciclopentadieno seco y adicione rpidamente a la solucin de anh. maleico a 0 C. Agite
la solucin en el bao de hielo-agua durante unos minutos hasta que la reaccin
exotrmica termine y el aducto precipite como un slido blanco.

3. Purificacin del producto de cicloadicin:

Redisuelva la mezcla calentando en plancha de calentamiento. Deje la solucin
descansar hasta la formacin de cristales (largas agujas de pf: 164-165 C). Separe el
slido de las aguas madres. Deje secar. El aducto puede recristalizarse en el menor
volumen de acetato de etilo-ter de petrleo 1:1. (pf: 156-158 C).

4. Identificacin:
Aproximadamente 15 mg del aducto perfectamente seco se separan para efectuar los
correspondientes espectros de 1H y 13C RMN.
1
Espectro H RMN del diciclopentadieno (tcnico)

D I C I C L O P E N T A D I E N O T E C N I C O

6 . 0 5 . 6 5 . 2 4 . 8 4 . 4 4 . 0 3 . 6 3 . 2 2 . 8 2 . 4 2 . 0 1 . 6 1 . 2 0 . 8
( p p m)

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Espectro del anhdrido 5,6-endo-norborneno:

/ 4 / 2
/ 2
2 . 0 0 0 0

4 . 0 6 7 9

2 . 0 7 2 9
6 . 4 6 . 0 5 . 6 5 . 2 4 . 8 4 . 4 4 . 0 3 . 6 3 . 2 2 . 8 2 . 4 2 . 0 1 . 6 1 . 2
( p p m)

5. Preparacin del endo-cis-dicido.

En un matraz de 50 ml se colocan 2 g del anhdrido obtenido en el apartado anterior
con 25 ml de agua y se calienta a ebullicin (con refrigerante para reflujo) hasta la
disolucin completa del material. Se deja enfriar a temperatura ambiente induciendo
la cristalizacin, si fuera preciso, con una esptula. El producto se filtra y se seca
(p.f. > 170 C).

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