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Reacciones de formacin de
complejos.
Molculas Complejas:
Existen molculas que aunque tienen saturada su valencia les queda una
cierta afinidad residual y son capaces de unirse a otras molculas, iones,
compuestos o radicales dando molculas llamadas por Waner complejos.
Ejemplo:
el ferrocianuro potsico Fe(CN)6K4
Fe(CN)6K4 Fe(CN)64- + 4 K+ electrolito fuerte
Fe(CN)64- Fe2+ + 6 CN- electrolito dbil
los complejos son muy estables y el equilibrio se encuentra desplazado
hacia la izquierda. Las K estabilidad son muy altas.
K inestabilidad =
Fe CN
2 6
K formacin = K estabilidad =
Fe(CN )
6
4
Fe(CN )
6
4
Fe CN
2 6
H H
+
H N: H+ H N H NH4+
H H
Quelatos.
Propiedades cido-base:
El cido etilendiaminotetraactico es un cido tetraprtico y se representa de
forma abreviada como H4Y.
Todas las reacciones entre EDTA e iones metlicos tienen estequiometra 1:1. Por
lo tanto, los pesos equivalentes coinciden con los pesos moleculares as como
normalidad y molaridad. Hay que recordar que en un amplio rango de pH el EDTA
est protonado y para formar el quelato debe perder los protones, que pasan a la
disolucin, disminuyendo el pH. Por ello es fundamental tamponar la disolucin
para mantener un pH ptimo para que se desarrolle la valoracin de forma
cuantitativa.
Reactivos:
El cido libre H4Y y la sal disdica Na2H2Y2H2O de grado reactivo son los ms
usuales y se pueden conseguir fcilmente. El primero puede servir como patrn
primario despus de secarlo varias horas a 130-145 C y disolvindolo aadiendo
la mnima cantidad de hidrxido sdico necesaria para ello. La sal disdica se
puede utilizar tambin de forma pura secndola a 80 C, disolvindose sin
dificultad.
(2)
Introduccin
Indicadores de punto final
Mtodos de Determinacin
Introduccin
Precipitado insoluble:
X- + Ag+ AgX
Indicadores qumicos:
Son agentes qumicos que hacen perceptible el P.F. porque participan en un
equilibrio
competitivo* con el analito o agente valorante en las proximidades del P.E.
*Equilibrio de doble precipitacin o complejacin
Deteccin potenciomtrica
Fundamento:
Se utiliza un electrodo selectivo de iones que responde selectivamente a cambios
de concentracin de alguno de los iones implicados en la valoracin y capaz de
agudizar el cambio operativo en el P.E.
Indicadores de adsorcin:
Factores a tener en cuenta:
Mtodo de Mhor
Se necesita tamponar el medio en torno a pH = 8 para evitar la formacin de
dicromato (no forma precipitado con la Ag).
13 Profesora Amanda Jimnez Torres
I T C M Qumica Analtica I
Bastan pequeas concentraciones de indicador
Se debe de realizar una valoracin del blanco, con el fin de observar el momento
de formacin del precipitado de cromato de plata (rojo)
Mtodo de Volhard
Fundamento: *Mtodo indirecto que consiste en aadir un exceso conocido de
nitrato de plata.
*Una vez filtrado el precipitado (AgCl), el exceso se valora por retroceso con
tiocianato de potasio en presencia de Fe 3+ ( indicador).
*El P.E. Se detecta porque Fe y Ag compiten por el tiocianato. El complejo ( rojo)
de Fe, slo se formar cuando toda la plata haya precipitado (exceso de
tiocianato)
Mtodo de Fajans:
Utiliza un indicador de adsorcin capaz de formar un complejo de adsorcin
sobre la superficie del precipitado en el P.E.
Estos indicadores actan sobre el contrain de la capa primaria adsorbida
Cada vez que utilizamos un motor, una lmpara elctrica o calrica o una buja
para encender la gasolina en una mquina de combustin interna, utilizamos el flujo de
electrones para realizar trabajo. En el circuito que enciende un motor, la fuente de
electrones es la batera que contiene dos especies qumicas con diferente afinidad por los
electrones. Los cables proveen del camino para el flujo de los electrones desde las
especies en un polo de la batera, a travs del motor a las especies qumicas en el otro
polo de la batera. Debido a que estas dos especies qumicas difieren en su afinidad por
los electrones, el flujo de electrones es espontneo a travs del circuito con una fuerza
proporcional a la diferencia en la afinidad electrnica, i.e. la fuerza electromotriz (FEM).
La FEM, tpicamente de algunos voltios (volts), es acompaada de trabajo si se coloca un
transductor de energa apropiado en este caso el motor- en el circuito. Este
acoplamiento del flujo de electrones y el trabajo, es utilizado por el motor para diferentes
finalidades.
Reaccin global.
Peso Equivalente( en una reaccin redox): Faccin del peso frmula que
participa en la transferencia de un electrn
REQUISITOS de la REACCIN
PARA SER USADA EN VOLUMETRIA REDOX
INDICADORES ESPECFICOS
AUTOINDICADOR
ELECTRODOS
Compuesto que cambia de color cuando pasa de su forma oxidada a su forma reducida
E = E0 - 0.05 Inred
Inox + ne- Inred
log 9n
Inox
Inred >
color de la forma reducida:
Inox 10
Inred
color de la forma oxidada: > 11
Inox
0
0.05
zona de transicin del indicador E = E0 +- 9 V
n
INDICADOR ESPECIFICO
Ejemplo: Almidn
Almidn + Yodo Complejo Azul
Almidn
Agua destilada hervida
Solucin de almidn Conservador
I2
Requisitos
Para que el agente prereductor o preoxidante sea eficaz la reaccin debe ser cuantitativa
donde el exceso de reactivo sea fcilmente eliminable.
K2Cr2O7 I-
Ce(SO4)2
Fe2+
I2
KIO3
KBrO3
Semireaccin
Caractersticas
Oxidante fuerte
Autoindicador
Na2C2O4
Patrones para valorar permanganato
Fe
As2O3
Semireaccin
Cr2O72- + 14 H+ + 6e- Cr+3+ 7H2O
Caractersticas
Titulaciones Redox
Las reacciones redox trasfieren electrones mientras que las reacciones Acido / Base transfieren
protones. Del mismo modo que se pueden titular cidos con bases se pueden titular oxidantes con
titulantes y debido a que sus especies reducidas son de distinto color no es necesario aadir
indicadores externos.
Cr2O7 2-
Cr 3+
MnO4 Mn2+
Prpura rosa plido
Los clculos son parecidos a los de titulaciones. cido/Base, nicamente que es necesario
considerar la estequiometra de la reaccin.