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QUMICA
1. OBJETIVOS.
2. FUNDAMENTO TERICO
2.1 EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR
Si un vapor y un lquido estn en contacto entre si, como muestra la figura. Las
molculas de lquido se estn evaporando continuamente, mientras que las
molculas de vapor se estn condensando continuamente. Si estn presentes dos
especies qumicas, en general se condensaran y evaporaran con velocidades
diferentes. Cuando no estn en equilibrio, el lquido y el vapor pueden estar a
distintas presiones y temperaturas, y estar presentes en diferentes fracciones
molare. En el equilibrio, las temperaturas, presiones y fracciones de las dos fases
cesan de cambiar. Aunque las molculas continan evaporndose y
condensndose, la velocidad con la que se condensa cada especie es igual a la
velocidad con la que se evapora.
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
2
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
Figura 2. Representacin grafica de los diagramas de equilibrio para una mezcla con
comportamiento ideal.
Fuente: Operaciones de Separacin en Ingenieria Quimica, Pedro J.Martinez de la Cuesta- Eloisa Rus Martinez, (2004), Ed.Pearson. Pag.19.
Figura3. Representacion grafica de los diagramas de equilibrio para una mezcla con
comportamiento real similar al del sistema metanol-agua.
Fuente: Operaciones de Separacin en Ingenieria Quimica, Pedro J.Martinez de la Cuesta- Eloisa Rus Martinez, (2004), Ed.Pearson. Pag.2
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
(4)
2.4.1 SISTEMAS IDEALES
CASO I
Un sistema ideal tiene que cumplir con las siguientes condiciones:
Ley de Raoult, Esta ley establece que la presin parcial de un componente es igual
a la fraccin molar de dicho componente en la fase lquida, multiplicada por la
presin de vapor del componente puro; es decir:
(5)
Donde: = Presin parcial del componente i
xi = Fraccin molar del componente i en la fase lquida.
= Presin de vapor o saturacin del componente i.
4
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
Ley de Dalton, Esta ley define que la presin parcial de un componente en una
mezcla gaseosa, es decir:
(6)
Donde:
= Presion parcial del componente i
P = Presin del sistema.
yi = Fraccin molar del componente i en la fase vapor.
Si combinamos las dos anteriores leyes, es decir ecuacin (5) y (6) se obtiene la
siguiente ecuacin:
(7)
Para evaluar sistemas no ideales del caso II, tendremos la siguiente ecuacin:
(8)
Donde:
i = Coeficiente de actividad del componente i.
Para el clculo de i se puede usar las siguientes correlaciones:
Van Laar
Margules
Wilson
NRTL
UNIQUAC
UNISAC
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
Caso III:
Para evaluar sistemas no ideales del caso III, tendremos la siguiente ecuacin:
(9)
Donde:
= Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase lquida.
= Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase vapor.
Caso IV:
(10)
Donde:
i = Coeficiente de actividad del componente i.
= Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase lquida.
= Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase vapor.
6
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
7
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
( ) ( ) (11)
Los coeficientes de actividad deducidos a partir de esta ecuacin son:
( ) [ ] (12)
( ) [ ] (13)
[ ] (14)
[ ] (15)
8
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
[ ] (16)
Donde:
( ) ( ) ( ) (18)
( ) (20)
[ ( ) ( )
] (22)
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
Donde:
P: presin de saturacin en mm Hg
T: Temperatura de saturacin en C
A, B, C parmetros empricos, especfico para cada sustancia.
Los grados Brix (smbolo Bx) sirven para determinar el cociente total
de sacarosa disuelta en un lquido. Una solucin de 25 Bx contiene
25 g de azcar (sacarosa) por 100 g de lquido. Dicho de otro modo, en 100 g de
solucin hay 25 g de sacarosa y 75 g de agua.
2.10 REFRACTMETRO
Fuente:http://www.pce-iberica.es
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
3. EQUIPO Y MATERIALES.
Equipo:
Termmetro de vidrio.
Termocupla.
Pipeta.
2 vasos de precipitados.
Probetas.
7 recipientes de plstico.
Refractmetro.
Manta calefactora.
Densmetro.
Material:
Agua mineral de 2 litros.
Alcohol comercial 2 litros.(96GL)
Cinta maskin.
Secadores.
Bombillas.
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
4. PROCEDIMIENTO.
5. CALCULOS.
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
PSucre =720,5mbar=543,7947mmHg
Porcentaje en volumen:
( )
( )
Nmero de moles:
( ) ( )
Fraccin molar:
( )
( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
[ ( ) ] ( )
( )
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
[ ( ) ] ( )
( )
Constante de equilibrio:
( )
( )
[ ( ) ]
( )
[ ( ) ]
( )
NO
si
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
( )
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
Coef. de Coef.
Psat.Agua Psat.Agua
12 21 G12 G21 actividad Actividad
(mmHg) (mmHg)
Etanol Agua
Tabla N 5 continuacin
K K Y Y
Yetanol+Yagua y-1<=1e-4
etanol agua Etanol agua
1,05088269 0,57545484 0,92587119 0,06845529 0,994326475 -0,00567353
1,09082216 0,67491746 0,83098937 0,16076469 0,991754063 -0,00824594
0,85140881 0,57446036 0,56381811 0,19404246 0,757860569 -0,24213943
0,99049812 0,69273804 0,57231114 0,29247308 0,864784212 -0,13521579
1,11208172 0,78616102 0,56197022 0,38888888 0,950859103 -0,0491409
1,48588238 1,01058916 0,57555139 0,61914095 1,194692345 0,19469235
1,67368155 1,05024913 0,49438798 0,74001655 1,234404531 0,23440453
2,23270191 1,24113794 0,49499763 0,96597343 1,460971054 0,46097105
3,07094818 1,28498385 0,34079196 1,1423855 1,483177459 0,48317746
4,63276495 1,65264916 0,31650923 1,53974063 1,85624986 0,85624986
5,72983004 1,74607985 0,18181503 1,69067444 1,872489474 0,87248947
6,35797955 1,79046681 0,09741087 1,76303499 1,860445862 0,86044586
7,04344868 1,83339735 0 1,83339735 1,833397354 0,83339735
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
Tabla N6 continuacin
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
Tabla N8 continuacin
1 2 Ps1 Ps2 K1 K2
0,85446119 6,64093257 496,727242 213,943416 0,78261956 2,61980141
0,69247148 5,70314514 481,275592 207,068118 0,61452012 2,1775495
0,54518497 4,85919957 491,900058 211,794794 0,49449411 1,89766868
0,41416676 4,12203619 520,150288 224,378521 0,39723221 1,70542826
0,30120576 3,49128042 562,407493 243,241584 0,31235952 1,56589606
0,13465861 2,51989083 678,63034 295,34338 0,16850305 1,37230088
0,04485918 1,86596733 821,917655 359,958935 0,06798609 1,23850387
0,01030066 1,44728356 972,926948 428,434135 0,01847931 1,14334703
0,0001879 1,06670958 1191,60005 528,156995 0,00041286 1,03884226
2,3922E-05 1,01348917 1227,09591 544,399548 5,4127E-05 1,01736606
5,4959E-06 1,00080034 1230,87338 546,128919 1,2474E-05 1,00782005
3,75E-06 1,00004705 1228,66868 545,119563 8,4958E-06 1,00520023
3,3123E-06 1 1227,85962 544,749171 7,4992E-06 1,00446996
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
Tabla N9 continuacin
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
5.3 GRAFICAS
X vs Y
1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
X vs Y
0,4
0,3
0,2
0,1
0
-0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8
Brix vs Xe
25
20
15
Brix vs Xe
10
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
20
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
IR vs Xe
1,37
1,365
1,36
1,355
1,35
IR vs Xe
1,345
1,34
1,335
1,33
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Densidad vs Xe
1,2
0,8
0,6
Densidad vs Xe
0,4
0,2
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
21
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
120
%vol vs Xe
100
80
60
%vol vs Xe
40
20
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
%Vol vs Brix
25
20
15
%Vol vs Brix
10
0
0 20 40 60 80 100 120
22
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
%Vol vs IR
1,37
1,365
1,36
1,355
1,35
%Vol vs IR
1,345
1,34
1,335
1,33
0 20 40 60 80 100 120
Densidad vs %Vol
1,2
0,8
0,6
Densidad vs %Vol
0,4
0,2
0
0 20 40 60 80 100 120
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
Temperatura vs Xe
100
90
80
70
60
50
Temperatura vs Xe
40
30
20
10
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
6. CONCLUSIONES
De acuerdo a las tablas de resultados, las aproximaciones entre los dos mtodos
de resolucin del algoritmo es aceptable, tomando en cuenta como referencia las
temperaturas experimentales de 3 diferentes instrumentos de medicin de
temperatura.
7. BIBLIOGRAFIA.
http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Antoine
http://es.wikipedia.org/wiki/Grado_Brix
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUMICA
ANEXOS
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