18.1.2.- Proceso de Electro - - Refinacién (ER) Por ora parte, la refinacion electrolitica (ER) constituye un paso obligado de refinacién para proceder a la comercializacién final de numerosos metales Su caracteristica prineipal radica on que el ‘motal Wega como énodo (soluble) y se disuelve electroliticamente. mientras en el cétodo se depo: Sita el metal refinado en forma simultanee. Las im: Purezas quedan disueltas en elelectrolito ytambién precipitan en los residuos o barros andédicos. Sin duda que el caso del cobre es el mas natable. ya que Précticamento todo el ecbre mundial que se utiliza industrialmente en la actualidad requiere del grado de pureza establecido por los esténdares del cobre electroltico, 18.1.3.- Naturaleza del Electrolito eee ee Los procesos eleciroliticos de la Metalurgie Entractiva se pueden clasficar en dos categorias princ poles, de acuerdo ala naturalezadelelectrolitoutlizedo.+ los que usen electrolitos scuosos. que se le ven a cabo a temperatures que rare vez exceden los 60°C. como es el caso de los procesos de EW y de ER de cobre, zine, niquel, cobalto oro ypleta.y + los que se realizan con electrofits de sales fundidas(en medios no acvoses) que se deserrallan 2 temperaturas bastante mas altas. como es eI caso dela recuperacién dealuminio, magnessItioy otros metales similares Las razones para seleccionar un progeso que uti: ceunelectrolito ne-acuoso. por ejemplo, de sales fund das. se refieren a las mejores oportunidades electroquimicas que en él se pueden dar para lograr la depositacién del metal. En efecto, ¢s sabido que un electrolito de esas caracteristcas presenta una baja cconductividad y. amenudo. su manejooperacional sue: de ser peligroso.Porlo tanto, sloes erudente eleair un procesocon electolito de sales fundidae cuando no 63 puede utllzar un electrolto acuoso convencional. Los crtenosdeseleccién de tales electralitos no-acuosos: se relacionan con las siguientes caracteristicas de- scabies: + bajo punto de fusién. + baje tension de vapor. + la mayor conductividad eléctriea posible. + baja accién corrosiva + bajo viecosidady + bajo tension superticial 18.1.4. Electrolitos de Sales Fundidas —— Lassales que satistacen mas amenudoestos reque- riemientos son les fluoruros y los cloruros,o una mezcta‘deambos. Unemezcla de dos omas fiuoruros, dosomas cloruros. oun cloruroy un fluorure, siempre presentaun punto de fusion yuna tensin de vapor menor que lade: cade una de las sales individuelesa la mma temperatu- +a Elmetala recuperar puede ncorporarseal electralito en alguna de las formassiquientes: + Como la sal de uno de los componentes de! electrolito Por esemplo. el aluminio puede recuperer- se electrolizendo un eutéctico de AICI;NaCl.y el magnesio.a partir de MgCl, CeCly NaCI + Comoun dxido quesedisuetvaen eletectrolto. Por ejemplo, en la produccién de sluminio por reduc: con electrolitica de alumina, el Al,O3 se disuelveen Ln bao de crolita fundida (NagAlF). Comoproducto de la disociacién del Al,O,, durante la electrdisic, ol cation de aluminio (AP) 8 atraido hacia el catodo, donde se descarga y decanta, recogéndose en una pileta de metel (como aluminio metélico fundido). mien: trasel anion del dxido es conducido hacia el anodo de ‘carbén, donde reacsiona para fermarCOy CO, + Comounsiifura disuslte en elelectrolito Los sulfuros pueden electrolizerse en estado fundido. entregando el metaly azufreelemental, Sin embargo, no es facil operar en estos casos con la mayoria de los sulfuros, see por tener un muy alto punto de fu- '86n.obien porque se descomponen al momento de fundirse. Por esta razén, se elige efectuar la elects sis en un bafio de mezcla de cloruro del metal y de clorurodeundicali- bano que actua como electrolito = alcual se le afade el atlfuro metélico de a poce La descomposicién potencial de los stlfuros es. gene. ralmente, menor que la de los cloruros que compo- nenel bao, de esta manera, e¢ posible depositar el metal en el catodoy azufre elemental en eldnodo Mee + 26° — Met MeS — Me® + S®Dado que la solublidad de la mayor's do los sulfuros en cloruros, 2 700-800°C, es normaimente bastante baje, le electcdlisis se desarrolla cuardo el sulfuroesté seen suspensién en elelectrolito, obien como una pelicula fundida flatanda sabre el electrolito. EI proceso, sin embargo. esté en fase experimentaltodavia, La temperatura en la celda se mantiene por me: dio de caleniamionto por resistencia en el propio baie, es decir. eumentando el espacamiento enve los electrodos La solubilidad del metal en el electrolitoa temperaturaselevadases.@ menudo una de las causales de ineticiencia. Si ol metal deposita 0 en €! cétodo ro eatéensuestade fundide. va ser atfcil seperarlo del electrolito. El proceso de EW en sales fundidas puede hecerse en forma continua solamente cuando el metal quese electrodeposita en «al cétodo esté en su estado fundido